CS261191B1 - 2-amino-4-karbamoylbenzoová kyselina a způsob její přípravy - Google Patents
2-amino-4-karbamoylbenzoová kyselina a způsob její přípravy Download PDFInfo
- Publication number
- CS261191B1 CS261191B1 CS872951A CS295187A CS261191B1 CS 261191 B1 CS261191 B1 CS 261191B1 CS 872951 A CS872951 A CS 872951A CS 295187 A CS295187 A CS 295187A CS 261191 B1 CS261191 B1 CS 261191B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- acid
- nitro
- carbamoylbenzoic
- amino
- formula
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims abstract 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 9
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 15
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 14
- SQUFCFXGNSMISM-UHFFFAOYSA-N 4-carbamoyl-2-nitrobenzoic acid Chemical compound NC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C([N+]([O-])=O)=C1 SQUFCFXGNSMISM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- OLNLRPSGYYHOAY-UHFFFAOYSA-N 2-amino-4-carbamoylbenzoic acid Chemical compound NC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(N)=C1 OLNLRPSGYYHOAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims abstract description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 claims abstract 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 6
- 125000006297 carbonyl amino group Chemical group [H]N([*:2])C([*:1])=O 0.000 claims description 3
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 claims description 3
- -1 2-nitro-4-carbamoylbenzoic acid alkali salt Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 2
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 claims description 2
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 abstract description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 abstract 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 5
- OYZKIZQJLPADLO-UHFFFAOYSA-N methyl 4-carbamoyl-2-nitrobenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(N)=O)C=C1[N+]([O-])=O OYZKIZQJLPADLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GPNNOCMCNFXRAO-UHFFFAOYSA-N 2-aminoterephthalic acid Chemical class NC1=CC(C(O)=O)=CC=C1C(O)=O GPNNOCMCNFXRAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWZYAGGXGHYGMB-UHFFFAOYSA-N anthranilic acid Chemical compound NC1=CC=CC=C1C(O)=O RWZYAGGXGHYGMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N (1,10,13-trimethyl-3-oxo-4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-yl) heptanoate Chemical compound C1CC2CC(=O)C=C(C)C2(C)C2C1C1CCC(OC(=O)CCCCCC)C1(C)CC2 TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTBCABLQCOTTPG-UHFFFAOYSA-N 2-nitrobenzene-1,4-dicarboxamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=C(C(N)=O)C([N+]([O-])=O)=C1 KTBCABLQCOTTPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LKPGLAHLFCDSNK-UHFFFAOYSA-N 4-carbamoyl-3-nitrobenzoic acid Chemical compound NC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1[N+]([O-])=O LKPGLAHLFCDSNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KZQYIMCESJLPQH-UHFFFAOYSA-N Demethylated antipyrine Chemical compound N1C(C)=CC(=O)N1C1=CC=CC=C1 KZQYIMCESJLPQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000008641 benzimidazolones Chemical class 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 1
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Chemical class 0.000 description 1
- 239000002184 metal Chemical class 0.000 description 1
- FUPUSAFEUIFSEY-UHFFFAOYSA-N methyl 2-amino-4-carbamoylbenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(N)=O)C=C1N FUPUSAFEUIFSEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L sodium dithionite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])=O JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- 239000001119 stannous chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 description 1
- IUTCEZPPWBHGIX-UHFFFAOYSA-N tin(2+) Chemical class [Sn+2] IUTCEZPPWBHGIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Řešení se týká 2-amino-4-karbamoylbenzoové
kyseliny vzorce I a způsobu její
přípravy spočívající v tom, že se methylester
2-nitro-4-karbamoylbenzoové kyseliny
vzorce II hydrolytioky štěpí působením
ekvivalentu hydroxidu sodného či draselného
ve vodném prostředí v rozmezí teplot
20 až 90 °C, získaný roztok alkalických
solí 2-nitro-4-karbamoylbenzoové kyseliny
se okyselí a vysrážená 2-nitro-4-karbamoylbenzoová
kyselina se redukuje.
Description
Vynález se týká 2-amino-4-karbamoylbenzoové kyseliny a způsobu její přípravy.
2-amino-4-karbamoylbenzoová kyselina je novým polotovarem, založeným na bázi derivátů amínotereftalové kyseliny, vhodným pro syntézu organických barviv, především azobarviv. Esterům a amidům amínotereftalové kyseliny je v posledních letech věnována značná pozornost. Byla popsána příprava cenných organických barviv z mono a diesterů amínotereftalové kyseliny, které byly získány nitrací dimethyltereftalátu, parciální hydrolýzou nitrodimethyltereftalátu a redukcí nitroskupiny na aminoskupinu (čs. AO 201 945). Podobně byla popsána reakce nitrodimethylteref talátu s amoniakem za vzniku směsi 2-nitro-4-karbamoylbenzoové kyseliny, 3-nitro-4-karbamoylbenzoové kyseliny a diamidu nitrotereftalové kyseliny (NSR pat. 2 316 459, USA 4 399 303). Dále byla popsána příprava hodnotných azopigmentů z methylesteru 2-amino-4-karbamoylbenzoové kyseliny, získané redukcí methylesteru 2-nitro-4-karbamoylbenzoové kyseliny (NSR pat. 1 199 905).
