RU2205821C1 - Способ получения 3-нитро-4-аминотолуола - Google Patents
Способ получения 3-нитро-4-аминотолуола Download PDFInfo
- Publication number
- RU2205821C1 RU2205821C1 RU2001134646A RU2001134646A RU2205821C1 RU 2205821 C1 RU2205821 C1 RU 2205821C1 RU 2001134646 A RU2001134646 A RU 2001134646A RU 2001134646 A RU2001134646 A RU 2001134646A RU 2205821 C1 RU2205821 C1 RU 2205821C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- aminotoluene
- acetylaminotoluene
- nitro
- mol
- nitration
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к ароматическим аминам, в частности к способу получения 3-нитро-4-аминотолуола, используемому в производстве азокрасителей и пигментов. 3-Нитро-4-аминотолуол получают нитрованием раствора 4-ацетиламинотолуола, который получают посредством ацетилирования 4-аминотолуола уксусным ангидридом в среде метиленхлорида. При этом 4-ацетиламинотолуол предварительно обрабатывают 92-94%-ной серной кислотой, взятой в количестве 1,0-1,1 моль на 1 моль 4-ацетиламинотолуола. Для нитрования берут 1,1-1,2 моль нитрующего агента в форме смеси кислот, содержащей 89-91 мас.ч. 100%-ной азотной и 7-8 мас. ч. 100%-ной серной кислоты. Затем проводят щелочную обработку в присутствии неионогенных поверхностно-активных веществ. Технический результат - увеличение выхода целевого продукта.
Description
Изобретение относится к ароматическим аминам, в частности к способу получения 3-нитро-4-аминотолуола, используемому в производстве азокрасителей и пигментов. Используемый в промышленности способ получения азоаминов, в том числе 3-нитро-4-аминотолуола (азоамина красного А), включает следующие стадии:
- получение ацильного производного ариламина с целью защиты аминогруппы,
- нитрование,
- гидролиз защитной группировки,
- выделение и очистка азоамина.
- получение ацильного производного ариламина с целью защиты аминогруппы,
- нитрование,
- гидролиз защитной группировки,
- выделение и очистка азоамина.
Известны варианты осуществления способа, предусматривающие проведение нитрования в воде или в органическом растворителе с использованием азотной кислоты или нитрующих смесей разной концентрации (см., например, патент Германии 2226405, патент Германии 2942676).
В патенте Германии 2226405, выбранном нами в качестве прототипа по совокупности существенных признаков, 3-нитро-4-аминотолуол получают нитрованием 4-ацетиламинотолуола смесью кислот, содержащей 95-85 мас.ч. 98-99%-ной азотной и 5-15% 100%-ной серной кислоты, взятых в количестве 2,2-2,3 моль на 1 моль 4-ацетиламинотолуола, с последующим щелочным гидролизом и дополнительной обработкой, нитрование осуществляют при температуре 18-45oС в инертном растворителе, служащем разбавителем (метиленхлориде или монофтортрихлорметане). Согласно представленным примерам в соответствии со способом получают 3-нитро-4-аминотолуол, имеющий точку плавления 113,7-114,4oС, с выходом не более 91% в расчете на ацетиламинотолуол. Недостатком данного способа является большой расход нитрующего агента, что, однако, не обеспечивает полноту реакции нитрования, что в свою очередь влияет на качество конечного продукта и его выход.
В патенте РФ 1643527 было предложено усовершенствование способа, заключающееся в том, что гидролиз промежуточного ацетанилида проводят в присутствии поверхностно-активного вещества ЦЛ-3 или ОС-20, что позволяет несколько улучшить качество продукта и упростить технологию, но не устраняет недостатков способа по прототипу. При реализации способа по патенту РФ 1643527 в промышленном масштабе не удается достичь стабильности процесса и требуемого качества продукта (большой разброс в степени нитрования по операциям, обусловленное им высокое содержание примесей).
Целью настоящего изобретения является повышение выхода продукта и обеспечение стабильности его качества.
