CS263333B1 - Způsob analýzy diethyllysergamidu sulfoftaleinu - Google Patents

Abstract

Reaení spadá do oblasti klinické biochemie, farmaceutické analýzy, chemické toxikologie a chemické kontroly. Analýza diethyllysergamidu sulfoftaleinu se provádí tak, že se na vodný nebo methanolový roztok diethyllysergamidu působí sulfoftalei- nem vzorce ~ „ ..... „ .. G6H(2-4) * 0H(l-2) ^(1-2)0^0^ kde x je atom halogenu vybraný ze skupiny zahrnující chlor, brom, jod a iontový aso- ciát se extrahuje rozpouštědlem vybraným ze skupiny zahrnující benzen, chloroform, 1,1,2,2-tetrachlorethan, xylen nebo toluen a po odstranění vodné fáze se kolorimetricky měří intenzita zbarvení roztoku iontového asociátu diethyllysergamidu a sulfoftaleinu. Použití postupu přináší možnost expresního vyhodnocení vzorků, které obsahují ly- sergát, například diethyllysergamid, od mezní koncentrace 1.10"° mol.l"·1· při přesnosti - 5 %, vyjádřené relativní směrodatnou odchylkou. Vyhovuje požadavkům automatizace.

Description

Vynález se týká způsobu analýzy diethyllysergamidu sulfoftaleiny vzorce ^C6^B(2-4)*

OH (1-2) * ^A(l—2)^3 so₃h.

Vynález řeší jednoduché, expresní, citlivé spektrofotometrické stanovení a detekci skupiny biologicky účinných sloučenin, které nacházejí použití v lékařství, farmacii, mohou být rovnčž zneužívány jako drogy i prostředek v diverzních akcích nebo k teroristickým útokům. Vynález tak lze zahrnout do oboru klinické biochemie, farmaceutické analýzy, chemické toxikologie, chemické kontroly.

Dosud známé znůsoby detekce, identifikace a stanovení derivátů kyseliny lysergové, včetně lysergamidň, jsou založeny na klasických barevných reakcích s kyselinou sírovou a formaldehydem /WEBER, Q.,W.,A. - HEVERAU, J.,E.: J. Pharm. Sci 62, 1973, s. 1174/ , modifikacích podle Winklerovy reakce /FRIEDMAN, M. FINLEY, J.,W., J. Agr. Food Chem,19, 1971, s. 626/, Kellerovy reakce /CONCON, J.,M.: Anal. Biochem. 67, 1975, s. 206, FAUBERT,M J. Pharm. Pharmacol, 26, 1974, s. 637/.

Pro analýzu diethyllysergamidu i ostatních derivátů kyseliny lysergové byly vypracovány další fyzikálně chemické metody identifi kace, detekce nebo stanovení. Vhodná a spolehlivá je tenkovrstvá a sloupcová chromatografie včetně hmotové spektrometrie. Méně vhodná je plynová chromatografie /SPEÍ1LING, A.,J.: J. Chromatogr. Sci 10, 1972, s. 268/. Pro semimikrokvantitativní metody analýzy jsou vhodné odměrné metody. Je potřeba pracovat s objemem roztoku alespoň 5 cni a koncentraci nad 5.10 mol.dm . Byla publikována vhodná metoda potenciometrické titrace obecně organických baží s tetrafenylboritanem sodným na draslíkovou iontově selektivní elektrodu /VYTŘÁS, K. : Coll. Czech. Chem. Commun. 42, 1977, s. 3168/. Pro analýzu lysergamidů byly rovněž vypracovány metody spektrofluorimetrie /BAUDOT, Ph. - ANDRÉ, J.,C.; Analyt. Letters A 15, 1982, s. 471/, infračervené spektrometrie.

/CROM, C.,C. - TURNEY, F.,G.i J. Forensic. Sci 15, 1970, s. 530/, hmotové spektrometrie /BELIMAN, S.,W.: J. Assoc. Offic. Analyt'. Chem. 51, 1968, s. 164/.

263 333

Uvedené způsoby analýzy jsou časově náročné, vyžadují kvalifikovanou obsluhu a speciální vybavení analytickými přístroji. To nedává možnost využití v laboratorním provozu na základním stupni, kde z uvedených metod je dostupná jen tenkovrstvá chromatografie. Výše uvedené nedostatky jsou odstraněny způsobem analýzy podle vynálezu.

