CS259736B1 - Katalyzátor pro polymeraci a kopolymeraci 1-alkenů - Google Patents
Katalyzátor pro polymeraci a kopolymeraci 1-alkenů Download PDFInfo
- Publication number
- CS259736B1 CS259736B1 CS862835A CS283586A CS259736B1 CS 259736 B1 CS259736 B1 CS 259736B1 CS 862835 A CS862835 A CS 862835A CS 283586 A CS283586 A CS 283586A CS 259736 B1 CS259736 B1 CS 259736B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- iii
- catalyst
- polymerization
- compound
- formula
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 35
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 title claims description 5
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- -1 aluminum compound Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 3
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 claims abstract description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 11
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 10
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 7
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 3
- 238000007710 freezing Methods 0.000 claims description 3
- 230000008014 freezing Effects 0.000 claims description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 claims description 2
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N endo-cyclopentadiene Natural products C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 abstract 1
- 229910021426 porous silicon Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 4
- 150000002901 organomagnesium compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- 239000006200 vaporizer Substances 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 238000012685 gas phase polymerization Methods 0.000 description 2
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002152 alkylating effect Effects 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- IYYGCUZHHGZXGJ-UHFFFAOYSA-N but-1-ene;ethene;prop-1-ene Chemical compound C=C.CC=C.CCC=C IYYGCUZHHGZXGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000000415 inactivating effect Effects 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002829 nitrogen Chemical class 0.000 description 1
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002899 organoaluminium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000002734 organomagnesium group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
Řešení se týká katalyzátoru pro polymeraci
a kopolymeraci 1-alkenů. Na porézní
kysličník křemíku a/nebo hliníku obsahující
0,3 až 3 mmol/g povrchových OH skupin,
se nanese alespoň jedna sloučenina hliníku
obecného vzords (I), potom alespoň jedna
sloučenina titanu obecného vzorce (II) a
nakonec alespoň jedna sloučenina hořčíku
obecného vzorce (III), kde R1, R2, R3, R4,
R5 jsou alkyly s 1 až 10 C atomy nebo aryly,
přičemž R2 a/nebo R3 může být též halogen,
vodík nebo alkoxid OR1, k je 1 až 3, 1, m, r,
s je 0 až 2, přičemž k + l + m = 3,r-(~
-j- s = 2, X, Y jsou halogenidy, a alkoxidy
s R1, cyklopentadienyly, přičemž Xz může
být kyslík, p, q jsou 0 až 4, přičemž p -j-
-|- q = 3 nebo 4 v molárních poměrech 1/
/OH nosiče 0,1 až 10, II/I až 100, III/II 0,5
až 20.
AlR^R^Rm3
(I)
TiXpYQ
(Π)
MgRr4Rs&
(III)
Description
Vynález se týká nosičových katalyzátorů pro polymeraci a kopolymeraci 1-alkenů, u nichž jsou jako nosič použity kysličníky. Soudobé katalytické systémy pro polymeraci 1-alkenů již dosahují značné dokonalosti. Zejména zavedení nosičových katalyzátorů, které ve zvýšené míře využívají katalyticky aktivní kov, umožňuje dosažení poměrně vysokých aktivit — více než 3 000 kilogramů polymeru/g katalytického kovu. MPa . h. Hojně používané jsou katalytické systému na bázi přechodných kovů, které kromě vysokých aktivit vykazují i dobré kopolymerační parametry. Jsou to sloučeniny obecného vzorce:
MmM*X2niY. nE kde
M = Mg, Mn, Ca
M‘ = Ti, V, Zr
X = Cl, Br, J
Y = halogen, —OR, —SR, —NRz, kde R je alkyl, m = 0,5 až 2 n = 0,25 až 40
E = elektrodonor (éter, alkohol, ester]
Aktivace katalyzátoru se provádí přímo v polymeračním reaktoru, nejčastěji organohlinitými sloučeninami. Katalyzátory tohoto typu popisují např. Karol v US 4 302 566, Stevens v US 3 787 384, Strobel v US 4 148 754, Ziegler v US 4 063 009 a Graft v US 4 173 547. Další systémy nosičových katalyzátorů na bázi sloučenin titanu jsou popsány v patentech GB 1 484—254, DT 2 809— 272, BE 884—513, GB 2 099—834 a US 4 490—514. Společným znakem těchto systémů je interakce anorganického nosiče s organohořečnatou a/nebo organohlinitou sloučeninou s následující interakcí se sloučeninou přechodného kovu. Bezprostředně před vlastní polymeraci nebo až v reaktoru se provádí aktivace organohlinitou komponentou, což si vynucuje dávkování velkého množství organokovových sloučenin do reaktoru, vede ke složitějšímu řízení procesu polymerace a může vést k častějšímu vzniku slepků v reaktoru.