Поставленная цель достигается тем, что 3-нитро-4-аминотолуол получают способом, включающим:
- ацетилирование 4-аминотолуола уксусным ангидридом в среде метиленхлорида,
- обработку раствора 4-ацетиламинотолуола в метиленхлориде 92-94%-ной серной кислотой, взятой в количестве 1,0-1,1 моль на 1 моль 4-ацетиламинотолуола,
- нитрование 4-ацетиламинотолуола при температуре (42±1)oС смесью кислот, содержащей 90-91 мас.ч. 100%-ной азотной и 7-8 мас.ч. 100%-ной серной кислоты, с использованием на 1 моль 4-ацетиламинотолуола 1,1-1,2 моль нитрующего агента,
- щелочной гидролиз промежуточного нитроацетиламинотолуола в присутствии неионогенных поверхностно-активных веществ, в качестве которых могут быть использованы препараты ОС-20 или проксанол ЦЛ-3.
- ацетилирование 4-аминотолуола уксусным ангидридом в среде метиленхлорида,
- обработку раствора 4-ацетиламинотолуола в метиленхлориде 92-94%-ной серной кислотой, взятой в количестве 1,0-1,1 моль на 1 моль 4-ацетиламинотолуола,
- нитрование 4-ацетиламинотолуола при температуре (42±1)oС смесью кислот, содержащей 90-91 мас.ч. 100%-ной азотной и 7-8 мас.ч. 100%-ной серной кислоты, с использованием на 1 моль 4-ацетиламинотолуола 1,1-1,2 моль нитрующего агента,
- щелочной гидролиз промежуточного нитроацетиламинотолуола в присутствии неионогенных поверхностно-активных веществ, в качестве которых могут быть использованы препараты ОС-20 или проксанол ЦЛ-3.
Предлагаемый способ дает возможность получать целевой продукт с выходом более 97%, считая на 4-ацеталаминотолуол, с точкой плавления 115oС, что невозможно осуществить ни одним из известных способов. Расход нитрующего агента (азотной кислоты) в предлагаемом способе меньше, чем в способе по прототипу, т.е. предлагаемый способ является более экологичным и экономически выгодным. Как дополнительное преимущество настоящего способа следует рассматривать и возможность проведения стадий ацетилирования и нитрования в одном аппарате без выделения 4-ацетиламинотолуола.
Изобретение иллюстрируют приведенные ниже примеры.
Загрузка реагентов в примерах указана в расчете на 100%-ное вещество, если не оговорено иное, а под мольной загрузкой нитрующей смеси подразумевается количество моль азотной кислоты.
Пример 1.
К смеси 149 мл метиленхлорида и 21,4 г (0,2 моль) 4-аминотолуола прибавляют постепенно 22,46 г (0,22 моль) уксусного ангидрида. Ацетилирование ведут два часа при температуре (41±1)oС. Затем реакционную массу охлаждают до (35±1)oС и загружают 21,46 г (0,219 моль) серной кислоты, во время загрузки температура поднимается до (40±1)oС, затем прибавляют постепенно 14,99 г (0,238 моль) нитрующей смеси, содержащей 90 мас.ч. азотной и 7,5 мас.ч. серной кислоты. Нитрование ведут в течение 3 часов при температуре (41±1)oС. По окончании выдержки массу промывают 63 мл холодной воды, прибавляют 242 мл 5%-ного водного раствора едкого натра, 0,13 г (0,6% от загруженного 4-аминотолуола) проксанола ЦЛ-3 (ТУ 6-14-268-80) и отгоняют из этой смеси метиленхлорид, который используют в последующих синтезах с добавкой необходимого количества свежего растворителя. Перемешивают реакционную массу в течение 2 часов при температуре 67-80oС, охлаждают до температуры (35±1)oС. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают и сушат.
Получают 29,4 г (96,6% от теории, считая на 4-аминотолуол, или 97,6% в пересчете на 4-ацетиламинотолуол) целевого продукта в виде ярко-оранжевого кристаллического порошка. Температура плавления 115oС, содержание остатка, нерастворимого в растворе диазосоединения, 0,02%.
Пример 2 (загрузка серной кислоты на обработку больше верхнего предела)
Процесс ведут в условиях, аналогичных описанным в примере 1, но серную кислоту загружают в количестве 25,19 г (0,257 моль). Получают 29,34 г (96,4% от теории, считая на 4-аминотолуол, или 97,4% по 4-ацетиламинотолуолу) целевого продукта. Т. пл. 114,9oС, содержание остатка, нерастворимого в растворе диазосоединения, 0,03%.
