CS256977B1

CS256977B1 - Způsob výroby 2-(p-terfenyl-4-yl)-4,6-diarylpyridinů

Info

Publication number: CS256977B1
Application number: CS859523A
Authority: CS
Inventors: Antonin Kurfuerst; Pavel Lhotak; Josef Kuthan; Otakar Richter
Original assignee: Antonin Kurfuerst; Pavel Lhotak; Josef Kuthan; Otakar Richter
Priority date: 1985-12-19
Filing date: 1985-12-19
Publication date: 1988-04-15
Also published as: CS952385A1

Abstract

Způsob výroby 2-(p-terfenyl-4-yl-)- -4,6-diarylpyridinů spočívá v tom, že se zahřívá směs látek obecného vzorce II a III VZ{~7>4-CO-CH2-hF}> Br<-> (ii) . \ '—' /m —CO—CH =CH—(mi, /k kde mak nabývají hodnot 0,1 nebo 2, přičemž alespoň jeden ze symbolů m nebo k musí mít hodnotu 2, a amonných solí karboxylových nebo minerálních kyselin v reakčnim prostředí aprotických polárních rozpouštědel v přítomnosti odpovídající karboxylové kyseliny. Takto připravené pydridinové deriváty vykazují výraznou luminiscenci v krystalickém stavu i v roztocích a lze je proto případně využít ve scintilační technice.

Description

(54) Způsob výroby 2-(p-terfenyl-4-yl)-4,6-diarylpyridinů

Způsob výroby 2-(p-terfenyl-4-yl-)-4,6-diarylpyridinů spočívá v tom, že se zahřívá směs látek obecného vzorce II a III

VZ{~7>4-CO-CH₂-hF}> Br<-> _(ii) .

\ '—' /m —CO—CH = CH—(mi, /k kde mak nabývají hodnot 0,1 nebo 2, přičemž alespoň jeden ze symbolů m nebo k musí mít hodnotu 2, a amonných solí karboxylových nebo minerálních kyselin v reakčnim prostředí aprotických polárních rozpouštědel v přítomnosti odpovídající karboxylové kyseliny. Takto připravené pydridinové deriváty vykazují výraznou luminiscenci v krystalickém stavu i v roztocích a lze je proto případně využít ve scintilační technice.

Vynález se t ýká způsubu výr.jL ; nových, dosud nepopsaných 2-(p-terfenyl-4-yl)-4,6-diarylpyridinů obecného vzorce í

(I) kde n je 0,1 nebo 2.

Z podobných 2,4,6-subntituovaných pyridinů typu I byly doposud připraveny jen nejnižší homology, které mají v polochách 2 až 6 fenylové nebo bifenylové zbytky. Například 2,4,6-trifenylpyr idin byl připraven reakcí benzaldiacetofenonu s octanem amonným v autoklávu působením tlaku. Rovněž je známa příprava vycházející z benzaldehydu a acetonu, z benzaldiaceto fenonu a acetofenonu a také ze samotného benzalacetofenonu. V literatuře byla rovněž popsána příprava 2,4,6-trifenylpyridinu reakcí fenacylpyridiniumbromidu nebo fenacylsochinoliniumbormidu a benzalacerofenonu v kyselině octové za přítomnosti octanu amonného.

Další způsob přípravy 2,4,6-trifenylpyridinu spočívá v reakci fenacyldimetylsulfoniumbromidu s benzalcetofenonem a s octanem amonným v kyselině octové nebo v konversi příslušných pyriliových solí na pyridin zahříváním s amoniakem. Podobným způsobem byl připraven 2-blfenyl-4,6-d|fenylpydridin a 2,6-dibifenylyl-4-fenylpyridin.

Příprava 2,4,6-triarylsubstituovanýoh pyridinů se zabudovaným p-terfenylovým zbytkem v poloze 2 nebo 2,6 nebyla dosud popsána. Z analogických pydridinových derivátů jsou v literatuře ve vztahu ke scintilační technice uváděny jen 2,4,6-trifenylpyridin a jeho deriváty s methoxylovou skupinou v para polohách fenylových skupin.

Tento nedostatek odstraňuje způsob výroby 2-(p-terfenyl-4-yl)-4,6-diarylpydidinů podle vynálezu, jehož podstatou je, že se směs látek obecných vzorců IX a III

(II) kde m je 0,1 nebo 2 (III) kde k je 0,1 nebo 2, zahřívá k varu, když alespoň jeden ze symbolů m nebo k musí mít hodnotu 2, v poměru 1:1,5 za přítomnosti alespoň lOnásobného přebytku (molárního) octanu amonného v reakčním prostředí aprotického polárního rozpouštědla jako je dimetylformamid nebo dimetylsulfoxid a kyseliny octové.