Podstatou vynálezu je způsob analýzy diethyllysergamidu sulfoftaleiny , který spočívá v tom, žo se na vodný roztok diethyllysergamidu působí vodným nebo methanolovým roztokem sulfoftaleinu vzorce (Č₆H_(a_₄₎ . 0H₍₁_₂₎ . x_(l.₂₎J₃ C . SOjH. _{Μβ χ} je atom halogenu vybraný ze skupiny zahrnující chlor, brom, jod a iontový asociát se extrahuje rozpouštědlem vybraným ze skupiny zahrnující benzen, chloroform, 1,1,2,2-tetrachlorethan, tetrachlormethan, xylen nebo toluén a po odstranění vodné fáze se kolorimetricky měří intenzita zbarvení roztoku iontového asociátu diethyllysergamidu a sulfoftaleinu.

Výhodou vypracovaného postupu‘‘'je možnost stanovení diethyllysergamidu až do koncentrace 1.10’ mol.dm’ . Doba potřebná k provedení analýzy je 3 až 5 minut. Bylo ověřeno, že je možné odlišit deriváty kyseliny lysergové, včetně lysergamidů, vedle strukturně blízkých indolových alkaloidů, strychninu, brucinu a fysostigminu až do jejich 100 násobného přebytku.

Použití navrhovaného oxtrakčně spektrofotometrického způsobu analýzy diethyllysergamidu je nové. Dostupná literatura neuvádí jeho aplikaci v technické praxi. Využití způsobu analýzy podlo vynálezu přináší užitek v možnosti expresního vyhodnocení vzorku, které obsahují diethyllysergamid od mezní koncentrace 1.10’ mol.dm při přesnosti.metody vyjádřené relativní směrodatnou odchylkou - 5 %. Vzniklý asociát má vzorec:

BH >31 ^C6^H(2-4)

OH (1-2) (1-2) ]₃ c.so;} (s^.

8) kde

OH,

BH Xje proionizovaná forma diethyllysergamidu, (5θ^Η(2-4) ’ (1-2)· • ^x(l-2j| 3 ^c,s03 sulfof taleinu ^a(S)(₂_g) počet solvatovaných molekul organického rozpouštědla vybraného ze skupiny zahrnující benzen, chloroform, 1,1,2,2-tetrachlorethan, tetrachlormethan, xylen nebo toluen.

- 3 Příklad 1

263 333

-4 3

Byl připraven vodný roztok 1.10 mol.dm vzorku diethylly3 sergamidu. Bylo pipetováno 0,1 cm roztoku vzorku a přidáno 3

1,9 cm tluniivého citrátového roztoku 3 ,3,5,5-tetrabromkresol3 sulfoftaleinu o pH 2 a třepáno s 2,0 cm chloroformu 1 minutu.

Po ddstranění vodné vrstvy byla měřena absorbance při vlnové délce 415 nm. Minimální stanovitelná koncentrace činila 1,81.10 -3 -3 mol.dm , což odpovídá 600 ng.cm · Směrnice kalibrační křivky -1 -1 činila 18 000 l.m&l .cm . Stanovení je rušeno ostatními pro tonizovanými organickými bázemi,které je potřebné ze vzorku předem separovat*

Příklad 2

-5 -3 3

Vodný roztok 1.10 mol.dm diethyllysergamidu byl po 0,4 cm pipetován a přidáváno 0,1 cm methanolového roztoku 3,3,5,5* 3

-tetřabromfenolsulfoftaleinu a doplňováno na 2,0 cm tlumivým o

roztokem o pH 2,5. Vodné směsi byly vytřepávány s 2,0 cm chloroformu během jedné minuty. Absorbance chloroformových extraktů byla měřena při vlnové délce 420 nm. Nejnižší stanovitelná kon-6 -3 -3 centrace činila 1,00.10 mol.dm nebo 378 ng.cm . Směrnice

-1 -1 kalibrační křivky Činila 5000 l.mol .cm .

