CS257387B1 - Sposob přípravy ínorfolidu 2-benztiazolsulfénovej kyseliny - Google Patents

Sposob přípravy ínorfolidu 2-benztiazolsulfénovej kyseliny Download PDF

Info

Publication number
CS257387B1
CS257387B1 CS923286A CS923286A CS257387B1 CS 257387 B1 CS257387 B1 CS 257387B1 CS 923286 A CS923286 A CS 923286A CS 923286 A CS923286 A CS 923286A CS 257387 B1 CS257387 B1 CS 257387B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
morpholine
mercaptobenzothiazole
water
hydrogen peroxide
mbt
Prior art date
Application number
CS923286A
Other languages
English (en)
Slovak (sk)
Inventor
Marian Valentiny
Julius Kozma
Peter Toman
Jan Holcik
Tomas Kubecka
Jan Masek
Karel Hlinstak
Ivan Kopernicky
Milan Petro
Jana Muchova
Stanislav Kacani
Original Assignee
Marian Valentiny
Julius Kozma
Peter Toman
Jan Holcik
Tomas Kubecka
Jan Masek
Karel Hlinstak
Ivan Kopernicky
Milan Petro
Jana Muchova
Stanislav Kacani
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Marian Valentiny, Julius Kozma, Peter Toman, Jan Holcik, Tomas Kubecka, Jan Masek, Karel Hlinstak, Ivan Kopernicky, Milan Petro, Jana Muchova, Stanislav Kacani filed Critical Marian Valentiny
Priority to CS923286A priority Critical patent/CS257387B1/cs
Publication of CS257387B1 publication Critical patent/CS257387B1/cs

Links

Landscapes

  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Riešenie sa týká sposobu přípravy morfolidu 2-benztiazolsulfénovej kyseliny vzorca I oxidácion roztoku alebo suspenzie 2-merkaptobenztiazolu (2-MBT) v morfoline alebo v zmesi morfolín — voda peroxidom vodíka v molárnom přebytku 5 až 25 % na celkové látkové množstvo 2-MBT, pri teplote 5 až 40 °C. Do předloženého morfolínu alebo zmesi morfolín — voda, obsahujúcemu 20 až 45 % hmot. 2-MBT sa v priebehu 3 až 12 hodin přidává oxidačně činidlo, pričom celkové množstvo vody v 2-MBT, morfolíne a peroxide vodíka vstupujúce do procesu, mů­ že byť maximálně rovné přebytku morfolí­ nu nad stechiometrické množstvo vztiahnuté na 2-MBT, keď množstvá vody a morfolínu sú vyjádřené « hmotnostných jednotkách.

