CS262099B1 - Zpflsob výroby kyanhydrinů l,3-diaryl-4-pyrazolkarboxaldehydů - Google Patents
Zpflsob výroby kyanhydrinů l,3-diaryl-4-pyrazolkarboxaldehydů Download PDFInfo
- Publication number
- CS262099B1 CS262099B1 CS875448A CS544887A CS262099B1 CS 262099 B1 CS262099 B1 CS 262099B1 CS 875448 A CS875448 A CS 875448A CS 544887 A CS544887 A CS 544887A CS 262099 B1 CS262099 B1 CS 262099B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- formula
- diaryl
- hydrogen
- cyanide
- acid
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém R značí atom vodíku, chloru, fluoru, bromu nebo skupinu methoxylovou nebo methylovou, jsou nové a představují důležité meziprodukty výroby látek s protizánětlivými ú- činky. Připravují se tak, že se l,3-diaryl-4- -pyrazolkarboxaldehydy obecného vzorce II, ve kterém R má shora uvedený význam, nechají reagovat se směsí kyanidu sodného nebo draselného a kyseliny octové, mravenčí, chlorovodíkové nebo sírové, v methanolu nebo ethanolu při teplotě 10 až 50 °C.
Description
Sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém R značí atom vodíku, chloru, fluoru, bromu nebo skupinu methoxylovou nebo methylovou, jsou nové a představují důležité meziprodukty výroby látek s protizánětlivými účinky. Připravují se tak, že se l,3-diaryl-4-pyrazolkarboxaldehydy obecného vzorce II, ve kterém R má shora uvedený význam, nechají reagovat se směsí kyanidu sodného nebo draselného a kyseliny octové, mravenčí, chlorovodíkové nebo sírové, v methanolu nebo ethanolu při teplotě 10 až 50 °C.
0) (Ií)
Vynález se týká způsobu výroby kyanhydrinů l,3-diaryl-4-pyrazolkarboxaldehydů obecného vzorce I
ve kterém substituent R značí atom vodíku, chloru, fluoru, bromu, nebo skupinu methoxylovou nebo methylovou.
Sloučeniny obecného vzorce I jsou nové a představují důležité meziprodukty výroby látek s protizánětlivými účinky.
Podstata způsobu výroby podle vynálezu spočívá v tom, že se l,3-diaryl-4-pyrazolkarboxaldehydy obecného vzorce II
ve kterém substituent R značí atom vodíku, chloru, fluoru nebo bromu, nebo skupinu methoxylovou nebo methylovou, nechají reagovat s kyanovodíkem v množství minimálně 1,2 ekvivalentu, v prostředí methanolu nebo ethanolu při teplotě 10 až 50 °C.
Při reakci se jako zdroje kyanovodíku používá směsi kyanidu sodného nebo draselného, a anorganické nebo organické kyseliny, například kyseliny octové, mravenčí, chlorovodíkové nebo sírové.
Sloučeniny obecného vzorce I je možno vyrábět také tak, že se aldehydy obecného vzorce II nechají reagovat s kapalným kyanovodíkem. Nevýhoda tohoto postupu, přes velmi dobré výtěžky, spočívá v nebezpečí spojeném s prací s vysoce toxickým kapalným kyanovodíkem. Sloučeniny obecného vzorce I jsou dále přístupné také tak, že se aldehydy obecného vzorce II nejprve převedou na adiční sloučeniny s natrium-bissulfitemi, a ty se potom nechají reagovat s kyanovodíkem. V tomto případě spočívá nevýhoda metody v nižší výtěžnosti a větší pracnosti.
Následující příklady ilustrují, avšak nikterak neomezují, obecnost způsobu výroby podle vynálezu,
Příklad 1
Ke směsi 8,3 g (0,167 molu) kyanidu sodného a 4 ml vody se přidá 28,3 g (0,1 molu ) 1-f enyl-3- (4-chlorf enyl) -4-pyrazolkarboxaldehydu (II,, R = Cl) a 200 ml methanolu za míchání při teplotě 25 °C. Reakční směs se míchá 5 minut a potom se přidá během 5 minut 0,9 ml kyseliny octové. Heterogenní směs se míchá 1,25 hodiny při teplotě 25 až 30 °C, přičemž dojde k přechodnému zřídnutí a následně zhoustnutí směsi. Reakění směs se naředí vodou (300 ml) a po 5 minutách míchání se pevná látka odsaje na fritě a promyje se 2krát 30 ml vody. Získá se 66 až 80 g vlhkého· produktu, který obsahuje 35 až 49 g vody podle účinnosti odsátí, a který je možno bez další úpravy použít při reduktivní hydrolýze chloridem cínatým v kyselém prostředí.
