CS260465B1 - Způsob výroby 2-hydroxyetoxyetylosteru kyseliny metakrylové - Google Patents
Způsob výroby 2-hydroxyetoxyetylosteru kyseliny metakrylové Download PDFInfo
- Publication number
- CS260465B1 CS260465B1 CS861339A CS133986A CS260465B1 CS 260465 B1 CS260465 B1 CS 260465B1 CS 861339 A CS861339 A CS 861339A CS 133986 A CS133986 A CS 133986A CS 260465 B1 CS260465 B1 CS 260465B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- reaction
- methacrylic acid
- mixture
- azeotropic
- reactor
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 4
- 150000002735 metacrylic acids Chemical class 0.000 title 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims abstract description 10
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 5
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims abstract description 3
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims abstract 2
- 239000002585 base Substances 0.000 claims abstract 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 7
- OLQFXOWPTQTLDP-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyethoxy)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCO OLQFXOWPTQTLDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- -1 2-hydroxyethoxyethyl ester Chemical class 0.000 abstract description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- JJYWRQLLQAKNAD-UHFFFAOYSA-N 2-methylpent-2-enoic acid Chemical compound CCC=C(C)C(O)=O JJYWRQLLQAKNAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 5
- CXOWYJMDMMMMJO-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpentane Chemical compound CCCC(C)(C)C CXOWYJMDMMMMJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M tetramethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)C WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- TXDFGTVQBMTQJY-UHFFFAOYSA-N 2-hydroperoxyethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOO TXDFGTVQBMTQJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000002552 dosage form Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Způsob výroby 2-hydroxyetoxyetylesteru
kyseliny metakrylové reesterifikací metylnebo
etylesteru kyseliny metakrylové etylénglykolem
za katalytického působení alkoholátů
alkalických kovů nebo kvartérních amonných
bází spočívající v tom, že se k
reakční směsi přidává azeotropické činidlo,
s výhodou alifatické nebo aromatické uhlovodíky
s 5 až 8 uhlíky nebo jejich směsi,
které s jedním z reakčních produktů tvoří
azeotropickou směs, a ta se oddestilovává
z reakční nádoby a destilát se jímá v dělič-
ce, ve které se dělí na dvě nemísitělné kapalné
fáze, přičemž se jedna z fází obsahující
převážnou část alkoholu odvádí a druhá
fáze se vrací zpět do reaktoru.
Description
Vynález se týká způsobu výroby 2-hydroxyeíoxyetylesteru kyseliny metakrylové vzorce a dále nazývaného diglykolmetakrylát
CHo- C—COOC?H4OC2H4OH (I) i
CH3 který po následné polymerátů přechází v hydrofilní polymer.
Uvedený polymer se užívá v lékařské protetice, například k výrobě kontaktních čoček, náhrad tělních tkání, ale i k technickým účelům, jako je příprava lékových forem.
Způsob přípravy spočívá v reesterifikaci metylmetakrylátu etylénglykolem za přítomnosti kvartérní amoniové báze jako katalyzátoru. Tento způsob se provádí při teplotách v rozmezí 50 až 70 °C, nejčastěji při 60 °C. Celá reakční směs je homogenní a tímto postupem se dosahuje asi 25% konverze, vztaženo na metylmetakrylát.
Nevýhodou tohoto způsobu je nízká konverze metylmetakrylátu, která snižuje ekonomický efekt a při regeneraci způsobuje nemalé obtíže, protože snadno polymeruje. V neposlední řadě působí negativně na ekologii a pracovní prostředí.
Uvedené nedostatky do značné míry odstraňuje nový způsob výroby využívající výhod azeoíropického oddestilování reakčního produktu z reakční směsi. Tentoi způsob výroby 2-hydroxyetoxyetylesteru kyseliny metakrylové byl experimentálně ověřen a prokázalo se, že lze tímto postupem zvýšit konverzi metylmetakrylátu na více než 80 procent. Důležitým faktorem je pak výběr vhodného azeotropického činidla. Bylo ověřeno, že vhodnými činidly jsou alifatické a aromatické uhlovodíky s rozmezím teploty varu 50 až 150 °C netrn jejich různé směsi, např. petroléter, směs etylénů apod.
Princip azeotropického oddestilování spočívá v tom, že přidaná látka tvoří azeotropickou směs s jednou nebo více reakčními komponenty s minimem bodu varu. Tato azeotropické směs se pak odebírá jako destilát z reakčního prostoru. Tímto postupem lze významnou měrou ovlivňovat výtěžek dané rovnovážné reakce ve prospěch žádaného produktu, a to s výhodou, kdy přidaná látka tvoří s jedním z reakčních produktů azeotropickou směs, která je po kondenzaci heterogenní. Jestliže tomu tak není, pak dochází k velkým ztrátám azeotropického činidla.
