CS262585B1

CS262585B1 - Luminofomí bis(4,6 diarylpyridin-2yl)-areny a způsob jejich přípravy

Info

Publication number: CS262585B1
Application number: CS879348A
Authority: CS
Inventors: Urst Antonin Doc Ing Csc Kurf; Pavel Ing Lhotak; Josef Prof Ing Drsc Kuthan
Original assignee: Urst Antonin Doc Ing Csc Kurf; Lhotak Pavel; Kuthan Josef
Priority date: 1987-12-17
Filing date: 1987-12-17
Publication date: 1989-03-14
Also published as: CS934887A1

Abstract

Luminoforní bis(4,6-diarylpyridin- -2-yl)arény obecného vzorce I, kde n « = 1 až 3 a m > 0 až 3 lze použít jako krystalické nebo kapalné scintilátory. Způsob jejich výroby spočívá v tom, že se na dicinnamoylareny obecného vzorce II, kde n má vpředu uvedený význam, působí nejméně l,5násobným stechiometrickým nadbytkem fenacylpyridiniových solí obecného vzorce III, kde m má vpředu uvedený význam, za varu v prostředí aprotického polárního rozpouštědla za přítomnosti nejméně desetimolárnlho přebytku amonných solí karboxylových kyselin jako kondenzačního činidla.

Description

Vynález se týká luminoforních bis(4,6-diarylpyridln-2-yl)arenů obecného vzorce I, kde n=laí3am=0až2.

Všechny nově připravené sloučeniny obecného vzorce I vykazují fluorescenční aktivitu pod UV světlem a to jak v krystalickém stavu, tak v roztoku a mohly by proto najít použití ve scintilační technice.

způsob výroby luminoforních bis (4,6-diarylpyridin-2-yl)-arenů obecného vzorce I podle vynlezu spočívá v tom, že se na dicinnamoylareny obecného vzorce II, kde n má vpředu uvedený význam, působí nejméně l,5násobným stechniometrickým nadbytkem fenačylpyridlniových solí obecného vzorce III, kde m má vpředu uvedený význam. Reakce se provádí za varu v prostředí aprotického polárního rozpouštědla jako je směs kyseliny octové a dimethylformamidu za přítomnosti nejméně desetimolárního přebytku amonných solí karboxylových kyselin jako kondenzačního činidla.

Způsob přípravy heterocyklů obecného vzorce I podle vynálezu je objasněn v níže uvedených příkladech.

Přikladl

Způsob výroby 1,4-bis/(2-bifenyl-4-yl)-4-fenyl-6-pyridyl/-benzenu (látka I, n = 1, m = 1)

0,34 g 1,4-dlclnnamoylbenzenu (II, n = 1, 0,001 mol) bylo zahříváno k varu s 1,10 g látky III (m = 1, 0,003 mol) za přítomnosti 4 g octanu amonného ve směsi kyselina octová-dimethylformamid (1:1) po dobu 15 hodin při teplotě olejové lázně 180 °C. Po skončení reakce byla reakční směs vylita do 200 ml vody a vzniklá sraženina byla odfiltrována. Po vysušení byla rozpuštěna v malém množství chloroformu a chromatografována na sloupci silikagelu (60 g) směsí CCl^-benzen 3:1. Byla jímána frakce s nejvyšším R_f a výraznou luminiscencí pod UV světlem. Po odpaření rozpouštědla na rotační vakuové odparce byla získáno 0,385 g nažloutlé krystalické látky (56 % teor. výtěžku) s teplotou táni 317 až 320 °C.

Příklad 2

Způsob výroby 4,4-bis(2,4-difenyl-6-pyridyl)-p-terfenylu (látka I, n 3, m 0)

0,49 g 4,4 -dicinnamoyl-p-terfenylu (II, n 3, 0,001 mol) bylo zahříváno k varu s 0,87 g fenalcylpyridlnlumbromidu (III, m - 0, 0,003 mol) za přítomnosti 2 9 octanu amonného v 50 ml směsi kyselina octová-dimethylformamid (1:1) po dobu 28 h při teplotě olejové lázně 180 °C. Izolace produktu byla provedena stejně jako v příkladu 1. Bylo získáno 0,30 g žlutobllé krystalické látky (43 % teor. výtěžku) s teplotou tání 272 až 273 °C.

Příklad 3

Způsob výroby 4,4-bis(2-p-terfenyl-4-yl-4-fenyl-6-pyridyl)-p-terfenylu (látka I, n “

- 3, m “ 2)

0,40 g 4,4 -dicinnamoyl-p-terfenylu (II, n 3, 8,15x10 mol) bylo zahříváno k varu 8 1,05 g pyrldiniové soli III (m “ 2, 2,45x10 mol) za přítomnosti 2 g octanu amonného ve směsi kyselina octová-dimethylformamid (1:1) po dobu 40 h při teplotě olejové lázně 180 ^UC. Izolace produktu byla provedena stejně jako v příkladu 1. Bylo získáno 0,082 6 g produktu (10 % teor. výtěžku) s teplotou tání nad 310 °C.

Příklad 4

Luminiscenční vlastnosti připravených sloučenin jsou dokumentovány tabulkou:

Látka i	Tuhá fáze emise	Roztok v toluenu
m	n	absorpce max^(nm>	emise max^(nm)	abs. kvant výtěžek
0	1	490	334	362	0,36
1	1	402	336	367	0,56
0	2	419	290,333	371,388	0,66
1	2	405	287,333	372,390	0,58
0	3	482	336	380,399	0,75

PŘEDMĚT VYNÁLEZU

Claims

1. Luminoforní bis(4,6-diarylpyridin-2-yl)areny obecného vzorce I, kde η = 1 až 3 a m = 0 až 2.

2. Způsob výroby luminoforních bis(4,6-diarylpyridin-2-yl)arenů obecného vzorce I podle bodu 1 vyznačující se tím, že se na dicinnamoylareny obecného vzorce II, kde n má vpředu uvedený význam, působí nejméně l,5násobným stechiometrickým nadbytkem fenacylpyridiniových solí obecného vzorce III, kde m má vpředu uvedený význam, za varu v prostředí aprotického polárního rozpouštědla za přítomnosti nejméně desetimolárního přebytku amonných solí karboxy lových kyselin jako kondenzačního činidla.

3. Způsob podle bodu 2 vyznačující se tím, že se reakce provádí v aprotických polárních rozpouštědlech jako je směs kyseliny octové a dimethylformamidu nebo dimethylsulfoxidu.