Description

257387
Vynález sa týká spósobu přípravy morfo-lldu 2-benztiazolsulíénovej kyseliny vzoreaI
(ř, oxidačnou kondenzáciou 2-merkaptobenz-tiazolu a morfolínu za posobenia peroxiduvodíka. Uvedený sulfénamid sa používá akobezpečný urýchlOvač pri vulkanizácii zme-sí z prírodného a butatienového kaučuku. V literatuře je popísaných niekolko spo-sobov jeho přípravy: reakciou 2-merkapto-benztiazolu, jeho sodnej soli alebo disulfi-du s N-chlórmorfolínom (DE 1 900 133, EP10 477), oxidáciou 2-merkaptobenztiazolu amorfolínu roztokom chlornanu sodného(SU 3 178 428, SU 178 822), katalytickou o-xidáciou kyslíkom (SU 4 182 873, EP 29 718)alebo elektrochemickou oxidáciou 2-mer-kaptobenztiazolu alebo jeho disulfidu a mor-folínu v dimetylformamide [JP 80 06 423).Peroxid vodíka sa ako oxidačně činidlo u-vádza v patentoch GB 519 617, GB 655 668a US 419 283. Nevýhodou je nízký výfažok,pričom sa nedosahuje požadovaná kvalita.Pódia sovietského patentu SU 689 174 sapoužívá na oxidáciu zmesi 2-merkaptobenz-tiazolu a morfolínu roztok peroxidu vodíkav morfolíne, pričom sa dosahuje výfažok 90až 94 % sulfénamidu. Keď sa použije samot-ný roztok peroxidu vodíka výfažok je len70 °/o. Nevýhodou tohto postupu je velkýprebytok morfolínu, molárny poměr 2-mer-kaptobenztiazol : morfolín 1 : 9,4 až 11,3,čo sa negativné prejaví na zvačšení obje-mu zariadení, ako aj zvýšení nákladov naregeneráciu morfolínu. Podl'a patentu DE2 726 901 sa morfolid 2-benztiazolsulfénovejkyseliny připravuje posobením peroxidu vo-díka na 2-merkaptobenztiazol v roztokumorfolínu, pričom sa vyžaduje minimálněosemnásobok stechiometrického množstvamorfolínu vztiahnutého na 2-merkaptobenz-tiazol (výfažok za týchto podmienok: 88,4pere., účinná látka 86,7 °/o). Maximálny vý-ťažok (95,7 %, účinná látka 98,0 %) sa do-siahne pri molárnom pomere 2-merkapto-benztiazol : morfolín 1 : 17,5.
Koncentrácia peroxidu vodíka má byťvyššia ako 15,0 % hmotnostných, pričom sapřednostně používá v přebytku 30,0 % mo-lových. Obsah vody v počiatečnom rozto-ku nemá překročit 15 % hmotnostných.Produkt sa izoluje po oddestilovaní 80 až90 °/o morfolínu z reakčnej zmesi, přidánímznačného množstva vody (1000 ml na mól2-merkaptobenztiazolu). Popísaný postup má rad nevýhod. Aby sa získal sulfénamid sobsahom účinnej látky minimálně 97,0 % jenevyhnutné použit vel'ký prebytok morfolí-nu (takmer dvanásťnásobok stechiometric-kého množstva vztiahnutého na 2-merkap-tobenztiazol), pri ktorom sa dosahuje výfa-žok 91,9 %.
Pri nižších molárnych prebytkoch mor-folínu významné klesá kvalita, produktu.Velké objemy morfolínu komplikuji! aj izo-láciu sulfénamidu, ktorá je dvojstupňová.Ďalšou nevýhodou postupu je 30 až 70 %-nýmólový prebytok oxidačného činidla, čo spo-sobuje rozklad morfolínu pri jeho regene-rácii ako aj celkové zvýšenie nákladov. Po-dlá čs. AO 209 594 sa N-substituované benz·tiazol-2-sulfénamidy pripravujú oxidáciouamínovej soli 2-merkaptobenztiazolu v pří-tomnosti 0,05 až 3 mólov volného aminuroztokom chlornanu sodného alebo peroxi-du vodíka, pričom hmotnostně koncentrácia2-merkaptobenztiazolu v roztoku alebo vsuspenzii je 5 až 20 %. Nevýhodou postu-pu je nízká koncentrácia 2-merkaptobenz-tiazolu v roztoku alebo suspenzii, čím na-rastá množstvo matečných roztokov po se-parácii produktu, a tým nároky (energia) naregeneráciu aminu.
Uvedené nedostatky odstraňuje sposobpřípravy morfolidu 2-benztiazolsulfénovejkyseliny vzorea 1
(?) podlá vynálezu, oxidáciou roztoku alebosuspenzie 2-merkaptobenztiazolu v morfo-líne alebo v zmesi morfolín — voda peroxi-dom vodíka v molárnom přebytku 5,0 až25,0 % hmot. na celkové látkové množstvo2-merkaptobenzotiazolu pri teplote 5 až 40stupňov Celsia. Podstata vynálezu spočíváv tom, že oxidačně kondenzácia sa uskuteč-ňuje pri vyšších koncentráciách, 20,0 až45,0 % hmotnostných 2-merkaptobenzotia-zolu v morfolíne alebo v zmesi morfolín —voda.
Do roztoku alebo suspenzie á-merkapto-benzotiazolu v morfolíne alebo v zmesi mor-folín — voda sa za intenzívneho miešaniaa chladenia v priebehu 3 až 12 hodin dáv-kuje roztok peroxidu vodíka. Koncentráciaperoxidu vodíka, koncentrácia vody v mor-folíne ako i obsah vody v 2-merkaptobenzo-tiazole sa volí tak, aby celkové množstvovody v týchto surovinách bolo maximálněrovné přebytku morfolínu nad stechiometric-ké množstvo: 257387 m(H2O) = m(2 —MBT) . x(H2O) exp, 2-MBT -!- m(MOR) . x(H3O) exp. MOR+ m(H2O2) · x(H2.O) exp. H2O2 — m(MOR) — m(2-MBT) . M(MOR/M( 2-MBT)
