CS263985B1 - Způsob zpracování vyčerpaných lázní na leptání mědi - Google Patents
Způsob zpracování vyčerpaných lázní na leptání mědi Download PDFInfo
- Publication number
- CS263985B1 CS263985B1 CS881254A CS125488A CS263985B1 CS 263985 B1 CS263985 B1 CS 263985B1 CS 881254 A CS881254 A CS 881254A CS 125488 A CS125488 A CS 125488A CS 263985 B1 CS263985 B1 CS 263985B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- copper
- electrolysis
- etching
- solution
- bath
- Prior art date
Links
- 239000010949 copper Substances 0.000 title claims abstract description 38
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 33
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 25
- 238000005530 etching Methods 0.000 claims abstract description 23
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims abstract description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 2
- 238000010926 purge Methods 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 description 2
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000009621 Solvay process Methods 0.000 description 1
- SAQSTQBVENFSKT-UHFFFAOYSA-M TCA-sodium Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C(Cl)(Cl)Cl SAQSTQBVENFSKT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000003014 ion exchange membrane Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
- ing And Chemical Polishing (AREA)
Abstract
Podstata řešení spočívá v tom, že vyčerpaná lázeň, v níž byl obsah mědi snížen přímou elektrolýzou na 1 až 5 g/cm3, se podrobí následující elektrolýze za nepřístupu vzduchu, pří níž se leptací lázeň prosává porézní katodou z uhlíkaté nebo grafitové plsti. Postup lze použít pro likvidaci vyčerpaných lázní pro leptání mědi.
Description
Řešení se týká způsobu elektrolytického zpracování vyčerpaných leptacích lázní obsahujících měď v komplexní formě.
Účinnou složkou leptacích roztoků jsou měďnaté ionty, které při leptání reagují s kovovou mědí za vzniku iontů mědných, které se zpět oxidují vzdušným kyslíkem nebo v roztoku přítomným oxidovadlem. Nutnou součástí leptacích roztoků jsou komplexotvorné látky, které váží jedno- i dvojmocnou měď v rozpustné formě (amoniak nebo rozpustné aminy}. Během používání obsah mědi v leptacím roztoku roste, klesá rychlost leptání a při překročení leptací kapacity lázně by mohlo dojít i k vypadávání sloučenin mědi z roztoku. Použité leptací roztoky nelze vypouštět do odpadu vzhledem k toxicitě mědi a amoniaku a navíc by docházelo ke ztrátám cenných surovin. Byly proto navrženy postupy, jejichž cílem bylo bud odstranit většinu mědi z vyčerpané lázně a připravit z ní lázeň regenerovanou, nebo odstranit toxické složky do té míry, aby bylo možno vzniklé roztoky vypouštět do odpadních vod.
Byl navržen postup (Ger. Offen. číslo 2 651 675), podle něhož se přídavkem kyseliny chlorovodíkové vyloučí z vyčerpané leptací lázně nerozpustné sloučeniny mědi, které se odfiltrují a přídavkem' amoniaku se připraví nová lázeň. Nevýhodou postupu je obtížná filtrovatelnost suspenze a nutnost dalšího zpracování získaných sraženin na kovovou měď na jinou komerčně žádanou formu mědi.
Dále byly navrženy extrakční metody (např. US pat. č. 4 083 758), podle nichž se mědnatá sůl převede do organické fáze a vodný roztok lze použít pro přípravu nové lázně. Z organické fáze se nejprve vysráží CuCL·, který se pak koncentrovanou kyselinou sírovou převede do roztoku, z něhož se elektrolýzou vyloučí kovová měď.
Podstatně jednodušší je snížení obsahu mědi přímou elektrolýzou, např. v elektrolyzéru. Tímto postupem lze koncentraci mědi ve vyčerpané lázni snížit z původních 100 až 150 g/dm3 na 1 až 5 g/dm3, která je obvyklá u nově připravených lázní. Roztoky získané touto elektrolýzou lze po doplnění chybějících složek opět použít k leptání. Experimentálně byla ověřena několikanásobná regenerace leptacích lázní obsahujících pouze amokomplexy mědi, amoniak a chlorid amonný.
