CS261191B1 - 2-amino-4-karbamoylbenzoová kyselina a způsob její přípravy - Google Patents
2-amino-4-karbamoylbenzoová kyselina a způsob její přípravy Download PDFInfo
- Publication number
- CS261191B1 CS261191B1 CS872951A CS295187A CS261191B1 CS 261191 B1 CS261191 B1 CS 261191B1 CS 872951 A CS872951 A CS 872951A CS 295187 A CS295187 A CS 295187A CS 261191 B1 CS261191 B1 CS 261191B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- acid
- nitro
- carbamoylbenzoic
- amino
- carbamoylbenzoic acid
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Řešení se týká 2-amino-4-karbamoylbenzoové kyseliny vzorce I a způsobu její přípravy spočívající v tom, že se methylester 2-nitro-4-karbamoylbenzoové kyseliny vzorce II hydrolytioky štěpí působením ekvivalentu hydroxidu sodného či draselného ve vodném prostředí v rozmezí teplot 20 až 90 °C, získaný roztok alkalických solí 2-nitro-4-karbamoylbenzoové kyseliny se okyselí a vysrážená 2-nitro-4-karbamoylbenzoová kyselina se redukuje.
Description
Vynález se týká 2-amino-4-karbamoylbenzoové kyseliny a způsobu její přípravy.
2-amino-4-karbamoylbenzoová kyselina je novým polotovarem, založeným na bázi derivátů amínotereftalové kyseliny, vhodným pro syntézu organických barviv, především azobarviv. Esterům a amidům amínotereftalové kyseliny je v posledních letech věnována značná pozornost. Byla popsána příprava cenných organických barviv z mono a diesterů amínotereftalové kyseliny, které byly získány nitrací dimethyltereftalátu, parciální hydrolýzou nitrodimethyltereftalátu a redukcí nitroskupiny na aminoskupinu (čs. AO 201 945). Podobně byla popsána reakce nitrodimethylteref talátu s amoniakem za vzniku směsi 2-nitro-4-karbamoylbenzoové kyseliny, 3-nitro-4-karbamoylbenzoové kyseliny a diamidu nitrotereftalové kyseliny (NSR pat. 2 316 459, USA 4 399 303). Dále byla popsána příprava hodnotných azopigmentů z methylesteru 2-amino-4-karbamoylbenzoové kyseliny, získané redukcí methylesteru 2-nitro-4-karbamoylbenzoové kyseliny (NSR pat. 1 199 905).
Nyní bylo zjištěno, že methylester 2-nitro-4-karbamoylbenzoové kyseliny lze využit k přípravě nového barvářského polotovaru, 2-amino-4-karbamoylbenzoové kyseliny. Způsob přípravy 2-amino-4-karbamoylbenzoové kyseliny vzorce I
COOH
NH2 (I) conk2 spočívá podle vynálezu v tom, že se methylester 2-nitro-4-karbamoylbenzoové kyseliny vzorce II
COOCH3
NO2 (II)
CONHj hydrolyticky štěpí působením ekvivalentu hydroxidu sodného či draselného ve vodném prostředí v rozmezí teplot 20 až 90 °C, získaný roztok alkalických solí 2-nitro-4-karbamoylbenzoové kyseliny se okyselí a vysrážená 2-nitro-4-karbamoylbenzoová kyselina se redukuje. Redukci možno provést po izolaci 2-nitro-4-karbamoylbenzoové kyseliny nebo přímo v suspenzi nebo v roztoku před okyselením, budto katalytickou hydrogenací, nebo železem v neutrálním prostředí nebo solemi dvojmocného cínu. Předností uvedeného postupu je jednotný průběh obou reakčních stupňů, takže konečným produktem je technicky čistá látka prostá izomerů a dalších nečistot.
2-amino-4-karbamoylbenzoová kyselina se vyznačuje vysokou termostabllitou a vlastnostmi vhodnými pro syntézu organických barviv, zejména azobarviv. Lze ji například u známých barviv použít místo obtížně dostupné kyseliny anthranilové nebo jako komponentu pro přípravu nových barviv včetně kombinací schopných vytvářet soli nebo kovové komplexy, například azobarviv odvozených od acetoacetarylidů, 2-hydroxy-3-naftarylidů, l-fenyl-3-methylpyrazol-5-onu a derivátů benzimidazolonu.