m(H-,,O)m( 2-MBT)m(MOR)m(H202)x(H2O) exp. 2-MBT x(H2O) exp. MORx (H2O) exp. II2O2 M(MOR) M(2-MBT) — hmotnost vody = hmotnost 2-merkaptobenzotiazol 11= hmotnost morfolínu= hmotnost peroxidu vodíka — hmotnostný zlomok vody v 2-merkapto-benzotiazole — hmotnostný zlomok vody v morfolíne= hmotnostný zlomok vody v peroxide vo- díka — mólová hmotnost morfolínu — mólová hmotnost 2-merkaptobenzotiazo-lu Přednostou spcsobu přípravy podía vy-nálezu je uskutočnenie reakcie při vyššíchkoncentráciách 2-merkaptobenzotiazolu (mo-lárny poměr 2-merkaptobenzotiazol : mor-folín 1 : 2 až 8), čím sa významné zníži cel-kové množstvo morfolínu v procese. Dósled-kom tejto skutočnosti je celkové zmenšenieobjemu zariadení, ako aj nákladov na rege-nerační morfolínu z matečných roztokov.Ďalej sa zistilo, že oxidačná kondenzácia u-skutočnená podl'a vynálezu je vysoko se-lektívna tak vzhladom k 2-merkaptobenzo-tiazolu, ako aj k peroxidu vodíka. Okrem ú-spor surovin plynúcich bezprostredne zozvýšenej selektivity sa vytvárajú priaznivépředpoklady pre zvýšenie účinnosti rege-nerácie morfolínu z matečných roztokov.Sposob přípravy sulfénamidu podlá vyná-lezu nevyžaduje přesný a konštantný obsahvody vo východiskových surovinách. Dole-žité je celkové množstvo vody vstupujúcedo reakcie. To umožňuje volif ekonomickynajvýhodnejšiu kombináciu surovin. Dalšouvýhodou je, že takto vedený proces posky-tuje suspenziu sulfénamidu v zmesi morfo-lín — voda, z ktorej sa produkt izoluje ibav jednom stupni filtráciou, pričom zloženiekvapalnej fázy zabezpečuje jeho minimálnurozpustnost.
Uvedené příklady ilustrujú, ale neob-medzujú predmet vynálezu Příklad 1
Do roztoku 2-merkaptobenztiazolu v mor-folíne (koncentrácia 2-merkaptobenztiazolu20,0 % hmotnostných) připraveného zo 169,5gramov 2-merkaptobenztiazolu (1,0 molu;obsah účinnej látky 98,68 %) a 665,5 g mor-folínu (7,5 molu; obsah účinnej látky 98,18pere.) sa za intenzívneho miešania a chla-denia přidává 408,0 g peroxidu vodíka (1,2molu; koncentrácia 10,0 % hmotnostných)v priebehu 3 hodin pri teplote 25 až 30 °C.Po přidaní oxidačného činidla sa suspenziaochladí na teplotu 15 °C, morfolid 2-benz-tiazolsulfénovej kyseliny sa odfiltruje, fil-tračný koláč sa premyje 40 %-ným rozto-kem morfolínu (200,0 g), vodou (900,0 g)a vysuší. Získá sa 226,9 g (89,9 %) produk- tu s obsahom účinnej látky 98,1 %, s tep-lotou topénia 82—84 'C. Z matečných roz-tokov sa regeneruje nezreagovaný morfolín,ktorý sa vrátí do procesu. Příklad 2
Do suspenzie 2-merkaptobenztiazolu vmorfolíne (koncentrácia 2-merkaptobenztia-zolu 44,8 % hmotnostných) připravenéhozo 178,4 g vlhkého 2-merkaptobenztiazolu(1,0 molu; 95,0 % hmotnostných suchého2-merkaptobenztiazolu s obsahom účinnejlátky 98,68 %) a 195,2 g morfolínu (2.2moly; obsah účinnej látky 98,18 %) sa zaintenzívneho miešania a cbladenia přidává130,3 g peroxidu vodíka (1,15 molu; kon-centráci 30,0 % hmotnostných) v priebehu12 hodin pri teplote 30 až 35 °C. Po přida-ní oxidačného činidla sa suspenzia ochla-dí na teplotu 15 °C, morfolid 2-benztiazol-sulfénovej kyseliny sa odfilttruje, filtračnýkoláč sa premyje 40,0 %-ným roztokommorfolínu (200,0 g), vodou (900,0 g) a vy-suší. Získá sa 229,6 g (90,9 %) produktu sobsahom účinnej látky 98,8 %, s teplotoutopenia 83—85 °C. Z matečných roztokovsa regeneruje nezreagovaný morfolín, kto-rý sa vrátí do procesu. Příklad 3
Do roztoku 2-merkaptobenztiazolu v zme-si morfolín — voda (koncentrácia 2-merkap-tobenztiazolu 25,0 % hmotnostných) připra-veného zo 169,5 g 2-merkaptobenztiazolu(1,0 molu; obsah účinné) látky 98,68 %) a 497,8 g roztoku morfolínu vo vodě (4,0 mo-ly; koncentrácia 70,0 % hmotnostných) saza intenzívneho miešania a chladenia při-dává 130,0 g peroxidu vodíka (1,25 mólu,koncentrácia 32,7 % hmotnostných) v prie-behu 6 hodin pri teplote 15—20 °C.
Po přidaní oxidačného činidla sa suspen-zia ochladí na 15 °C, morfolid 2-benztiazosul-fénovej kyseliny sa odfiltruje, filtračný ko-láč sa premyje 40,0 %-ným roztokom mor-folínu (200,0 g) vodou (900,0 g) a vysuší.Získá sa 228,0 g (90,3 %) produktu s ob-