Zvláště v případě polymerace 1-alkenů v plynné fázi s použitím katalyzátorů na bázi přechodných kovů IV. a skupiny V. a skupiny periodické soustavy prvků je dávkování organohlinité sloučeniny do reaktoru zdrojem nepříjemných technologických problémů. Vlivem stop kyslíku a vlhkosti dochází k povlekání stěn reaktoru i ostatního zařízení oxidem hlinitým, který je silným adsorbentem nečistot, působících dezaktivaci katalyzátorů. Ty se odstraňují opět reakcí s organohlinitými sloučeninami, čímž se problém dále zhoršuje. Způsob přípravy jednofázových, vícekomponentních katalyzátorů, které nevyžadují aktivaci organokovem v reaktoru a nemají zmíněné negativní vlastnosti, byla popsána v AO č. 256 961.
Některé patentové spisy popisují přípravu nosičových katalyzátorů na bázi sloučenin titanu, přičemž se podle nich nejprve upravuje povrch siliky sloučeninami fosforu (US 4 510—299), anorganickými sloučeninami síry (J5 2 000—880) nebo organickou sloučeninou křemíku (DE 3 228—065), načež se takto upravený nosič (z velké části zbavený reaktivních hydroxylových skupin) teprve reaguje s organokovou sloučeninou a poté se sloučeninami přechodného kovu. Některé patenty (BE 866—957, DT
721—194, DE 3 404—668, BE 845—983, BE 857—100, US 4 446—288, BE 846—450, DE
228—065) popisují nanášení zplodin reakce organokovových sloučenin s polárními i nepolárními rozpouštědly (alkoholy, étery, estery) na nosič, čímž dochází ke změně povrchové vrstvy nosiče, aniž by tyto reakční zplodiny tvořily aktivní součást polymeračního centra se schopností alkylovat a redukovat sloučeninu přechodného kovu.
Patenty BE 866—420 a J5 4 138—887 popisují přípravu katalyzátoru nenosičového pro roztokovou polymeraci. Ačkoliv podle nich vzniká jednofázový katalyzátor, není vhodný pro polymeraci v plynné fázi, neboť nemá vhodnou distribuci částic.
Nedostatky uvedených nosičových katalyzátorů odstraňuje katalyzátor dle vynálezu.
Předmětem vynálezu je katalyzátor pro polymeraci a kopolymeraci 1-alkenů, který je připravitelný tak, že se na nosič tvořený kysličníky křemíku a/nebo hliníku s velikostí částic 1 až 1 000 μΐη s objemem pórů 0,3 až 3 cm3/g, s plochou povrchu 100 až 1000 m2/g obsahující 0,3 až 3,0 mmoly/g povrchových OH skupin, nanese v prostředí uhlovodíkového rozpouštědla nebo v parní fázi při teplotě mezi teplotou tuhnutí a teplotou varu použitých látek alespoň jedna sloučenina obecného vzorce‘1
AlRk 1R12Rm3 (I) potom alespoň jedna sloučenina titanu obecného vzorce II
TiXpY, (II) a nakonec alespoň jedna sloučenina hořčíku obecného vzorce (III)
MgR/R/ (III) kde R1, R2, R3, R4, R5 jsou alkyly s 1 až 10 uhlíkovými atomy nebo aryly, přičemž R2 a/nebo R3 může být též halogen, vodík nebo alkoxid OR1, k je 1 až 3,
1, m, r, s je 0 až 2,
259738 přičemž k + l + m = 3 a r + s = 2,
X, Y jsou halogenidy, alkcxidy, cyklopentadienyly, přičemž X2 může být kyslík, p, q jsou 0 až 4, přičemž p + q = 3 nebo 4, v molárních poměrech J/OH nosiče 0,1 až 10, II/I 1 až 100, ΙΙΙ/ΊΙ 0,5 až 20.