Volným vysušením na vzduchu se získá 31 g, tj. kvantitativní výtěžek produktu, který dle HPLC analýzy sestává z 91 % kyanhydrinu vzorce I (R = Cl), 6 % aldehydu vzorce II (R = Cl) a 3 % neidentifikovaných nečistot. I tento produkt je bez další úpravy použitelný pro reduktivní hydrolýzu chloridem cínatým. Rekrystalizaci produktu z methanolu nebot ethanolu se získá 25,4 g (82,1 procenta) kyanhydrinu 1-f enyl-3-(4-chlorf enyl)-4-pyrazolkarboxaldehydu (I, R = Cl) s teplotou tání 124 až 126,5 °C a čistotou dle HPLC 99 %.
Příklad 2
Postupem podle příkladu 1, s tím rozdílem, že se použije 1,2 ekvivalentu kyanidu sodného a reakce se provádí v ethanolu, se z aldehydu vzorce II (R = Cl) získá surový kyanhydrin, který dle HPLC obsahuje 72,5 procenta kyanhydrinu vzorce I (R = Cl) a 25 % aldehydu vzorce II (R = Cl).
P ř í k 1 a d 3
Postupem podle příkladu 1, s tím rozdílem, že se použije kyanidu draselného místo kyanidu sodného a reakce se provádí při teplotě 50 QC, se z aldehydu vzorce II (R — = CH3) připraví surový kyanhydrin, jehož výtěžek poi vysušení odpovídá 99 % teorie. Složení produktu·, který má teplotu tání 121 až 140 °C, je 92,5 % kyanhydrinu vzorce I (R = CH3), 5,5 % aldehydu vzorce II (R = = CH3) a 2 % neidentifikovaných látek. Příklad 4
Postupem podle příkladu 1, s tím rozdílem, že se· reakce provádí při teplotě 10 °C a reakční doba se prodlouží na 4 hodiny, se z aldehydu vzorce II (R = H) získá v kvantitativním výtěžku kyanhydrin vzorce I (R = = H), jehož čistota podle HPLC je 93 % a teplota tání leží v rozmezí 119 až 142 °C.
Příklad 5
Postupem podle příkladu 1, s tím rozdílem, že se místo· kyseliny octové použije ekvivalentního množství kyseliny mravenčí, se z aldehydu vzorce II (R = Br) připraví v kvantitativním výtěžku surový kyanhydrin vzorce I (R — Br), jehož čistota dle HPLC je 92 %. Teplota tání je 123 až 144,5 °C. Příklad 6
Postupem podle příkladu 1, s tím rozdílem, že se místo kyseliny octové použije ekvivalentního množství koncentrované kyseliny chlorovodíkové nebo 30 % kyseliny sírové, a do reakce se přidává na počátku voda, se z aldehydu vzorce II (R = OCH3) připraví v 98% výtěžku kyanhydrin vzorce I (R ~ OCHs), jehož čistota podle HPLC odpovídá 90,5 θ/o; látka taje v rozmezí 119 až 139 qC.
P ř í k 1 a d 7
Postupem podle příkladu 1, s tím, rozdílem, že se místo směsi kyanidu sodného, kyseliny octové a methanolu použije ekvivalentního množství kyanidu draselného*, koncentrované kyseliny chlorovodíkové nebo* 50 procent kyseliny sírové, a ethanolu, se z aldehydu vzorce II (R = Fj získá kvantitativní výtěžek kyanhydrinů vzorce I (R = F), jehož čistota podle HPLC je 93 %; teplota tání leží v rozmezí 138 až 161 °*C.
Příklade
Postupem podle příkladu 1, s tím rozdílem, že se použije dvojnásobného množství kyseliny octové, se z aldehydu vzorce II (R = Cl) připraví v kvantitativním výtěžku kyanhydrin vzorce I (R = Cl), jehož čistota podlá HPLC (vysokotlaká kapalinová chromatografie) je 93,5 %.