Uvedený způsob přípravy lze ilustrovat následujícím příkladem.
Příklad 1
Do vodné suspenze 22,5 g methylesteru 2-nitro-4-karbamoylbenzoové kyseliny se při 75 až 80 °c a za dobrého míchání postupně připustí ekvivalent hydroxidu sodného nebo draselného ve formě roztoku c(NaOH popřípadě KOH) = 2 mol/1 tak, jak mizí alkalitá na brilantní žlut. Získaný roztok se při teplotě 40 °C okyselí přebytkem kyseliny chlorovodíkové či sírové c(HCl popřípadě ^SO^) = 5 resp. 2,5 mol/1, vyloučená 2-nitro-4-karbamoylbenzoová kyselina se odfiltruje, promyje vodou a podle potřeby vysuší. Získá se 19,59 g chromatograficky čisté 2-nitro-4-karbamoylbenzoové kyseliny. Po přečištěni z vody poskytla látku teploty tání 246 až 252 °C. Analýza pro CgHgN2Og (mol. hmot.'210,142) vypočteno: 45,72 % C,
2,88 % H, 13,33 % N, nalezeno: 45,67 % C, 3,10 % H, 13,15 % N.
7,8 g 2-nitro-4-karbamoylbenzoové kyseliny se redukuje roztokem chloridu cínatého v koncentrované kyselině chlorovodíkové a získaný hydroohlorid 2-amino-4-karbamoylbenzoové kyseliny (výtěžek cca 70 % th.) se působením alkálie, například dvojuhličitanem nebo hydroxidem sodným, převede ná příslušnou aminokyselinu. Výtěžek cca 97 % th., vztažený na hydrochlorid. Získaná 2-amino-4-karbamoylbenzoová kyselina vzorce I se vyznačuje vysokou teplotou tání 275 až 280 °C (za rozkladu) a modrou fluorescencí vodně alkalického roztoku. Dusitanem sodným se snadno převede na diazoniovou sůl, kopulující s různými pasivními složkami na odpovídající azobarvivo. Složení produktu vzorce I bylo potvrzeno hmotnostní spektoskopií a elementární analýzou. Pro ΟθΗθΝ2Ο3 (mol. hmot. 180,158) vypočteno: 53,33 % C, 4,48 % H, 15,55 % N, nalezeno: 53,94 i C, 4,65 » H, 15,30 % N.
Příklad 2
Příprava 2-nitro-4-karbamoylbenzoové kyseliny se provede tak, jako u příkladu 1. Pak se 14 g železných hoblin za varu naleptá 4,5 ml konc. kyseliny octové a potom se za míchání a mírného varu dávkuje vodná suspenze 10,5 g 2-nitro-4-karbamoylbenzoové kyseliny. Rekukce se dokonči přídavkem dalších 1,5 g železa a 0,5 ml kyseliny octové, rozpuštěné železo se vysráží dvojuhličitanem sodným nebo oxidem hořečnatým s přísadou dithioničitanu sodného. Železný kal se za horka odfiltruje a z filtrátu se 2-amino-4-karbamoylbenzoová kyselina vyloučí okyselením konc. kyselinou octovou. Získá se ve formě žluté pískovité substance teploty tání 275 °C.
Claims (4)
- předmě't VYNÁLEZU1. 2-amino-4-karbamoylbenzoová kyselina vzorce ICOOH NH2 (i) conh2
- 2. Způsob přípravy 2-amino-4-karbamoylbenzoové kyseliny vzorce I podle bodu 1 vyznačený tim, že se methylester 2-nitro-4-karbamoylbenzoové kyseliny vzorce II conh2 hydrolyticky štěpí působením ekvivalentu hydroxidu sodného či draselného ve vodném prostředí v rozmezí teplot 20 až 90 °C, získaný roztok alkalických soli 2-nitro-4-karbamoylbenzoové kyseliny se okyselí a vysrážená 2-nitro-4-karbamoylbenzoová kyselina se redukuje.