Takto připravené nové pyridinové deriváty vykazují výraznou luminiscenci v krystalickém stavu i v roztocích a lze proto počítat s jejich možným využitím ve scintilační technice.

Způsob výroby 2-(p-terfenyl-4-yl)-4,6-diarylpyridinů podle vynálezu je popsán v následujících příkladech.

Příklad 1

Způsob výroby 2-(p-terfenyl-4-yl)-6-(bifenyl-4-yl)-4-fenylpyridinu

0,4 g 4-cinnamoyl-p-terfenylu(1,1 x 10 mol) a 0,6 g fenyl-fenacylpydridinum bromidu .1,7.10**3 mol bylo za přítomnosti 3 g octanu amonného zahříváno k varu při teplotě olejové lázně 200 °C ve 20 ml směsi kyseliny octové a dimetylformamidu v poměru 1:1 po dobu 24 hodin. Po ochlazení byla reakční směs vylita do 200 ml vody a vyloučená strženina odsáta. Získaná tuhá látka byla rozpuštěna v malém množství chloroformu a byla provedena sloupcová chromatografie na 30 g oxidu křemičitého za použití směsi benzen - tetrachlormetan v poměru 1:9.

Frakce obsahující žádanou látku byly spojeny a odpařeny. Bylo získáno 0,3 g žádaného produktu ve výtěžku 60 %. Krystalizací ze směsi chloroform - metanol byla získána bílá krystalická látka s teplotou táni 259 až 261 °C.

Příklad 2

Způsob výroby 2-(p-terfenyl-4-yl)-6-(bifenyl)-4-fenylpyridinu

0,4 g 4-cinnamoylbifenylu (1,4 x 10 mol) a 0,91 g bifenylylfenacylpyridiniumbromidu “3 (2,11 x 10 mol) bylo za přítomnosti 1,5 g octanu amonného zahříváno k varu při teplotě olejové lázně 200 °C po dobu 24 hodin ve směsi dimetylformamid - kyselina octová v poměru 1:1. Separace produktu byla provedena stejně jako u příkladu 1. Bylo získáno 0,454 g produktu, což představuje výtěžek 60 %. Krystalizací z pyridinu byla získána látka s teplotou tání 259,5 až 261,5 °C.

Příklad 3

Způsob výroby 2-(p-terfenyl-4-yl)-4-6-difenylpyridinu

0,4 g 4-cinnamoyl-p-terfenylu (1,1 x 10 mol) a 0,47 g fenacylpyridiniumbromidu (1,7 x 10 mol) a 3 g octanu amonného bylo zpracováno stejným způsobem jako u příkladu 1.

Bylo získáno 0,51 g žádaného produktu ve výtěžku 65 % s teplotou tání 225 až 226 °C.

Příklad 4

Způsob výroby 2-(p-terfenyl-4-yl)-4,6-difenylpyridinu

4,3 g bifenylylfenacylpyridiniumbromidu (1,0 x 10 mol) a 1.17 g cinnamoylbenzenu _2 (8 x 10 mol) a 10 g octanu amonného a 120 ml kyseliny octové a dimetylformamidu v poměru 1:1 bylo zahříváno k varu při teplotě olejové lázně 200 °C po dobu 75 hodin. Další postup byl obdobný jako u příkladu 1. Bylo získáno 1,43 g žádaného produktu ve výtěžku 40 % při teplotě tání 225 až 226 °C.

Příklad 5

Způsob výroby 2,6-di-(p-terfenyl-4-yl|-4-fenylpyridinu

-3 -3

0,4 g 4-cinnamoyl-p-terfenylu (1,1 x 10 mol) a 0,73 g (1,7 x 10 mol) bifenylylfenacyl pyridiniumbromidu a 0,3 .g octanu amonného bylo zpracováno stejným způsobem jako u příkladu 1. Bylo získáno 0,057 g žádaného produktu ve výtěžku 8,5 % s teplotou tání nad 310 °C.

Claims

PŘEDMĚT VYNALEZU

Způsob výroby 2-(p-terfenyl-4-yl)-4,6-diarylpyridinů obecného vzorce I (I) kde n je 0,1 nebo 2, vyznačující se tím, že se zahřívá k varu směs látek obecných vzorců II a III ‘ M ^BrW (II) kde m je 0,1 nebo 2 a

MO^~co-ch=ch(III) kde k je 0,1 nebo 2, přičemž alespoň jeden ze symbolů m nebo k musí mít hodnotu 2, v poměru 1:1,5 za přítomnosti alespoň lOnásobného molárního přebytku molárního octanu amonného, v reakčním prostředí aprotického polárního rozpouštědla jako je dimetylformamid nebo dimetylsulfoxid a kyseliny octové.