Nyní bylo zjištěno, že methylester 2-nitro-4-karbamoylbenzoové kyseliny lze využit k přípravě nového barvářského polotovaru, 2-amino-4-karbamoylbenzoové kyseliny. Způsob přípravy 2-amino-4-karbamoylbenzoové kyseliny vzorce I
COOH
NH2 (I) conk2 spočívá podle vynálezu v tom, že se methylester 2-nitro-4-karbamoylbenzoové kyseliny vzorce II
COOCH3
NO2 (II)
CONHj hydrolyticky štěpí působením ekvivalentu hydroxidu sodného či draselného ve vodném prostředí v rozmezí teplot 20 až 90 °C, získaný roztok alkalických solí 2-nitro-4-karbamoylbenzoové kyseliny se okyselí a vysrážená 2-nitro-4-karbamoylbenzoová kyselina se redukuje. Redukci možno provést po izolaci 2-nitro-4-karbamoylbenzoové kyseliny nebo přímo v suspenzi nebo v roztoku před okyselením, budto katalytickou hydrogenací, nebo železem v neutrálním prostředí nebo solemi dvojmocného cínu. Předností uvedeného postupu je jednotný průběh obou reakčních stupňů, takže konečným produktem je technicky čistá látka prostá izomerů a dalších nečistot.
2-amino-4-karbamoylbenzoová kyselina se vyznačuje vysokou termostabllitou a vlastnostmi vhodnými pro syntézu organických barviv, zejména azobarviv. Lze ji například u známých barviv použít místo obtížně dostupné kyseliny anthranilové nebo jako komponentu pro přípravu nových barviv včetně kombinací schopných vytvářet soli nebo kovové komplexy, například azobarviv odvozených od acetoacetarylidů, 2-hydroxy-3-naftarylidů, l-fenyl-3-methylpyrazol-5-onu a derivátů benzimidazolonu.
Uvedený způsob přípravy lze ilustrovat následujícím příkladem.
Příklad 1
Do vodné suspenze 22,5 g methylesteru 2-nitro-4-karbamoylbenzoové kyseliny se při 75 až 80 °c a za dobrého míchání postupně připustí ekvivalent hydroxidu sodného nebo draselného ve formě roztoku c(NaOH popřípadě KOH) = 2 mol/1 tak, jak mizí alkalitá na brilantní žlut. Získaný roztok se při teplotě 40 °C okyselí přebytkem kyseliny chlorovodíkové či sírové c(HCl popřípadě ^SO^) = 5 resp. 2,5 mol/1, vyloučená 2-nitro-4-karbamoylbenzoová kyselina se odfiltruje, promyje vodou a podle potřeby vysuší. Získá se 19,59 g chromatograficky čisté 2-nitro-4-karbamoylbenzoové kyseliny. Po přečištěni z vody poskytla látku teploty tání 246 až 252 °C. Analýza pro CgHgN2Og (mol. hmot.'210,142) vypočteno: 45,72 % C,
2,88 % H, 13,33 % N, nalezeno: 45,67 % C, 3,10 % H, 13,15 % N.
7,8 g 2-nitro-4-karbamoylbenzoové kyseliny se redukuje roztokem chloridu cínatého v koncentrované kyselině chlorovodíkové a získaný hydroohlorid 2-amino-4-karbamoylbenzoové kyseliny (výtěžek cca 70 % th.) se působením alkálie, například dvojuhličitanem nebo hydroxidem sodným, převede ná příslušnou aminokyselinu. Výtěžek cca 97 % th., vztažený na hydrochlorid. Získaná 2-amino-4-karbamoylbenzoová kyselina vzorce I se vyznačuje vysokou teplotou tání 275 až 280 °C (za rozkladu) a modrou fluorescencí vodně alkalického roztoku. Dusitanem sodným se snadno převede na diazoniovou sůl, kopulující s různými pasivními složkami na odpovídající azobarvivo. Složení produktu vzorce I bylo potvrzeno hmotnostní spektoskopií a elementární analýzou. Pro ΟθΗθΝ2Ο3 (mol. hmot. 180,158) vypočteno: 53,33 % C, 4,48 % H, 15,55 % N, nalezeno: 53,94 i C, 4,65 » H, 15,30 % N.
Příklad 2
Příprava 2-nitro-4-karbamoylbenzoové kyseliny se provede tak, jako u příkladu 1. Pak se 14 g železných hoblin za varu naleptá 4,5 ml konc. kyseliny octové a potom se za míchání a mírného varu dávkuje vodná suspenze 10,5 g 2-nitro-4-karbamoylbenzoové kyseliny. Rekukce se dokonči přídavkem dalších 1,5 g železa a 0,5 ml kyseliny octové, rozpuštěné železo se vysráží dvojuhličitanem sodným nebo oxidem hořečnatým s přísadou dithioničitanu sodného. Železný kal se za horka odfiltruje a z filtrátu se 2-amino-4-karbamoylbenzoová kyselina vyloučí okyselením konc. kyselinou octovou. Získá se ve formě žluté pískovité substance teploty tání 275 °C.
