CS253632B1 - Způsob výroby 2-hydroxyetylesteru kyseliny metylmetakrylové a zařízení k provádění tohoto způsobu - Google Patents
Způsob výroby 2-hydroxyetylesteru kyseliny metylmetakrylové a zařízení k provádění tohoto způsobu Download PDFInfo
- Publication number
- CS253632B1 CS253632B1 CS86998A CS99886A CS253632B1 CS 253632 B1 CS253632 B1 CS 253632B1 CS 86998 A CS86998 A CS 86998A CS 99886 A CS99886 A CS 99886A CS 253632 B1 CS253632 B1 CS 253632B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- methyl
- reaction
- phase
- reactor
- mixture
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 5
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims abstract description 3
- -1 ethyl methyl methacrylate ethylene glycol Chemical compound 0.000 claims abstract 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract 2
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 7
- FPWSFGKGWVUHTF-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl 2-methylbut-2-enoate Chemical compound CC=C(C)C(=O)OCCO FPWSFGKGWVUHTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 5
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims 1
- 239000002585 base Substances 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CXOWYJMDMMMMJO-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpentane Chemical compound CCCC(C)(C)C CXOWYJMDMMMMJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 102100026735 Coagulation factor VIII Human genes 0.000 description 2
- 101000911390 Homo sapiens Coagulation factor VIII Proteins 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M tetramethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)C WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- UIERETOOQGIECD-UHFFFAOYSA-N Angelic acid Natural products CC=C(C)C(O)=O UIERETOOQGIECD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 150000001844 chromium Chemical class 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000007210 heterogeneous catalysis Methods 0.000 description 1
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 229940023144 sodium glycolate Drugs 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- UIERETOOQGIECD-ONEGZZNKSA-N tiglic acid Chemical compound C\C=C(/C)C(O)=O UIERETOOQGIECD-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- JEJAMASKDTUEBZ-UHFFFAOYSA-N tris(1,1,3-tribromo-2,2-dimethylpropyl) phosphate Chemical compound BrCC(C)(C)C(Br)(Br)OP(=O)(OC(Br)(Br)C(C)(C)CBr)OC(Br)(Br)C(C)(C)CBr JEJAMASKDTUEBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Způsob výroby 2-hydroxyetylesteru kyseliny
metylmetakrylové reesterifikací
metyl- nebo etylesteru kyseliny metylmetakrylové
etylenglykolem za katalytického
působení alkoholátů alkalických kovů nebo
kvarterních amonných baží spočívající v tom,
že se k reakční směsi přidává azeotropické
činidlo, s výhodou alifatické uhlovodíky
s 5ti až 8mi uhlíky nebo jejich směsi,
které s jedním z reakčnich produktů tvoří
azeotropickou směs a ta se oddestilovává
z reakční nádoby a destilát se jímá v děličce,
ve které se dělí na dvě nemísitelné
kapalné fáze, přičemž se jedna z fází obsahující
převážnou část alkoholu odvádí a
druhá fáze se vrací zpět do reaktoru.
Description
Vynález se týká způsobu výroby 2-hydroxyetylesteru kyseliny metylmetakrylové (HEMA) vzorce ch2=c-cooc2h4oh
CH, (I)/ který po následné polymeraci přechází v hydrofilni polymer a dále zařízení k prováděni tohoto způsobu·
Uvedený polymer se užívá v lékařské protetice například k výrobě kontaktních čoček, náhrad tělních tkání, ale i k technickým účelům jako je náplň ohromatografických kolon a příprava diafragmy.
Jsou známy dva hlavní způsoby výroby 2-hydroxyetylesteru kyseliny metylmetakrylové. Jeden spočívá v syntéze metylmetakrylové kyseliny s etylenoxidem s využitím heterogenní katalýzy chromítých solí. Nevýhodou tohoto postupu je zbytková nezreagovaná kyselina metakrylová.
Jiný způsob přípravy spočívá v reesterifikaci metylmetakrylátu etylenglykolem za přítomnosti homogenního básického katalyzátoru. Tento způsob se provádí při teplotách v rozmezí 50 až 70°C, nejčastěji při 60°C. Celá reakční směs je homogenní a tímto postupem se dosahuje asi 28 %ni konverze vztaženo na metylmetakrylát·
Nevýhodou tohoto způsobu je nízká konverze metylmetakrylátu, která snižuje ekonomický efekt a při regeneraci způsobuje nemalé obtíže, protože snadno polymeruje. V neposlední řadě působí negativně na ekologii a pracovní prostředí.