Přímou elektrolýzou však nelze regenerovat lázně obsahující též oxidovadla jednomocné mědi (jako trichloroctan sodný) či jiné látky (např. kyselinu mravenčí), které při leptání a při elektrolýze reagují za vzniku produktů (uhličitanů, chloridu sodného) snižujících rychlost leptání mědi v regenerované lázni.
Leptací lázně obsahující látky znemožňující provádění elektrolytické regenerace lze zpracovat postupem podle vynálezu, jehož předmětem je způsob zpracování vyčerpaných lázní na leptání mědi, v nichž je měd obsažena v komplexní formě.
Podstata vynálezu spočívá v pracovním postupu, ipři němž se vyčerpaná leptací lázeň, v níž byl obsah mědi snížen elektrolýzou na 1 až 5 g/dm3 podrobí následující elektrofýze za nepřístupu vzduchu, přičemž lázeň protéká porézní katodou z uhlíkaté nebo grafitové plsti, čímž se měď téměř kvantitativně odstraní. Vzniklé roztoky obsahující NHéCl, NH3 a jen stopy mědi (okolo 1 mg/dm3) lze použít v jiných průmyslových procesech, např. při výrobě sody Solvayovým způsobem.
'Elektrolýza se provádí za nepřístupu vzduchu do katodového prostoru, aby neprobíhala katodická redukce vzdušného kyslíku, která by snižovala proudové výtěžky na měd. Vhodné je propláchnutí katodového prostoru inertním plynem (např. dusíkem) a oddělení jeho plynového· prostoru od atmosféry vodním uzávěrem.
Měd vyloučenou v porézní katodě lze s výhodou odstranit tak, že se po skončení elektrolýzy nechá porézní katodou protékat v bezproudém stavu malé množství roztoku z první elektrolýzy (obsahujícího' 1 až 5 g Cu/dm3) ohřátého na cca 50 °C, kterým se vyloučená měd snadno rozpustí. Poměrně malé množství vzniklého roztoku (cca 0,01 až 0,05 m3 na 1 m3 roztoku elektrolyzovaného s porézní katodou) obsahujícího cca 100 g Cu/dm3 lze připojit k vyčerpaným lázním vstupujícím do 1. elektrolýzy.
Výhodou navrženého postupu je to, že řeší likvidaci vyčerpaných leptacích lázní, které nelze po prvé elektrolýze použít pro přípravu regenerované lázně a nelze je použít v jiné výrobě ani vypustit do odpadních vod.
Příklad 1
Vyčerpaná leptací lázeň o objemu 1 dm·5 obsahující 135 g Cu/dm3 byla elektrolyzována v elektrolyzéru s deskovými katodami až na konečné složení:
1,3 g Cu/dm3,
240,0 g NHáCl/dm3 a
10,0 g NHs/dm3.
Tento roztok byl podroben elektrolýze s katodou z grafitové plsti o tloušťce 5 mm a ploše 30 cm2 při proudové hustotě 0,1 A na cm2. Elektrodové prostory byly odděleny ionexovou membránou, anodou byl poplatinovaný titanový plech. Elektrolýza byla •prováděna za přístupu vzduchu, elektrolyt byl čerpán katodou rychlostí 9,6 cm3/s. Po 25 min. elektrolýzy poklesl oibsah mědi jen na 30 mg/dm3, měd tedy byla odstraněna nedostatečně,
3 3
Příklad 2
Elektrolýzy téhož roztoku byly prováděny za stejných podmínek, přístupu vzduchu však bylo zabráněno- uzavřením katodového prostoru a jeho- oddělením od atmosféry vodním uzávěrem. Po 28 min. elektrolýzy klesl obsah mědi na 0,6 až 1,3 mg/dm3. Příklad 3
Elektrolýzy byly prováděny podobně jako
5 v příkladu 2, byla však použita katoda z uhlíkaté plsti a katodový prostor byl proplachován dusíkem. Koncentrace mědi dosáhla hodnoty 1 mg/dm3 -při proudu 4,8 A za 25 min., při proudu 3 A za 30 min. a při proudu 1,5 A za 56 min.
Po skončení každé páté elektrolýzy byla porézní katodou čerpána leptací lázeň obsahující 5 g Cu/dm3 ohřátá na 50 °C. Ke kvantitativnímu rozpuštění mědi docházelo během 6 až 10 min.