Nosičem pro přípravu katalyzátoru podle tohoto vynálezu je silika nebo silika/ /alumina, která se dehydratuje při teplotách 200 až 900 °C proudem vzduchu a/nebo dusíkem ve fluidním loži po dobu alespoň 4 hodiny. Takto upravená silika obsahuje podle teploty dehydratace 0,5 až 3 mmoly OH skupin na 1 g.
Přípravu .nosičového katalyzátoru podle vynálezu lze rozdělit do několika fází:
1. Interakce reaktivních míst nosiče s jednou nebo postupně s několika organohlinitými sloučeninami. Vznikají reakční produkty pevně fixované na povrchu nosiče. Molární poměr sumy organokovů I k OH skupinám nosiče je v rozmezí 0,1 až 10, s výhodou 0,5 až 1,0.
2. Interakce nosiče připravovaného podle bodu 1. s jednou nebo s několika sloučeninami II, Dochází k pevnému zakotvení sloučenin titanu na nosiči a k jeho reakci s fixovanými reakčními produkty z bodu 1. Molární poměr sumy organohlínitých sloučenin I k sumě sloučenin II se udržuje v uzanci 1 až 100, s výhodou 5 až 20.
3. Interakce nosiče připravovaného postupně podle bodů 1. a 2. s jednou nebo několika organohořečnatými sloučeninami III. Molární poměr III/II se udržuje v rozmezí 0,5 až 20, s výhodou 1 až 8. Órganohořečnatá sloučenina se zakotví v povrchové vrstvě částic nosiče, nedochází k její difúzi do nitra částic během, příprayy a skladování katalyzátoru. Tato kumulace organohořečnaté sloučeniny na vnějším povrchu částic nosiče má příznivý účinek na stabilitu aktivního centra vůči případnému dezaktivujícímu působení silných elektrondonorových sloučenin, které jsou zpravidla ve stopách obsaženy v surovinách nebo se mohou dostat do kontaktu s katalyzátorem během jeho přípravy, skladování a transportu.
Uvedené operace se provádějí v suspenzi uhlovodíku v teplotním rozmezí určeném bodem tuhnutí a bodem varu použitého uhlovodíku, s výhodou při teplotách v rozmezí 20 až 40 °C, nebo v závislosti na fyzikálních vlastnostech použitých komponent, také přímým kontaktem par příslušné komponenty š nosičem. Přítomnost elektrondonorových rozpouštědel typu alkoholů, éterů, esterů ve větším než stopovém množství je nežádoucí.
Postupnou interakcí jednotlivých komponent katalytického systému podle bodů 1. až 3. se vytvoří aktivní polymerační centrum s optimální schopností polymerace 1-alkenů. Fixací komponent na nosiči je znemožněna jejich migrace a tím i nežá6 doučí vedlejší reakce, vedoucí k zániku aktivních center.
Katalyzátory, připravené podle vynálezu, mají, ve srovnání s dosud známými katalyzátory, řadu výhod: podržují si vysokou aktivitu i po delší době skladování, poskytují vynikající granulometrické složení produktu a vysokou sypnou hmotnost, ipři jejich použití nedochází k tvorbě nánosů oxidu hlinitého na vnitřních stěnách polymeračního reaktoru. Vhodnou volbou komponent a podmínek přípravy katalyzátoru je možno v širokém rozmezí snadno kontrolovat kinetiku polymerace (takže ani při vysokých rychlostech nedochází k tvorbě přetavených slepků), střední molekulovou hmotnost, distribuci molekulových hmotností i morfoligii částic polymeru.
Vynález osvětlí následující příklady. Poměry v příkladech uváděné jsou molární.
Příklad 1
Obecný postup přípravy katalyzátorů
Do vysušeného skleněného^ reaktoru o objemu 100 ml se předloží 50 ml uhlovodíku (např. heptan), zbaveného vody a kyslíku, přidá se 5 g nosiče aktivovaného 4 h v proudu dusíku při teplotě 200 až 900 °C, roztok organické sloučeniny hliníku obecného vzorce I nebo jejich směsi v uhlovodíku a směs se míchá při laboratorní teplotě 10 minut. Poté se přidá jedna nebo více sloučenin titanu obecného vzorce II (s výhodou ve formě uhlovodíkového roztoku) a ponechá se za míchání 30 minut při laboratorní teplotě zreagovat. Nakonec se přidá roztok organické sloučeniny hořčíku obecného vzorce ΙΓΙ nebo jejich směsi v uhlovodíku. Po 30 minutách se produkt zbaví rozpouštědla (např. evakuací). Vzniklý béžový prášek lze použít jako katalyzátor pro polymeraci ve fluidním reaktoru.