Процесс ведут в условиях, аналогичных описанным в примере 1, но серную кислоту загружают в количестве 25,19 г (0,257 моль). Получают 29,34 г (96,4% от теории, считая на 4-аминотолуол, или 97,4% по 4-ацетиламинотолуолу) целевого продукта. Т. пл. 114,9oС, содержание остатка, нерастворимого в растворе диазосоединения, 0,03%.
Пример 3 (загрузка серной кислоты на обработку меньше нижнего предела).
Процесс ведут в условиях, аналогичных описанным в примере 1, но серную кислоту загружают в количестве 19,4 г (0,198 моль). Получают 29,27 г (96,2% от теории, считая на 4-аминотолуол, или 97,2% - по 4-ацетиламинотолуолу) целевого продукта. Т. пл. 114,9oС, содержание остатка, нерастворимого в растворе диазосоединения, 0,05%.
Пример 4.
Процесс ведут в условиях, аналогичных описанным в примере 1, но вместо проксанола ЦЛ-3 на стадии гидролиза загружают препарат ОС-20 (ГОСТ 10730-82) в количестве 0,13 г (0,6% от загруженного 4-аминотолуола). Выход и качество продукта соответствуют указанным в примере 1.
Пример 5 (загрузка нитрующего агента меньше нижнего предела).
Процесс ведут в условиях, аналогичных описанным в примере 1, но нитрующую смесь загружают в количестве 12,47 г (0,198 моль НNО3).
Получают 29,1 г (95,7% от теории, считая на 4-аминотолуол, или 96,6% - по 4-ацетиламинотолуолу) целевого продукта. Т. пл. 114,9oС, содержание остатка, нерастворимого в растворе диазосоединения, 0,03%.
Пример 6 (загрузка нитрующего агента больше верхнего предела).
Процесс ведут в условиях, аналогичных описанным в примере 1, но нитрующую смесь загружают в количестве 16,25 г (0,258 моль HNO3). Получают 28,1 г (96,6% от теории, считая на 4-аминотолуол, или 97,6% - по 4-ацетиламинотолуолу) целевого продукта. Т. пл. 114,9oС, содержание остатка, нерастворимого в растворе диазосоединения, 0,05%.
Пример 7.
Процесс ведут в условиях, аналогичных описанным в примере 1, но загружают нитрующую смесь, содержащую 91 мас.ч. азотной и 7,5 мас.ч. серной кислоты. Получают 29,4 г (96,6% от теории, считая на 4-аминотолуол, или 97,6% - по 4-ацетиламинотолуолу) целевого продукта. Т. пл. 115oС, содержание остатка, нерастворимого в растворе диазосоединения, 0,02%.
Пример 8.
Процесс ведут в условиях, аналогичных описанным в примере 1, но загружают нитрующую смесь, содержащую 89 мас.ч. азотной и 8 мас.ч. серной кислоты. Получают 29,4 г (96,6% от теоретического, считая на 4-аминотолуол, или 97,6% - по 4-ацетиламинотолуолу) целевого продукта. Т. пл. 115oС, содержание остатка, нерастворимого в растворе диазосоединения, 0,02%.