Bylo prokázáno že přidáváním alifatických nebo aromatických uhlovodíků s pěti až osmi uhlíky s výhodou hexanu, heptanu nebo toluenu, jako azeotropického činidla k reakční směsi, lze zvýšit konverzi reakčních produktů.
Zařízení k provádění popsaného způsobu je znázorněno na obrázku a skládá se z duplikátorového kotle 1, opatřeného^ míchadlem 2 a rektifikační kolonou 3. Pro kondenzaci parního podílu z rektifikační kolony 3 je připojen chladič 4 s děličem 5 destilátu a refluxu, dále s chlazenou děličkou 6. Horní část chlazení děličky 6 je propojena potrubím 7 s duplikátoróvým kotlem 1. Spodní část chlazení děličky 6 slouží k odběru alkoholové fáze potrubím 8. Regulace teploty v dupllkátorovém kotli 1 se provádí tlakem přiváděným tlakovým potrubím S na hlavě rektifikační kolony 3.
Blíže objasňují způsob přípravy 2-hydroxyetoxyetylesteru kyseliny metakrylové podle vynálezu následující příklady, které jej ale nijak neomezují.
Příklad 1
Do dvoulitrové skleněné trojhrdlé baňky opatřené turbinovým míchadlem se předloží 500 g dietylénglykolu a 400 g metylmetkrylátu, inhibovaného 100 ppm hydrochinonu, katalyzátor (4 N roztok metanolátu sodného] a přidá se 500 ml hexanu. Reakční směs se za stálého míchání uvede k varu. Teplota varu se řídí vakuem na 60 °C. Reaktor je opatřen rektifikační kolonou a chladičem, respektive deflegmátorem. Vzniklý kondenzát se dělí na zpětný tok a destilát v děliči refluxu. Destilát se vede do chlazené děličky, kde se po ochlazení na teplotu 15 °C dělí na dvě kapalné fáze, přičemž horní fáze odchází potrubím zpět do reaktoru a dolní fáze pak obsahuje především metanol jako jeden z reakčních komponent. Doba reakce činí 120 min. a bylo dosaženo 90% konverze metylmetakrylátu při 70% selektivitě na požadovaný produkt — 2-hydroxyetoxyetylester kyseliny metakrylové.
Příklad 2
Do stejného zařízení, popsaného v příkladu 1, se nadávkuje 500 g metylmetakrylátu a 400 g dietylénglykolu. Reakce je katalyzována tetrametylamonium hydroxidem v množství 0,1 g. K reakční směsí se přidá 300 ml 2,2-dimetylpentanu. Reakční směs se za stálého míchání uvede k varu. Teplota varu byla 65 °C a udržovala se odpovídajícím vakuem. Těžká fáze z děličky obsahovala 89,6 % hm. metanolu, 8,6 % 2,2-dimetylpentanu a 1,8 hm. % metylmetakrylátu. Doba reakce činila 110 min. a bylo dosaženo 85% konverze metylmetakrylátu při selektivitě 80 % na požadovaný produkt — 2-hydroxyetoxyetylester kyseliny metakrylové.
Příklad 3
V zařízení popsaném v příkladu 1 se při shodné násadě reakčních komponent provádí reesterifikace za katalýzy senothiazinu.
. Jako azeotropické činidlo byl použit petroléter v množství 400 ml. Reakční směs byla za stálého míchání zahřívána k bodu varu směsi. Teplota varu byla udržována vakuem na hodnotě 65 °C. Reesterifikace byla prováděna při refluxním poměru 3 po dobu 160 min. Těžká fáze z děličky obsahovala 84 % hm. metanolu, 15 °/o hm. petroléteru a 1 % hm, metylmetakrylátu. Bylo dosaženo 89% konverze metylmetakrylátu při 76% selektivitě reakce na požadovaný produkt — 2-hydroxyetoxyetylester kyseliny metakrylové.
Přikládá
V zařízení popsaném v příkladu 1 se předloží 600 g dietylénglykolu a 400 g metylmetakrylátu inhibovaného 100 ppm hydrochinonu, katalyzátor a přidá se 600 ml benzenu. Reakční směs se za stálého intenzivního míchání přivede k varu při teplotě 75 °C. V chlazené děličce se odloučí těžká fáze obsahující 73,5 % metanolu, 21,7 % hm. benzenu a 4,8 % metylmetakrylátu. Doba reakce činila 45 min. a bylo dosaženo 78% konverze metylmetakrylátu při 85% selektivitě na požadovaný produkt.