Uvedené nedostatky do značné míry odstraňuje nový způsob výroby využívající výhod azeotropického oddestilování reakč- 2 253 832 ního produktu z reakční směsi· Tento způsob výroby 2-hydroxyetylesteru kyseliny metylmetakrylové byl experimentálně ověřen a prokázalo se, že lze tímto postupem zvýšit konverzi metylmetakrylátu na více než 80 %. Důležitým faktorem je pak výběr vhodného azeotropického Činidla. Bylo ověřeno, že vhodnými činidly jsou alifatické uhlovodíky s rozmezím bodů varů 50 až 100°C nebo jejich různé směsi např· petroléter.
Princip azeotropického oddestilování spočívá v tom, že přidaná látka tvoři azeotropiokou směs s jednou nebo více reakční mi komponenty s minimem bodu varu. Tato azeotropická směs se pak odebírá jako destilát z reakčního prostoru. Tímto postupem lze významnou měrou ovlivňovat výtěžek dané rovnovážné reakce ve prospěch žádaného produktu, a to s výhodou, kdy přidaná látka tvoří s jedním z reakčních produktů azeotropiokou směs, která je po kondenzaci heterogenní. Jestliže tomu tak není, pak dochází k velkým ztrátám azeotropického činidla.
Bylo prokázáno, že přidáváním alifatických uhlovodíků s pěti až osmi uhlíky s výhodou hexanu nebo heptanu jako azeotropického činidla k reakční směsi lze zvýšit konverzi reakčních produktů.
Zařízeni k prováděni popsaného způsobu je znázorněno na obrázku a skládá se z duplikátorového kotle 1, opatřeného míchadlem £ a rektifikačni kolonou Pro kondenzaci parního podílu z rektifikačni kolony £ je připojen chladič 4 β děličem % destilátu a refluxu, dále s chlazenou děličkou 6. Horní část chlazení děličky 6 je propojena potrubím £ s duplikátorovým kotlem 1· Spodní část chlazení děličky £ slouží k odběru alkoholové fáze potrubím 8. Regulace teploty v duplikátorovém kotli 1 se provádí tlakem přiváděným tlakovým potrubím £ na hlavě rektifikačni kolony £·
Blíže tento způsob a zařízeni k přípravě HEMA objasňuje následující příklady, které je ale nijak neomezuji·
Příklad 1
Do dvoulitrové skleněné trojhrdlé banky opatřené turbínovým míchadlem se předloží 5θθ g etylenglykolu, stejné množství metylmxmetakrylátu, inhibováného 100 ppm hydrochinonu, katalyzátor (4 N roztok metanolátu sodného) a přidá se 500 ml hexanu. Reakční směs se za stálého mícháni uvede k varu. Teplota varu
- 3 253 632 se řídí vakuem na 60°C. Reaktor je opatřen rektifikační kolonou a chladičem respektive deflegmátorem. Vzniklý kondensát se dělí na zpětný tok a destilát v děliči refluxu. Destilát se vede do chlazené děličky, kde se po ochlazeni na teplotu 15°C dělí na dvě kapalné fáze, přičemž horní fáze odchází potrubím zpět do reaktoru a dolní fáze pak obsahuje především metanol jako jeden z reakčních komponent. Doba reakce činí 80 min. a bylo dosaženo 92 ^ní konverze metylmetakrylátu při 78 %ni selektivitě na požadovaný produkt - 2-hydroxyetylester kyseliny metylmetakrylové·
Příklad 2
Do stejného zařízení popsaného v příkladě 1, se nadávkuje 500 g metylmetakrylátu a stejné množství etylenglykolu. Reakce je katalyzována tetrametylamonium hydroxidem v množství 0,1 g.
K reakční směsi se přidá 500 ml 2,2-dimetylpentanu. Reakční směs se za stálého míchání uvede k varu. Teplota varu byla 55°C a udržovala se odpovídajícím vakuem. Těžká fáze z děličky obsahovala 92 % hm. metanolu, 7,2 % 2,2-dimetylpentanu a 0,8 hm. % metylmetakrylátu. Doba reakce činila 110 min. a bylo dosaženo 95 %ní konverze metylmetakrylátu při selektivitě 80 % na požadovaný produkt - 2-hydroxyetylester kyseliny metylmetakrylové.