Claims (4)
- předmě't VYNÁLEZU1. 2-amino-4-karbamoylbenzoová kyselina vzorce ICOOH NH2 (i) conh2
- 2. Způsob přípravy 2-amino-4-karbamoylbenzoové kyseliny vzorce I podle bodu 1 vyznačený tim, že se methylester 2-nitro-4-karbamoylbenzoové kyseliny vzorce II conh2 hydrolyticky štěpí působením ekvivalentu hydroxidu sodného či draselného ve vodném prostředí v rozmezí teplot 20 až 90 °C, získaný roztok alkalických soli 2-nitro-4-karbamoylbenzoové kyseliny se okyselí a vysrážená 2-nitro-4-karbamoylbenzoová kyselina se redukuje.
- 3. Způsob přípravy podle bodu 2 vyznačený tím, že se redukce provádí po izolaci 2-nitro-4-karbamoylbenzoové kyseliny nebo přímo v suspenzi nebo v roztoku před okyselením.
- 4. Způsob přípravy podle bodu 2 a 3 vyznačený tím, že se redukce provádí železem v neutrálním prostředí nebo solemi dvojvazného cínu nebo též katalytickou hydrogenací.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS872951A CS261191B1 (cs) | 1987-04-27 | 1987-04-27 | 2-amino-4-karbamoylbenzoová kyselina a způsob její přípravy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS872951A CS261191B1 (cs) | 1987-04-27 | 1987-04-27 | 2-amino-4-karbamoylbenzoová kyselina a způsob její přípravy |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS295187A1 CS295187A1 (en) | 1988-06-15 |
| CS261191B1 true CS261191B1 (cs) | 1989-01-12 |
Family
ID=5368166
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS872951A CS261191B1 (cs) | 1987-04-27 | 1987-04-27 | 2-amino-4-karbamoylbenzoová kyselina a způsob její přípravy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS261191B1 (cs) |
-
1987
- 1987-04-27 CS CS872951A patent/CS261191B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS295187A1 (en) | 1988-06-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1810279A1 (de) | Aminonaphthalinsulfonsaeuren | |
| Bogert et al. | RESEARCHES ON QUINAZOLINES (TWENTY-SEVENTH PAPER). THE SYNTHESIS OF 3-AMINOARYL-4-QUINAZOLONES FROM ACYLANTHRANILS AND AROMATIC DIAMINES. | |
| CS261191B1 (cs) | 2-amino-4-karbamoylbenzoová kyselina a způsob její přípravy | |
| JPS6339843A (ja) | ５−アミノサリチル酸の製造方法 | |
| US2835674A (en) | Process of preparing derivatives of 1.4.5.8-naphthalene-tetracarboxylic acid | |
| RU2205821C1 (ru) | Способ получения 3-нитро-4-аминотолуола | |
| KR880002623B1 (ko) | 하이드록시-아미노-아릴설폰산의 선택적 아실화 방법 | |
| JPS5857463B2 (ja) | スイヨウセイセンリヨウノセイゾウホウホウ | |
| US4892950A (en) | Process for the preparation of naphthalene-1,8-dicarboximides | |
| US2516673A (en) | 3,5-substituted 4,6-dimethyl-2-pyridones | |
| DE2216925A1 (de) | Pyrazinderivate und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| JPH04235956A (ja) | アントラニル酸の製造法 | |
| ITRM970508A1 (it) | Procedimento per la produzione di nitrobenzammidi oppure amminobenzammidi | |
| JPH01258649A (ja) | ２，４−ジクロロ−３−アルキル−６−ニトロフェノールの製造方法 | |
| SU1685928A1 (ru) | 4-Амино-5-сульфонафталева кислота или ее ангидрид в качестве промежуточного продукта в синтезе красителей типа кубогенов | |
| US3642782A (en) | Schiff bases of pyridoxal | |
| US2041716A (en) | Amino-ortho-nitro-aryl-thiocarboxylic acids, and process of preparing same | |
| SU591473A1 (ru) | Производные 6н-дибензо пиран-6-она и способ их получени | |
| US3927098A (en) | Process for the preparation of 2-amino-4-nitro-anisole | |
| SU852859A1 (ru) | Способ получени моно- или дийодпроизводныхАМиНОАНТРАХиНОНА | |
| SU956465A1 (ru) | N-(3-сульфо-2-оксипропил)-анилины как промежуточные продукты дл получени азокрасителей и способ их получени | |
| JPS6012352B2 (ja) | 染料中間体の製造法 | |
| RU1825783C (ru) | Способ получени @ -цианкоричной кислоты | |
| CS195789B1 (cs) | Způsob výroby 2,5-dichlor-l,4-fenylendiamlnu | |
| JP3471052B2 (ja) | ４，４′，４″−トリアミノ−２，５−ジメトキシトリフェニルアミンの製造法 |