CS261315B1 - Způsob analýzy diethyllysergamidu azobenzennaftalensulfonany - Google Patents

Abstract

Řešení spadá do oblasti klinické biochemie, farmaceutické analýzy, chemické · toxikologie a chemické kontroly. Dosud známé způsoby detekce, identifikace a stavení derivátů kyseliny lysergové se zakládají na postupech, které pro svoje provedení vyžaduji kvalifikovanou obsluhu, speciální přístrojové vybavení a jsou časově náročné. Nedostatky jsou odstraněny způsobem, který záleží na tom, že se na vodný roztok diethyllysergamidu, působí vodným nebo methanolovým roztokem azobenzennaftalensulfonanu vzorce 1,'kde R je methyl, fenyl, karboxyl, hydroxyl, nitroskupina, aminoskupina, sulfoskupina, přičemž počet substituentů R je vyjádřen číslem η = 1 až 4 a vytvořený iontový asociát se vytřepává při pH 1 až 5,5 benzenem, chloroformem, 1,1,2,2-tetrachlorethanem, xylenem nebo toluenem, načež žlutě až červeně zbarvený roztok iontového asociátu diethyllysergamidu s azobenzennaftalensulfonanem se měří kolorimetricky. Postup přináší užitek i možnosti expresního vyhodnocení vzorků, které obsahují diethyllysergamid, od mezní koncentrace 1.10-6 mol.dm-3 při přesnosti í 5 I, vyjádřené relativní směrodatnou odchylkou. Vyhovuje požadavkům automatizace.

Description

Vynález se týká způsobu analýzy diethyllysergamidu azobenzennaftalensulfonany obecného vzorce ^Rn-^C6^H4-^N=N-^C8^H4-^Rn

Radikálem R je methyl, fenyl, karboxyl, hydroxyl, nitroskupina, aminoskupina, sulfoskupina. Počet substituentů je vyjádřen číslem η = 1 až 4.

Vynález řeží jednoduché expresní, citlivé spektrofotometrické stanovení a detekci skupiny biologicky účinných sloučenin, které nacházejí použití v lékařství, farmacii, mohou být rovněž zneužívány jako drogy a prostředek v diverzních akcích nebo k teroristickým útokům. Vynález tak lze zahrnout do oboru klinické biochemie, farmaceutické analýzy, chemické toxikologie, chemické kontroly ozbrojených složek a útvarů civilní obrany.

Dosud známé způsoby detekce, identifikace a stanovení derivátů kyseliny lysergové, včetně lysergamidů, jsou založeny na klasických barevných reakcích s kyselinou sirovou a formaldehydem [WEBER, Q.,W., A. - HEVERAU, J., E.: J. Pharm. Sci 62, 1973, s. 1 174], modifikacích podle Winklerovy reakce [FRIEDMAN, M. - Finley J. W., J. Agr. Food Chem. 19, 1971, s. 62β], Kellerovy reakce [cONCON J. M.: Anal. Biochem. 67, 1975, s. 206, FAUBERT M. : J.

Pharm. Pharmacol. 26, 1974, s. 637j .

Pro analýzu LSD i ostatních derivátů kyseliny lysergové byly vypracovány další fyzikálně chemické metody identifikace, detekce nebo stanovení. Vhodná a spolehlivá je tenkovrstvá a sloupcová chromatografie včetně hmotové spektrometrie. Méně vhodná je plynová chromatografie [sPEHLING A., J. : J. Chromatogr. Sci 10, 1972, s. 268j. Pro semimikrokvantitativní metody analýzy jsou vhodné odměrné metody. Je potřeba pracovat s objemem roztoku alespoň 5 cí? a koncentraci -4 -3 nad 5.10 mol.dm . Byla publikována vhodná metoda potenciometrické titrace obecně organických baží s tetrafenylboritanem sodným na draslíkovou iontově selektivní elektrodu [VYTŘÁS K.: Coll. Czech. Chem. Commun. 42, 1977, s. 3 168j. Pro analýzu lysergamidů byly rovněž vypracovány metody spektrofluorimetrie [BAUDOT Ph. - ANDRÉ.J. C.: Analyt. Letters A 15, 1982, s. 471 , infračervené spektrometrie [CROMC. C. - TURNEYF. G.: J. Forensic. Sci 15, 1970, s. 530 , hmotové spektrometrie , BELXMAN S. W.: J. Assoc. Offic. Analyt. Chem. 51, 1968,

s. 164 .