Příklad 5
V zařízení popsaném v příkladu 1 se při shodné násadě reakčních komponent provádí reesterifikace za katalýzy glykolátu sodného. Jako azeotropické činidlo byl použit petroléter v množství 400 ml. Reakční směs byla za stálého mícháni zahřívána k bodu varu směsi· Teplota varu byla udržována vakuem na hodnotě 65°C. Reesterifikace byla prováděna při reflttxním poměru 5 po dobu 60 min. Těžká fáze z děličky obsahovala 84 % hm. metanolu, 15 % hm. petroléteru a 1 % hm. metylmetakrylátu. Bylo dosaženo 89 %ní konverze metylmetakrylátu při 76 % selektivitě reakoe na požadovaný produkt - 2-hydroxyetylester kyseliny metylmetakrylové ♦
Claims (3)
1. Způsob výroby 2-hydroxyetylesteru kyseliny metylmetakrylové reesterifikací metyl- nebo etylesteru kyseliny metylmetakrylové etylenglykolem za katalytiokého působení alkoholátů alkalických kovů nebo kvarterníeh amonných baží, vyznačený tím, že se k reakční směsi přidává azeotropické činidlo, β výhodou alifatické uhlovodíky s 5ti až 8mi uhlíky nebo jejich směsi, které s jedním z reakčních produktů tvoří azeo tropickou směs, a ta se oddestilovává z reakční nádoby a destilát se jímá v děličce, ve které se dělí na dvě nemíeitelné kapalné fáze, přičemž se jedna z fází obsahující převážnou část alkoholu odvádí a druhá fáze se vrací zpět do reaktoru·
2· Způsob podle bodu 1,vyznačený tím, že se teplota varu reakční směsi v reaktoru řídí tlakem, který se udržuje v hlavě kolony, resp· v kondensátoru·
3· Zařízení k provádění způsobu podle bodů 1 a 2fvyznačený tím, že sestává z duplikátorového kotle (1) opatřeného míchadlem (2) a rektifikační kolonou (3) s chladičem (4) a děličem refluxu (5) a dále z chlazené děličky (6) pro oddělování lehké fáze vracející se potrubím (7) zpět do duplikátorového kotle (1) a těžké fáze (8), která je odebírána.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS86998A CS253632B1 (cs) | 1986-02-13 | 1986-02-13 | Způsob výroby 2-hydroxyetylesteru kyseliny metylmetakrylové a zařízení k provádění tohoto způsobu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS86998A CS253632B1 (cs) | 1986-02-13 | 1986-02-13 | Způsob výroby 2-hydroxyetylesteru kyseliny metylmetakrylové a zařízení k provádění tohoto způsobu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS99886A1 CS99886A1 (en) | 1987-03-12 |
| CS253632B1 true CS253632B1 (cs) | 1987-11-12 |
Family
ID=5343222
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS86998A CS253632B1 (cs) | 1986-02-13 | 1986-02-13 | Způsob výroby 2-hydroxyetylesteru kyseliny metylmetakrylové a zařízení k provádění tohoto způsobu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS253632B1 (cs) |
-
1986
- 1986-02-13 CS CS86998A patent/CS253632B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS99886A1 (en) | 1987-03-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2367813A1 (en) | Process for the production of alcohols | |
| JPS61286351A (ja) | シクロプロピルアミンの製造方法 | |
| US4219681A (en) | Process for the manufacture of 2-(perfluoroalkyl)-ethanols | |
| JPH04330063A (ja) | アルキルイミダゾリドン（メタ）アクリレートの製造方法 | |
| EP0010953B2 (en) | Process for the preparation of methacrylic acid esters | |
| FR2650587B1 (fr) | Procede de preparation en continu d'acrylates legers | |
| EP0210055A1 (en) | Esterification process | |
| US20040167365A1 (en) | Process for production of alcohols | |
| CS253632B1 (cs) | Způsob výroby 2-hydroxyetylesteru kyseliny metylmetakrylové a zařízení k provádění tohoto způsobu | |
| US4458088A (en) | Continuous process for the extraction and esterification of carboxylic acid | |
| EP0470004A1 (en) | A highly purified 1-aminopropanediol-2,3 and a method for the purification thereof | |
| US5637761A (en) | Process for the continuous preparation of esters of lower aliphatic carboxylic acids with lower alcohols | |
| EP0265030A1 (en) | Recovery of propylene glycol mono t-butoxy ether | |
| US5206421A (en) | Method for producing 4-hydroxybutyl (meth)acrylate | |
| GB2041364A (en) | Producing Sec-butanol from Linear Butenes | |
| CA2075622A1 (en) | Azeotropic assisted transvinylation technology | |
| JPS63156738A (ja) | １，３−ブチレングリコ−ルの精製法 | |
| US5763643A (en) | Preparation of alkyl esters of (meth)acrylic acid | |
| RU2021253C1 (ru) | Способ регенерации акриловой кислоты и/или этилакрилата из сернокислотного остатка | |
| KR101088407B1 (ko) | 반응성 정류를 이용한 3급 부탄올의 제조방법 | |
| JPH07501067A (ja) | ポリグルコース含量が減少したアルキルオリゴグルコシドの製造方法 | |
| CS260465B1 (cs) | Způsob výroby 2-hydroxyetoxyetylosteru kyseliny metakrylové | |
| US20040171890A1 (en) | Process for production of alcohols | |
| ATE47835T1 (de) | Veresterung phenolgruppenhaltiger carbonsaeuren. | |
| AU775028B2 (en) | Method of producing dimethyl sulfite |