Příklad 5
V zařízení popsaném v příkladu 1 se smíchá 600 g dietylénglykolu, 400 g metylmetakrylátu inhibovaného, 100 ppm hydrochinonu a katalyzátor. Dále se ke směsi přidá 600 ml n-pentanu. Aparatura se dokonale uzavře a intenzívním mícháním se zahřívá až na teplotu 55 °C. Tím se zvýší tlak v aparatuře na 0,19 MPa. Opravou tlaku se směs přivede k varu. Destilát se jímá v chlazené děličce. V ní se pak odloučí těžká, metanolová fáze obsahující 89,5 % metanolu a 10,5 % pentanu. Bylo dosaženo za 110 min. 88% konvérze při 86% selektivitě na požadovaný produkt.
Claims (2)
- PREDMEl1. Způsob výroby 2-hydroxyetoxyetylesteru kyseliny metakrylové reesterifikací metylnebo etylesteru kyseliny metakrylové etylénglykolem za katalytického působení alkoholátů alkalických kovů nebo kvartérních amonných bází vyznačený tím, že se k reakční směsi přidává azeotropické činidlo, s výhodou alifatické nebo aromatické uhlovodíky s 5 až 8 uhlíky nebo jejich směsi, které s jedním z reakčních produktů tvoří azeotropickou směs, a ta se oddestilotvává z reakční nádoby a destilát se jímá v děličce, ve které se dělí na dvě nemísitelné kapalné fáze, přičemž se jedna z fází obsahující převážnou část alkoholu odvádí a druhá fáze se vrací zpět do reaktoru.
- 2. Způsob podle bodu 1 vyznačený tím, že se teplota varu reakční směsi v reaktoru v rozmezí 50 až 75 °C řídí tlakem, který se udržuje v hlavě kolony, resp. v kondenzátoru v rozmezí 0,05 až 0,2 MPa.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS861339A CS260465B1 (cs) | 1986-02-26 | 1986-02-26 | Způsob výroby 2-hydroxyetoxyetylosteru kyseliny metakrylové |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS861339A CS260465B1 (cs) | 1986-02-26 | 1986-02-26 | Způsob výroby 2-hydroxyetoxyetylosteru kyseliny metakrylové |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS133986A1 CS133986A1 (en) | 1988-05-16 |
| CS260465B1 true CS260465B1 (cs) | 1988-12-15 |
Family
ID=5347523
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS861339A CS260465B1 (cs) | 1986-02-26 | 1986-02-26 | Způsob výroby 2-hydroxyetoxyetylosteru kyseliny metakrylové |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS260465B1 (cs) |
-
1986
- 1986-02-26 CS CS861339A patent/CS260465B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS133986A1 (en) | 1988-05-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100443389B1 (ko) | 폴리에스테르 예비중합체의 제조 방법 | |
| US4469905A (en) | Process for producing and extracting C2 to C6 alcohols | |
| ATE77359T1 (de) | Verfahren zur herstellung eines tertiaeren alkylaethers durch reaktive distillation. | |
| SE448452B (sv) | Forfarande for framstellning och isolering av metyl-t-butyleter | |
| RU2234487C2 (ru) | Олигомеризация олефинов | |
| US4661296A (en) | HF separation in a carbonylation process | |
| US4675082A (en) | Recovery of propylene glycol mono t-butoxy ether | |
| CS260465B1 (cs) | Způsob výroby 2-hydroxyetoxyetylosteru kyseliny metakrylové | |
| JPS63156738A (ja) | １，３−ブチレングリコ−ルの精製法 | |
| JPH08245433A (ja) | ｔ−ブチルアルコールの分解法 | |
| WO1995004762A2 (en) | Liquid phase and aqueous solutions of poly(vinyl methyl ether) from highly purified vinyl methyl ether monomer | |
| FI89591B (fi) | Foerfarande foer kontinuerlig framstaellning av acetater | |
| CS253632B1 (cs) | Způsob výroby 2-hydroxyetylesteru kyseliny metylmetakrylové a zařízení k provádění tohoto způsobu | |
| JPS5967244A (ja) | アクリル酸エチルの製造法 | |
| ATE47835T1 (de) | Veresterung phenolgruppenhaltiger carbonsaeuren. | |
| DK0402978T3 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af paraffin-sulfonsyrer med et antal carbonatomer i området fra 10-20 samt deres salte | |
| AU775028B2 (en) | Method of producing dimethyl sulfite | |
| RU2182900C2 (ru) | Способ получения простых эфиров из спиртов | |
| US4792639A (en) | Process for the production of methyl ethers from branched monoolefins | |
| JPH05271217A (ja) | １，３ジオキソランの製造方法 | |
| CS260603B1 (cs) | Způsob výroby 2-hydroxyetyIesteru kyseliny metakrylove | |
| US5688973A (en) | Process for the production of 2-vinyl-1,3-dioxolane | |
| JPS58192851A (ja) | アクリル酸またはメタクリル酸と高級アルコ−ルとのエステル類の製法 | |
| US3442957A (en) | Process for preparing dihydroxy compounds | |
| KR0186001B1 (ko) | 2급-부틸벤젠의 제조방법 |