Claims (3)
1. Způso-b zpracování vyčerpaných lázní na leptání mědi, v nichž je měd vázána v komplexní formě, při kterém se obsah mědi nejprve sníží elektrolýzou na 1 až 5 g/dm3, vyznačený tím, že se roztok po tét-o elektrolýze podrobí elektrolýze za nepřístupu vzduchu, při níž je roztok prosáván katodou z grafitové nebo uhlíkaté plsti.
2. Způsob podle bodu 1 vyznačený tím,
YNÁLEZU že přístupu kyslíku do roztoku je zabráněno proplachováním katodového prostoru inertním plynem neobsahujícím kyslík.
3. Způsob podle bodu 1 nebo bodu 2 vyznačený tím, že se měd vyloučená během elektrolýzy v porézní katodě odstraní po skončení elektrolýzy prosáváním leptacího roztoku z první elektrolýzy nebo jiného leptacího roztoku ohřátého na min. 30 °C.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS881254A CS263985B1 (cs) | 1988-02-29 | 1988-02-29 | Způsob zpracování vyčerpaných lázní na leptání mědi |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS881254A CS263985B1 (cs) | 1988-02-29 | 1988-02-29 | Způsob zpracování vyčerpaných lázní na leptání mědi |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS125488A1 CS125488A1 (en) | 1988-09-16 |
| CS263985B1 true CS263985B1 (cs) | 1989-05-12 |
Family
ID=5346455
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS881254A CS263985B1 (cs) | 1988-02-29 | 1988-02-29 | Způsob zpracování vyčerpaných lázní na leptání mědi |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS263985B1 (cs) |
-
1988
- 1988-02-29 CS CS881254A patent/CS263985B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS125488A1 (en) | 1988-09-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4545877A (en) | Method and apparatus for etching copper | |
| CN103741142B (zh) | 一种基于盐酸-锡盐体系的退锡水及从废退锡水中回收锡的方法 | |
| JPH09503956A (ja) | 金属カチオンの錯体及び塩の電気透析による転化 | |
| CS218296B1 (en) | Method of continuous regeneration of the iron trichloride solution | |
| CA1228846A (en) | Reclamation of a palladium-tin based electroless plating catalyst from the exhausted catalyst solution and accompanying rinse waters | |
| JPH0329868B2 (cs) | ||
| RU2094534C1 (ru) | Электролитический способ растворения платины, примесей платиновых металлов и/или сплавов платиновых металлов, содержащих родий, палладий, иридий, золото и серебро | |
| RU2677583C1 (ru) | Способ регенерации медно-хлоридного травильного раствора | |
| RU2715836C1 (ru) | Реагентно-электролизный метод регенерации солянокислых медно-хлоридных растворов травления меди | |
| CS263985B1 (cs) | Způsob zpracování vyčerpaných lázní na leptání mědi | |
| RU2765894C1 (ru) | Способ обработки раствора подтравливания печатных плат | |
| JPH0236677B2 (cs) | ||
| JP2777955B2 (ja) | 脱銀又は銀の回収方法 | |
| CZ281606B6 (cs) | Elektrolyticky regenerovatelný leptací roztok | |
| CS199597B2 (en) | Method of electrolytical obtaining gallium from alkaline metals solutions | |
| RU2080414C1 (ru) | Способ травления и регенерации травильного раствора на основе персульфата аммония | |
| RU2709305C1 (ru) | Регенерация солянокислого медно-хлоридного раствора травления меди методом мембранного электролиза | |
| JPS6353267B2 (cs) | ||
| JP2698253B2 (ja) | 銅を含む塩化第二鉄エッチング液の処理方法 | |
| JPS5845316B2 (ja) | 廃液の処理法 | |
| JP2965457B2 (ja) | ニッケルを含む塩化鉄系廃液の再生方法 | |
| JP7428574B2 (ja) | イオン交換樹脂からの金の回収方法 | |
| JP3651872B2 (ja) | 塩水中の硫酸根と塩素酸根の除去方法 | |
| JPH08199366A (ja) | 無電解ニツケル鍍金廃液の処理方法 | |
| JP2571591B2 (ja) | 貴金属の回収方法 |