- 3. Způsob přípravy podle bodu 2 vyznačený tím, že se redukce provádí po izolaci 2-nitro-4-karbamoylbenzoové kyseliny nebo přímo v suspenzi nebo v roztoku před okyselením.
- 4. Způsob přípravy podle bodu 2 a 3 vyznačený tím, že se redukce provádí železem v neutrálním prostředí nebo solemi dvojvazného cínu nebo též katalytickou hydrogenací.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS872951A CS261191B1 (cs) | 1987-04-27 | 1987-04-27 | 2-amino-4-karbamoylbenzoová kyselina a způsob její přípravy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS872951A CS261191B1 (cs) | 1987-04-27 | 1987-04-27 | 2-amino-4-karbamoylbenzoová kyselina a způsob její přípravy |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS295187A1 CS295187A1 (en) | 1988-06-15 |
| CS261191B1 true CS261191B1 (cs) | 1989-01-12 |
Family
ID=5368166
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS872951A CS261191B1 (cs) | 1987-04-27 | 1987-04-27 | 2-amino-4-karbamoylbenzoová kyselina a způsob její přípravy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS261191B1 (cs) |
-
1987
- 1987-04-27 CS CS872951A patent/CS261191B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS295187A1 (en) | 1988-06-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Bogert et al. | RESEARCHES ON QUINAZOLINES (TWENTY-SEVENTH PAPER). THE SYNTHESIS OF 3-AMINOARYL-4-QUINAZOLONES FROM ACYLANTHRANILS AND AROMATIC DIAMINES. | |
| CS261191B1 (cs) | 2-amino-4-karbamoylbenzoová kyselina a způsob její přípravy | |
| US2835674A (en) | Process of preparing derivatives of 1.4.5.8-naphthalene-tetracarboxylic acid | |
| RU2205821C1 (ru) | Способ получения 3-нитро-4-аминотолуола | |
| KR880002623B1 (ko) | 하이드록시-아미노-아릴설폰산의 선택적 아실화 방법 | |
| JPS5857463B2 (ja) | スイヨウセイセンリヨウノセイゾウホウホウ | |
| DE2216925A1 (de) | Pyrazinderivate und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| US4892950A (en) | Process for the preparation of naphthalene-1,8-dicarboximides | |
| JPS6126774B2 (cs) | ||
| US2516673A (en) | 3,5-substituted 4,6-dimethyl-2-pyridones | |
| JPH04235956A (ja) | アントラニル酸の製造法 | |
| US1851969A (en) | Monodiazo compounds of 1.4-diamino-2-halogen- or 2.3-halogen-anthraquinones and alpha process of preparing them | |
| KR950007218B1 (ko) | 아릴아미노니트로페닐 하이드록시에틸 설폰의 제조방법 | |
| ITRM970508A1 (it) | Procedimento per la produzione di nitrobenzammidi oppure amminobenzammidi | |
| DE4219421A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von faserreaktiven Formazanfarbstoffen sowie Aminophenole | |
| US3927098A (en) | Process for the preparation of 2-amino-4-nitro-anisole | |
| SU1685928A1 (ru) | 4-Амино-5-сульфонафталева кислота или ее ангидрид в качестве промежуточного продукта в синтезе красителей типа кубогенов | |
| SU591473A1 (ru) | Производные 6н-дибензо пиран-6-она и способ их получени | |
| SU956465A1 (ru) | N-(3-сульфо-2-оксипропил)-анилины как промежуточные продукты дл получени азокрасителей и способ их получени | |
| US3661904A (en) | 2-alkyl-4,5-dichloro-aminopyridazones-3 and preparation thereof | |
| CS195789B1 (cs) | Způsob výroby 2,5-dichlor-l,4-fenylendiamlnu | |
| JP3257830B2 (ja) | 新規チオフェン誘導体、その製造および利用方法 | |
| SU852859A1 (ru) | Способ получени моно- или дийодпроизводныхАМиНОАНТРАХиНОНА | |
| JPH01258649A (ja) | ２，４−ジクロロ−３−アルキル−６−ニトロフェノールの製造方法 | |
| CS201945B1 (cs) | Způsob výroby 3-amino-4-karbmetoxybenzoovékyseliny |