Příklad 2
Skleněná reakční nádobka o objemu 1 1 je opatřena spirálovým míchadlem, které umožňuje dokonalé intenzívní promíchávání sypkých materiálů. Do dusíkem vysušené nádoby se nasype 300 g nosiče aktivovaného 4 hodiny v proudu N2 při teplotě 200 až 900 °C a zapne se míchání. Ultračistý dusík je přiveden přes skleněnou fritu ke dnu odpařovací nádobky o objemu 80 ml a probublává roztokem organohlinité komponenty I, nebo jejich směsí v uhlovodíku (např. hexan j, a je po nasycení parami organohlinité komponenty uváděn dnem reakční nádobky do vrstvy aktivovaného nosiče. Po odpaření roztoku organohlinítých sloučenin dá se do odpařovací nádobky titanová sloučenina II nebo jejich směs (s výhodou v uhlovodíku) a stejným způsobem se uvádí do reakční nádobky. Nakonec se do odpařoI vací nádobky nadávkuje příslušné množství organohořečnaté sloučeniny III nebo jejích směsí a nechá se odpařovat proudem dusíku až do- úplného vysušení odpařovací nádobky. Odpařování sloučenin I—III lze významně urychlit ohřevem odpařovací nádobky. Jednotlivé reakční složky I—III lze do odpařovací nádobky dávkovat čisté nebo jako roztoky v uhlovodících. Reakční nádobka je během přípravy katalyzátoru udržována vnějším chlazením při laboratorní teplotě, mírné zvýšení teploty reakčním teplem na 60 až 80 °C není na závadu. Získá se sypký bílý až béžový prášek, který je možno přímo použít k polymeracl ve fluidním reaktoru.
Veškeré manipulace s aktivovaným nosičem a látkami I—III je nutno provádět v ultračistém prostředí, s výhodou pod proudem ultračistého inertního plynu (dusík, argon) s obsahem < 1 ppm H2O a < 1 ppm O2.
Příklad 3
Katalyzátory byly testovány polymerací 1-alkenů v laboratorním 1,5 1 diskontinuálním fluidním reaktoru, který umožňuje přípravu 250 g polymeru a/nebo na poloprovozním kontinuálním fluidním reaktoru s produktivitou 25 kg polymeru/h. Různé složení katalyzátorů a podmínek polymeračního testu jsou uvedeny v tabulkách 1 a 2.
239736
Tabulka 1:
Příklady katalytických systémů pro polymeraci 1-alkenů
Por. č. Kataly- I I1/I2 I/OH II II1/II2 I/II III ΙΙΙ1/ΙΠ2 — III/II zátor OH in
ΟτΗγΗΟΟγΗτΗγΗΝ
Hooin CM CM r-s <N
CQ bo
CQ &0 s
3333333333 ζ- M
4_.4_.+-4-.4-4-.+-4-+-4-.“Snmn WWWWWWWWWWKK £££ ÍJOMSúčiOOObObOOOĎOMMčOÍý^íf'
1313~ iQiq m exit-? O T-ι C\T 13 O 13 C\f TT Til 13 13 O
CM 13 (3
O »rM
H
TJ. -T* to
S-i «
^níl^OOOuuHHHhH S υδδυ^οο aaaa as ^ρΡπί-Κ^ΗΗυυϋμϋΗ
13 05 o CO O ' o o rH
T-l rl Η Η Η H
HN Η H
Oř!
ω *ť ffi W sSes < C4 cm r—H
O
-ffi cm β
to
4-» w
CM wwwSww c-w £ o o- ffi w o w ^-4 ρ—1 í-4 ρ—< p—4 |—1 P“^ P—4 P-< f—4 Γ”-* <<<<<<<<:<<<<<<<
β
Τ3 ctí >ÍM
Οη
-S?
r—I o
a a
H rj H
O\ t>- l·- t>· t> t>4 bx tm cm o θ' σ' <=>* σ' σ σ' σ ο τ
T-JCMCO^mCDt^COCXOrHCMCO^in _Ι _I _I _I _I _I ο
CM «“Η
C >φ β
»*4 a
r—4
Ctí «π4 >ο ο
τ3 ο
CX.