Příklad 3

Q

Byl imitován reálný provozní vzorek tak, že k 1 cm krevní plazmy

-4 *3 bylo pipetováno 0,1 cnr vodného roztoku 1,00“ mol.dm” diethyl3 3 lysergamidu, odebráno po 0,1 cm a přidáno po 0,1 cm vodného •4 -3 # roztoku 4.10’ mol.dm’ 3,3-dibromthymolsulfoftaleinu a doplněno citrátovým tlumivým roztokem o pH 5,0 na 2,0 cm³. Vodné vrstvy byly extrahovány 2,0 cm chloroformu, 1,1,2,2-tetrachlorethanu, tetrachlormethanu, benzenu, toluénu a xylenu. Extrakce do chloroformu a 1,1,2,2-tetrachlorethanu probíhala se 100 %-ní účinností, tetrachlormethanu 64 %, benzenu 59 %, toluénu 48 %, xylenu 41 %. Nejnižší stanovitelná koncentrace při 100 %-ní účin-3 ~3 nosti extrakce byla 1,96.10“ mol.dm” , tedy 634 ng.cm” ·

Při nejnižší účinnosti nastal pokles hodnoty extrakčního nroconta, ale také molárního absorpčního koeficientu, a proto mez stanovi-6 -3 -3 telnosti zde Činila 2,04.10 mol.dm , což je 660 ng.cm .

263 333

Směrnic© kalibračních křivek iontových asociátů vzorce směrnic© KaiiD

M (L^C6^H(2.4) * ^w“(l-2) · ^x(l-2j3 * ^b ’ ^su3] f^S)(2-8) činila pro extrakci chloroformem a 1,1,2,2-tetrachlorethanem

OH,

SO,

000l.mol¹.cm”¹,

520 1.mol”¹.cm¹

620 l.mol 7 380 l.mol¹ cm cm benzenem, 8 xylenem.

tetrachlorethanem, 600 l.mol¹.cm¹ toluénem a

Příklad 4

Byl imitován provozní vzorek tak, že bylo doplněno 5 cm roz4 3 toku 5.10 diethyllysergamidu močí na 25 cm · Odtud bylo pipetováno po 0,4 cm provozního roztoku vzorku a přidáno 0,1 cm methanolového roztoku kresolsulfoftaleinu a doplněno citrátovým tlumivým roztokem o pH 3,0. Vodné vrstvy byly vytřepávány jednu minutu s 2,0 cm chloroformu. Po odsátí vodné vrstvy byly roztoky asociátů měřeny při vlnové délce 405 nm. Mez stanovi—6 —3 ' -3 telnosti činila 3,6.10 mol.dm nebo 1,2 yug.cm . Směrnice kalibrační křivky činila 7 800 l.mol¹.cm¹.

Příklad 5

Byl imitován reálný vzorek diethyllysergamidu tak, že 1,0 g sacharozy byl homogenizován se 100 mg vínanu diethyllysergamidia.

Bylo odváženo 10 mg vzorku, rozpuštěno ve vodě a doplněno na

3

100,0 cm . Pro stanovení bylo odpipetováno 0,1 cm , přidáno 0,1 cm methanolového roztoku 1.10 mol.dm” 3,3-dibromkresolsulfoftaleinu a doplněno citrátovým tlumivým roztokem na 2,0 cm . Chloroformové extrakty byly měřeny při 410 nm. Relativní směrodatná odchylka činila - 4,37 %.

Způsob analýzy podle vynálezu vyhovuje svým metodickým uspořádáním požadavkům automatizace i efektivnosti, zde vyjádřené počtem vzorků, které lze zpracovat za hodinu. Postup je upraven tak, aby mohl být zabezpečen tuzemskými chemikáliemi a je použitelný pro spektrofotometry, fotometry a kolorimetry, jimiž jsou základní provozní laboratoře vybaveny. Uvedený způsob je vhodný pro doplnění souboru metod analýzy ve farmacii, soudním lékařství, klinické biochemii, chemické toxikologii a při chemické kontrole. Citlivost, která je podle způsobu analýzy zabezpečena, dovoluje použít postup podle vynálezu až A Q do mezní koncentrace 1.10 mol.dm diethyllysergamidu ve vzorku

Claims (1)

1. Způsob analýzy diethyllysergamidu sulf of taleiny, vyznačený tím, že se na vodný nebo methanolový roztok diethyllysergamidu působí eulfoftaleinem vzorce £^C6^H(2-4) · ^0H(l-2) * ^X(l-2)J 3^C’^S03^H’ kde x je atom halogenu vybraný ze skupiny zahrnující chlor, brom, jod a iontový asociát se extrahuje rozpouštědlem vybraným ze skupiny zahrnující benzen, chloroform, 1,1,2,2-tetrachlorethaa, tetrachlormethan, xylen nebo toluén a po odstranění vodné fáze se kolorimetricky měří intenzita zbarvení roztoku iontového asociátú diethyllysergamidu a sulfoftaleinu.