Claims (2)
1 R E D M É T
1. Způsob výroby kyanhydrinů 1,3-diaryl-4-pyrazolkarboxaldehydů obecného vzorce I ve kterém substituent R značí atom vodíku, chloru, fluoru nebo bromu, nebo skupinu methoxylovou nebo methylovou, vyznačující se tím, že se l,3-diaryl-4-pyrazolkarboxaldehydy obecného vzorce II
YNÁLEZU ve kterém* R má shora uvedený význam, nechají reagovat s kyanovodíkem v množství minimálně 1,2 ekvivalentu, v prostředí methanolu nebo ethanolu při teplotě 10 až 50 stupňů Celsia.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se jako* zdroje kyanovodíku používá směsi kyanidu sodného* nebo draselného a organické nebo anorganické kyseliny, například kyseliny octové, mravenčí, chlorovodíkové nebo sírové.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS875448A CS262099B1 (cs) | 1987-07-17 | 1987-07-17 | Zpflsob výroby kyanhydrinů l,3-diaryl-4-pyrazolkarboxaldehydů |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS875448A CS262099B1 (cs) | 1987-07-17 | 1987-07-17 | Zpflsob výroby kyanhydrinů l,3-diaryl-4-pyrazolkarboxaldehydů |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS544887A1 CS544887A1 (en) | 1988-07-15 |
| CS262099B1 true CS262099B1 (cs) | 1989-02-10 |
Family
ID=5399420
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS875448A CS262099B1 (cs) | 1987-07-17 | 1987-07-17 | Zpflsob výroby kyanhydrinů l,3-diaryl-4-pyrazolkarboxaldehydů |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS262099B1 (cs) |
-
1987
- 1987-07-17 CS CS875448A patent/CS262099B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS544887A1 (en) | 1988-07-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2388753C2 (ru) | Способ получения промежуточного продукта, участвующего в синтезе ирбесартана | |
| JP3393891B2 (ja) | イミダゾール類の製造方法 | |
| KR100220645B1 (ko) | 벤젠유도체의 제조방법 | |
| CS262099B1 (cs) | Zpflsob výroby kyanhydrinů l,3-diaryl-4-pyrazolkarboxaldehydů | |
| JP3663229B2 (ja) | ４−ハロ−２′−ニトロブチロフエノン化合物の製造方法 | |
| JP4161290B2 (ja) | ピリミジニルアルコール誘導体の製造方法及びその合成中間体 | |
| JP4899385B2 (ja) | ３−アミノメチルオキセタン化合物の製法 | |
| KR100468288B1 (ko) | 3,4-디히드록시-3-시클로부텐-1,2-디온의제조방법 | |
| KR20040039430A (ko) | (2-니트로페닐)아세토니트릴 유도체의 제조방법 및 그합성중간체 | |
| JP2561480B2 (ja) | ４，６−ジアルコキシ−２−アルキルチオピリミジン類の製造方法 | |
| JPH05286882A (ja) | ２，３−ジフルオロフェノール類の製造方法 | |
| JP2706554B2 (ja) | ４―トリフルオロメチルアニリン誘導体及びその製造法 | |
| MELTZER et al. | β-[3-Iodo-4-(4'-hydroxyphenoxy) phenyl] propionic Acid and Iodinated Derivatives1 | |
| JPS61122240A (ja) | ハロゲン化された３，３‐ジメチル‐５‐ヘキセン‐２‐オンの製造方法 | |
| US6562979B1 (en) | Process for the preparation of substituted benzisothiazole compounds | |
| JPH0124782B2 (cs) | ||
| SU288692A1 (cs) | ||
| KR0150292B1 (ko) | 피라졸을 함유한 프로페노익 에스테르 유도체의 신규한 제조방법 | |
| US4238615A (en) | Cyclopentanone intermediates 2-(benzothiazolyl-2) | |
| JP2734647B2 (ja) | ２，２−ジフルオロカルボン酸誘導体の製造法 | |
| JPS6043067B2 (ja) | ２‐アルコキシインドリジン誘導体およびその製法 | |
| HU202491B (en) | Process for producing pyrroline derivatives | |
| JPH0557260B2 (cs) | ||
| JPS6350340B2 (cs) | ||
| JPH06128219A (ja) | ｏ−置換アミノベンゼンチオール類の製造方法 |