>ι-4 α
4—>
ω
Ο
Ό ρ2 \^4
Ά χί
Ο μ cn 3
Pí φ φ φ > 4-4 ctí •Γ-4 f-i &
β ,
Φ > ctí £ ctí *2 .& β Λ >É4 „
Ρη &4 r-1 0 >Ν >>4^ Ctí rQ ιη κΰ
I—i ctí >· a σ +-*
Φ rrt
Ctí 'Ctí ώ β N O Pm
Φ
4-* β
Í4
N a
ctí β
N >
>>
f-4 'Ctí
N ^5 >» β
Φ
S
Ctí
| í—í ρβ 4-J | 05 _ O. >, 2 x | í>> | ρ—4 +- | Ν | |
| Φ a I | 4-» Λ β 4-J | Λ4 2 ϊ*.*5 | β Φ | ο | β Φ |
| Φ & | V i | 9-4 | | | pQ | |
| 1 ω | i i | ! x | 1 | 4-* | 1 |
| +-> 3 | a2 | Λ | Λ! | Μ | |
| s | a ω | ρ X | Ď4 | Ο | I» |
Tabulka 2:
Testy polymerací 1-alkenů na katalyzátoru podle tohoto vynálezu
Katalyzátor Parciální tlaky MPa H2 Teplota etylén propylen 1-buten °C
Čas Výtěžek h polymeru
| 1 | 18 | _ | _ | 2 | 90 | _ | 15* |
| 1 | 17 | — | 1 | 2 | 90 | — | 13* |
| 2 | 18 | — | — | 2 | 90 | 2 | 240 |
| 3 | 16 | — | — | 4 | 90 | 2 | 140 |
| 4 | 16 | — | 2 | 2 | 80 | 3 | 230 |
| 5 | 16 | 4 | — | . — | 80 | 3 | 180 |
| 6 | 16 | — | 2 | 2 | 90 | 2 | 260 |
| 7 | 18 | — | — | 2 | 100 | 2 | 200 |
| 8 | 16 | — | 2 | 2 | 90 | 2 | 240 |
| 9 | 18 | — | — | 2 | 100 | 2 | 230 |
| 10 | 16 | 2 | — | 2 | 80 | 3 | 280 |
| 11 | 18 | — | — | 2 | 80 | 2 | 40 |
| 12 | 18 | — | — | 2 | 80 | 2 | 30 |
| 13 | — | 18 | — | 2 | 80 | 4 | 20 |
| 14 | — | 2 | 16 | 2 | 80 | 4 | 8 |
| 15 | 18 | — | — | 2 | 100 | 2 | 25 |
Poznámka:
Násada katalyzátoru v laboratorním reaktoru byla vždy 0,1 g. * — údaj produktivity v kg/h, získaný z poloprovozní jednotky píedmEt
Claims (1)
- Katalyzátor pro polymerací a kopolymeraci 1-alkenů připravitelný tak, že se na nosič tvořený kysličníky křemíku a/nebo hliníku s velikostí částic 1 až 10,00 gm s objemem pórů 0,3 až 3 cm3/g, s plochou povrchu 100 až 1 000 m2/g, obsahující 0,3 až 3,0 mmoly/g povrchových OH skupin, nanese v prostředí uhlovodíkového rozpouštědla nebo v parní fázi při teplotě mezi teplotou tuhnutí a teplotou varu nanášených látek alespoň jedna sloučenina hliníku obecného vzorce IAlRk 1R,2Rm 3 (I) potom alespoň jedna sloučenina titanu 0becného vzorce IITiXpYq (Π)VYNALEZU a nakonec alespoň jedna sloučenina hořčíku obecného vzorce III MgR,4R?(III) kde R1, R2, R3, R4, R5 jsou alkyly s 1 až 10 uhlíkovými atomy nebo aryly, přičemž R2 a/nebo R3 může být též halogen, vodík nebo alkoxid OR1, k je 1 až 3,1, m, r, s je 0 až 2, přičemž k -|- 1 m = 3 a r + s = 2,X, Y jsou halogenidy, alkoxidy s R1, cyklopentadienyly, přičemž X2 může být kyslík, p, q jsou 0 až 4, přičemž p q = 3 nebo 4, v molárních poměrech I/OH nosiče 0,1 až 10, II/I až 100, III/II 0,5 až 20.