J

Uvedené způsoby analýzy jsou časově náročné, vyžadují kvalifikovanou obsluhu a speciální vybavení analytickými přístroji. To nedává možnost využití v laboratorním provozu na základním stupni, kde z uvedených metod je dostupná jen tenkovrstvá chromatografie. Výše uvedené nedostatky jsou odstraněny způsobem analýzy podle vynálezu.

Podstatou vynálezu je způsob analýzy diethyllysergamidu azobenzennaftalensulfonany, který spočívá v tom, že se na vodný roztok diethyllysergamidu působí vodným nebo methanolovým roztokem azobenzennaftalensulfonanu vzorce R_n-CgH^-N=N-CgH^-R_n kde substituent R je methyl, fenyl, karboxyl, hydroxyl, nitroskupina, aminoskupina, sulfoskupina, přičemž počet substituentú R je vyjádřen číslem η = 1 až 4 a vzniklý iontový asociát se vytřepává při pH 1 až 5,5 benzenem, chloroformem, 1,1,2,2-tetrachlorethanem, tetrachlormethanem, xylénem nebo toluénem, načež žlutě až červeně zbarvený roztok iontového asociátu diethyllysergamidu s azobenzennaftalensulfonanem se měří kolorimetricky.

Výhodou vypracovaného postupu je možnost stanovení diethyllysergamidu až do koncentrace ••6 — 3

1.10 ⁰ mol.dm . Stanovení neruší přítomnost kodeinu, fysostigminu, morfinu, yohimbinu,

-3 -3 dihydroergotaminu, atropinu, hyoscyaminu, kofeinu, nikotinu až do koncentrace 5.10 mol.dm v analyzovaném provozním roztoku. Doba potřebná k provedeni analýzy je 4 minuty. Využiti způsobu analýzy podle vynálezu přináší užitek v možnosti expresního vyhodnocení vzorků krve a moči jako provozních roztoků, které obsahují diethyllysergamid do mezní koncentrace “6 —3 + ,5.10 mol.dm při přesnosti metody vyjádřené relativní směrodatnou odchylkou - 5 %.

Příklad 1 — 3 —3

Byl připraven roztok moči obsahující 1.10 mol.dm diethyllysergamidu ve vzorku.

3

Bylo pipetováno 0,2 cm roztoku vzorku a přidáno 1,6 cm tlumivého citrátového roztoku o o pH 2, 0,2 cm³ vodného roztoku 3-(5'-chlor-2'-hydroxynaftalen)-5,5-hydroxy-naftalen~2,7-diq sulfonanu sodného a třepáno s 2 cm chloroformu 1 minutu. Po odstranění vodné vrstvy byla měřena absorbance při vlnové délce 580 nm. Rovnice kalibrační přímky činila y » 13 OOOx + + 0,001. Minimální stanovitelná koncentrace diethyllysergamidu činila 5.10 mol.dm . Příklad 2 *

Roztok moči obsahující diethyllysergamid o koncentraci 1.10^-5 mol.dm^-3 byl po 0,4 cm³ pipetován a přidáváno 0,1 cm³ vodného roztoku difenyl-bis-(l-amino-2-naftylazo-4-sulfonan)disodného a doplňováno na 2,0 cm tlumivým roztokem o pH 2,5. Vodné směsi byly vytřepávány s 2,0 cm³ chloroformu během jedné minuty. Absorbance chloroformových extraktů byla měřena při vlnové délce 525 nm. Nejnižší stanovitelná koncentrace činila 4.10 ® mol.dm ³ a rovnice kalibrační přímky byla y = 11 500x + 0,05.