Claims (1)
- Способ получения 3-нитро-4-аминотолуола нитрованием раствора 4-ацетиламинотолуола в метиленхлориде смесью концентрированных азотной и серной кислот при повышенной температуре с последующим щелочным гидролизом промежуточного 3-нитро-4-ацетиламинотолуола, отличающийся тем, что 4-ацетиламинотолуол, полученный посредством ацетилирования 4-аминотолуола уксусным ангидридом в среде метиленхлорида, предварительно обрабатывают 92-94 %-ной серной кислотой, взятой в количестве 1,0-1,1 моля на 1 моль 4-ацетиламинотолуола, для нитрования на 1 моль 4-ацетиламинотолуола берут 1,1-1,2 моля нитрующего агента в виде смеси, содержащей 90-91 мас. ч. 100 %-ной азотной кислоты и 7-8 мас.ч. 100%-ной серной кислоты, а щелочную обработку проводят в присутствии неионогенных поверхностно-активных веществ.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2001134646A RU2205821C1 (ru) | 2001-12-18 | 2001-12-18 | Способ получения 3-нитро-4-аминотолуола |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2001134646A RU2205821C1 (ru) | 2001-12-18 | 2001-12-18 | Способ получения 3-нитро-4-аминотолуола |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2205821C1 true RU2205821C1 (ru) | 2003-06-10 |
Family
ID=29211177
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2001134646A RU2205821C1 (ru) | 2001-12-18 | 2001-12-18 | Способ получения 3-нитро-4-аминотолуола |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2205821C1 (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102070466A (zh) * | 2010-12-28 | 2011-05-25 | 天津市筠凯化工科技有限公司 | 5-氯-2-硝基苯胺制备方法 |
WO2018091978A1 (en) * | 2016-11-15 | 2018-05-24 | Amogh Chemicals Pvt. Ltd | A process for the preparation of 2-nitro-4,5- dichloroacetanilide |
-
2001
- 2001-12-18 RU RU2001134646A patent/RU2205821C1/ru not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102070466A (zh) * | 2010-12-28 | 2011-05-25 | 天津市筠凯化工科技有限公司 | 5-氯-2-硝基苯胺制备方法 |
WO2018091978A1 (en) * | 2016-11-15 | 2018-05-24 | Amogh Chemicals Pvt. Ltd | A process for the preparation of 2-nitro-4,5- dichloroacetanilide |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US7262304B2 (en) | One-pot process for the preparation of 1,2-benzisoxazole-3-methanesulfonamide | |
US10501629B2 (en) | Process for the preparation of isosulfan blue | |
JPH0240661B2 (ru) | ||
RU2205821C1 (ru) | Способ получения 3-нитро-4-аминотолуола | |
CN114957125A (zh) | 一种4-硝基5-硝胺吡唑的合成方法 | |
WO1998056750A1 (en) | A process for the preparation of diacerein | |
US4663484A (en) | Diaminoalkyldiphenyl ethers, a process for their preparation and their use | |
US2459002A (en) | Preparation of acyl-nitroarylides | |
US7476760B2 (en) | Purification and production methods of 1-aminocyclopropanecarboxylic acid | |
US6787666B2 (en) | Process for the preparation of isolated 3,4-diaminobenzenesulphonic acid | |
US4507491A (en) | Process for preparing 1-nitrobenzene-2-alkyloxycarbonyl-5-carboxylic acids | |
EP0049711B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Nitroaminobenzolen | |
SU578885A3 (ru) | Способ получени 2,5,8-трис/орто-или пара-нитрофенил/тристриазолобензола | |
RU2162843C2 (ru) | Способ получения натрия 10-метиленкарбоксилат-9-акридона или 10-метиленкарбокси-9-акридона из акридона | |
SU309009A1 (ru) | Способ получения 1,8-аминонафтойной кислоты — нафтостирила или ее производных | |
US20070043235A1 (en) | Process for preparing 3-nitro-4-alkoxybenzoic acid | |
US3542849A (en) | Process for the preparation of n-aryl-alpha-amino carboxylic acid esters | |
RU2143427C1 (ru) | Способ получения тетразола и его солей | |
US20230104724A1 (en) | An environment-friendly process for selective acylation of aminophenol | |
FR2609287A1 (fr) | Procede de preparation d'un acide 4-trifluoromethyl-2-nitrobenzoique et d'un nouvel isomere | |
JPH01258649A (ja) | 2,4−ジクロロ−3−アルキル−6−ニトロフェノールの製造方法 | |
US3197502A (en) | Process for making 2, 6-dinitro-m-toluic acid | |
JPH01228943A (ja) | 2,4―ジクロロ―3―アルキル―6―ニトロフェノールの製造方法 | |
CA1101862A (en) | Process for directly preparing n-mono- or n,n- disubstituted 6-aminobenzo-[cd]-indole-2-(1h)- ones | |
SU194795A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-АМИНО-3,5-ДИНИТРОБЕНЗОЙКОйКИСЛОТЫ |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20081219 |