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS862835A CS259736B1 (cs) | 1986-04-18 | 1986-04-18 | Katalyzátor pro polymeraci a kopolymeraci 1-alkenů |
| FR8705347A FR2597486B1 (fr) | 1986-04-18 | 1987-04-15 | Catalyseur et procede pour la production de polymeres et de copolymeres de 1-alcenes. |
| GB8709314A GB2189252B (en) | 1986-04-18 | 1987-04-21 | Catalyst and method for the production of polymers and copolymers of 1-alkenes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS862835A CS259736B1 (cs) | 1986-04-18 | 1986-04-18 | Katalyzátor pro polymeraci a kopolymeraci 1-alkenů |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS283586A1 CS283586A1 (en) | 1988-03-15 |
| CS259736B1 true CS259736B1 (cs) | 1988-10-14 |
Family
ID=5366614
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS862835A CS259736B1 (cs) | 1986-04-18 | 1986-04-18 | Katalyzátor pro polymeraci a kopolymeraci 1-alkenů |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS259736B1 (cs) |
-
1986
- 1986-04-18 CS CS862835A patent/CS259736B1/cs not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS283586A1 (en) | 1988-03-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI63765C (fi) | Katalysator anvaendbar vid polymerisering av alfa-olefiner ochfoerfarande foer framstaellning av en fast katalysatorkom poent anvaendbar i katalysatorn | |
| US4719193A (en) | Processes for preparing polyethylene catalysts by heating catalyst precursors | |
| CZ434398A3 (cs) | Adiční produkty chloridu hořečnatého a alkoholu | |
| RU2054434C1 (ru) | Способ получения твердого компонента катализатора полимеризации этилена или сополимеризации его с альфа-олефином, катализатор полимеризации этилена и сополимеризации этилена с альфа-олефином и способ получения (со)полимеров этилена | |
| US3956255A (en) | Catalyst for the polymerization of olefins | |
| US11180582B2 (en) | Method for improving Ziegler-Natta catalyst activity | |
| EP1368392A1 (en) | Process for the (co)polymerization of ethylene | |
| CS270432B2 (en) | Method of simultaneous ethylene's dimerization into 1-butene and ethylene's copolymerization with dimerized product | |
| JP2002515085A (ja) | 触 媒 | |
| US4268418A (en) | Polymerization catalyst | |
| CS264327B2 (en) | Process for preparing solid catalyst for the polymerization of olefines | |
| US5480849A (en) | Method for the preparation of a polymerizing catalyst component, a polymerizing catalyst component prepared by the method and its use | |
| CS259736B1 (cs) | Katalyzátor pro polymeraci a kopolymeraci 1-alkenů | |
| US4404343A (en) | Method of polymerizing 1-olefins | |
| EP1062253B1 (en) | High activity olefin polymerization catalysts | |
| EP0285640B1 (en) | Ethylene polymerization catalyst | |
| US4415713A (en) | High activity supported catalytic components and method for homo- or co-polymerization of α-olefin | |
| FI85276C (fi) | Ny ziegler-natta -katalysatorkomponent, dess framstaellning och anvaendning. | |
| FI66189B (fi) | Polymerisations- och sampolymerisationskatalysator foer alfa-olefin och foerfarande foer framstaellning av densamma | |
| SU468503A1 (ru) | Нанесенный катализатор дл полимеризации олефинов | |
| CS262452B1 (cs) | Způsob výroby polymerů a kopolymerů 1 -alkenů | |
| EP0194457B1 (en) | Process for preparing polyolefins, polydienes and copolymers thereof | |
| KR20050095133A (ko) | 에틸렌 중합용 촉매, 및 그의 제조방법과 용도 | |
| KR830001349B1 (ko) | α-올레핀 중합용 촉매 | |
| EP0383275B1 (en) | Ethylene polymerization catalyst |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MK4A | Patent expired |
Effective date: 20010418 |