Příklad 3

-5 —3

Bylo pipetováno po 0,1 cm krevní plasmy obsahující 1.10 mol.dm diethyllysergamid a přidáno po 0,1 cm³ vodného roztoku 4.10^-4 mol.dm^-3 m-anilinazobenzensulfonanu sodného a doplněno citrátovým tlumivým roztokem o pH 5,0 na 2,0 cm³. Vodné vrstvy byly extrahovány 2,0 cm³ chloroformu, 1,1,2,2-tetrachlorethanu, tetrachlormethanu, benzenu, toluénu a xylénu. Extrakce do chloroformu a 1,1,2,2-tetrachlorethanu probíhala s 80% výtěžkem, tetrachlormethanu 64 %, benzenu 48 %, toluénu 27 %, xylénu 11 %. Nejnižší stanovitelná koncentrace v extraktu byla 2.10 ® mol.dm ³. Rovnice kalibrační přímky činila y = 15 200x + 0,01.

Příklad 4 ’ -5 —3

Bylo odpipetováno po 0,4 cm krevní plasmy obsahující 5.10 mol.dm diethyllysergamidu 3 a přidáno 0,1 cm vodného roztoku dimethylanilinazobenzenu a doplněno citrátovým tlumivým 3 roztokem o pH 3,0. Vodné vrstvy byly vytřepávány jednu minutu s 2,0 cm chloroformu. Po odsátí vodné vrstvy byly organické roztoky asociátů měřeny při vlnové délce 405 nm. Mez —6 —3 “3 stanovitelnosti činila 1.10 mol.dm nebo l,2yug.cm . Rovnice kalibrační přímky činila y = 18 OOOx + 0,005.

Příklad 5

Byl imitován vzorek diethyllysergamidu tak, že 1,0 g sacharozy byl homogenizován se

100 mg vinanu diethyllysergamidia. Bylo odváženo 10 mg vzorku, rozpuštěno ve vodě a doplněno

3 3 na 100,0 cm . Pro stanovení bylo odpipetováno 0,1 cm , přidáno 0,1 cm methanolového roztoku —3 —3

4.10 mol.dm p-(2-hydroxy-l-naftylazo)benzensulfonanu sodného a doplněno citrátovým tlumivým roztokem na 2,0 cm³. Chloroformové extrakty byly měřeny při 400 nm. Relativní směrodatná odchylka činila 5,09 %. Rovnice kalibrační přímky byla y = 9 800x + 0,001.

Způsob analýzy podle vynálezu'vyhovuje svým metodickým uspořádáním požadavkům automatizace i efektivnosti. Postup je upraven tak, aby mohl být zabezpečen tuzemskými chemikáliemi a je použitelný pro spektrofotometry, fotometry a kolorimetry, jimiž jsou základní provozní toxikologické a biochemické laboratoře vybaveny. Uvedený způsob je vhodný pro doplnění souboru metod analýzy ve farmacii, soudním lékařství, klinické biochemii, chemické toxikologii, při chemické kontrole, prováděné ozbrojenými složkami nebo útvary civilní obrany. Citlivost, která je podle způsobu analýzy zabezpečena, dovoluje použít postup podle vynálezu až do —6 —3 mezní koncentrace 1.10 mol.dm diethyllysergamidu v provozním vzorku krevní plasmy, moči nebo jiné tělní tekutiny.

Claims (1)

1. Způsob analýzy diethyllysergamidu azobenzennaftalensulfonany vyznačený tím, ie se na vodný roztok diethyllysergamidu působí vodným nebo methanolovým roztokem azobenzennaftalensulfonanu vzorce R_n-CgHj-N”N-Cgll4-R_n kde R je methyl, fenyl, karboxyl, hydroxyl, nitroskuplna, aminoskupína, sulfoekupina, přičemž počet substituentú R je vyjádřen číslem η = 1 až 4 a vzniklý iontový asociát se vytřepává při pH 1 až 5,5 benzenem, chloroformem, 1,1,2,2-tetrachlorethanem,' tetrachlorroethanem, xylénem nebo toluánem, načež žlutě až červeně zbarvený roztok Iontového asociátu diethyllysergamidu s azobenzennaftalensulfonanem se měří kolorimetricky.