Claims (1)

  1. 2 5 77 sahom účinnej látky 97,7 %, s teplotou to-penia 82—83 °C. Z matečných roztokov saregeneruje nezreagovaný morfolín, ktorý savrátí do procesu. Příklad 4 Do roztoku 2-merkaptobenztiazolu v zme-si morfolín — voda (koncentrácia 2-merkap-tobenztiazolu 20,4 % hmotnostných) připra-veného zo 188,5 g vlhkého 2-merkaptobenz-tiazolu (1,0 molu; 90,0 % hmotnostných su-chého 2-merkaptobenztiazolu s obsahom ú-činnej látky 98,68 %) a 631,6 g roztoku mor-folinu vo vodě (5,8 mólov; koncentrácia 87 8 80,0 % hmotnostných) sa za intenzívnehomiešania a chladenia přidává 187,0 g pe-roxidu vodíka (1,1 molu, koncentrácie 20,0pere. hmotnostných) v priebehu 8 hodinpri teplote 25 až 30 °C. Po přidaní oxidač-ného činidla sa suspenzia ochladí na 15 lC,morfolid 2-benztiazolsulfénovej kyseliny saodfiltruje, filtračný koláč sa premyje 40,0 %--ným roztokom morf olinu (200,0 g) vodou(900,0 g) a vysuší. Získá sa 229,9 g (91,1 %)produktu s obsahom účinnej látky 98,8 %s teplotou 84—86 °C. Z matečných rozto-kov sa regeneruje nezreagovaný morfolín,ktorý sa vrátí do procesu. PREDMET Sposob přípravy morfolidu 2-benztiazol- sulfénovej kyseliny vzorca I f·*» r~ \ ______ς — ' í< ií N - N o \_/ (ii oxidáciou roztoku alebo suspenzie 2 mer- kaptobenztiazolu v morfolíne alebo v zme- y N A i, E z u si morfolín — voda peroxidom vodíka v mo-lárnom přebytku 5,0 až 25,0 % na celkovélátkové množstvo 2-merkaptobenztiazolu priteplote 5 až 40 °C vyznačujúci sa tým, žedo předloženého morfolínu alebo zmesimorfolín — voda obsahujúcemu 20,0 až 45,0pere. hmotnostných 2-merkaptobenztiazolusa v priebehu 3 až 12 hodin přidává oxi-dačně činidlo, pričom celkové množstvo vo-dy v 2-merkaptobenztiazole, morfolíne a pe-roxide vodíka, vstupujúce do procesu možebyť maximálně rovné přebytku morfolínunad stechiometrické množstvo vztiahnuté na-merkaptobenztiazol, keď množstvá vody amorfolínu' sú vyjádřené v hmotnostných jed-notkách. Severografia, n. p. závod 7, Most Cena 2,40 Kčs
CS923286A 1986-12-11 1986-12-11 Sposob přípravy ínorfolidu 2-benztiazolsulfénovej kyseliny CS257387B1 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS923286A CS257387B1 (cs) 1986-12-11 1986-12-11 Sposob přípravy ínorfolidu 2-benztiazolsulfénovej kyseliny

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS923286A CS257387B1 (cs) 1986-12-11 1986-12-11 Sposob přípravy ínorfolidu 2-benztiazolsulfénovej kyseliny

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS257387B1 true CS257387B1 (cs) 1988-04-15

Family

ID=5443422

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS923286A CS257387B1 (cs) 1986-12-11 1986-12-11 Sposob přípravy ínorfolidu 2-benztiazolsulfénovej kyseliny

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS257387B1 (cs)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103554055B (zh) * 2013-10-29 2015-06-17 西南化工研究设计院有限公司 一种n-氧二乙撑-2-苯并噻唑次磺酰胺的绿色制备工艺

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103554055B (zh) * 2013-10-29 2015-06-17 西南化工研究设计院有限公司 一种n-氧二乙撑-2-苯并噻唑次磺酰胺的绿色制备工艺

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4639463A (en) Substituted phenylsulfonyloxybenzimidazolecarbamates and anthelmintic compositions
Lecher et al. Compounds of trialkylamine oxides with sulfur dioxide and trioxide
EP0187349B1 (de) Verfahren zur Herstellung von 1,2-Benzisothiazolonen
KR910004176B1 (ko) 카벤다짐 제조시 부산물의 생성율을 감소시키는 방법
CS257387B1 (cs) Sposob přípravy ínorfolidu 2-benztiazolsulfénovej kyseliny
EP0458327B1 (de) Ureidoperoxicarbonsäuren, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
US4410709A (en) Sulfobetaines
CN113773261B (zh) 一种2-巯基苯并咪唑类化合物的制备方法
US3979382A (en) Dichlorocyanurate silver complexes
US2845458A (en) C-chloro-n, n, n&#39;-trimethylformamidine hydrochloride
EP0179223B1 (de) Verfahren zur Herstellung stabilisierter substituierter Diperoxybernsteinsäuren
JPS59130877A (ja) ジベンゾチアゾリルジスルフイドの改善された調製方法
US3265565A (en) Preparation and fungicidal use of tetracyanodithiadiene
EP0207416B1 (de) Verfahren zur Herstellung von 2-Aminobenzthiazolen
SU1397442A1 (ru) Способ получени цинковой соли 2-меркаптобензтиазола
JPH0586040A (ja) 2−アミノジチオチアゾール及び2−アミノトリチオチアゾールの製法
US4112226A (en) Process for removing non-fluorescent triazine derivative impurities from fluorescent agents
SU575348A1 (ru) Способ получени ди-(бензтиазолил-2) -дисульфида
EP0001098B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Morpholino-dithio-thiazolen
US3141886A (en) 2, 3-dimercaptoquinoxaline derivatives
CN115286542B (zh) 一种亚磺酸酯类化合物的制备方法
JP2517238B2 (ja) 亜2チオン酸ナトリウム反応混合物の処理法
US4375562A (en) Process for the preparation of bis-(amino-phenyl)-disulphides
CS257388B1 (en) Preparation method of morpholide of 2-benzthiazolsulphonic acid
JPS5840546B2 (ja) 2− ベンズイミダゾ−ルカルバミンサンアルキルエステルノ セイゾウホウ