CS253595B2 - Method of expanded cross-linked polyethylene production - Google Patents
Method of expanded cross-linked polyethylene production Download PDFInfo
- Publication number
- CS253595B2 CS253595B2 CS847802A CS780284A CS253595B2 CS 253595 B2 CS253595 B2 CS 253595B2 CS 847802 A CS847802 A CS 847802A CS 780284 A CS780284 A CS 780284A CS 253595 B2 CS253595 B2 CS 253595B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- ethylene
- weight
- minutes
- container
- agent
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 53
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 8
- 229920003020 cross-linked polyethylene Polymers 0.000 title description 19
- 239000004703 cross-linked polyethylene Substances 0.000 title description 19
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 44
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 28
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims abstract description 26
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 20
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims abstract description 17
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 claims description 24
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 20
- 230000005484 gravity Effects 0.000 claims description 16
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 14
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000005187 foaming Methods 0.000 claims description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 4
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 3
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 claims description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 claims description 2
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 claims description 2
- CGHIBGNXEGJPQZ-UHFFFAOYSA-N 1-hexyne Chemical compound CCCCC#C CGHIBGNXEGJPQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 241001481833 Coryphaena hippurus Species 0.000 claims 1
- SNIOPGDIGTZGOP-UHFFFAOYSA-N Nitroglycerin Chemical compound [O-][N+](=O)OCC(O[N+]([O-])=O)CO[N+]([O-])=O SNIOPGDIGTZGOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims 1
- YICCTZQUAAGDTO-UHFFFAOYSA-N but-1-ene Chemical group CCC=C.CCC=C YICCTZQUAAGDTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- DKQVJMREABFYNT-UHFFFAOYSA-N ethene Chemical group C=C.C=C DKQVJMREABFYNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims 1
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N mesitylene Substances CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000001827 mesitylenyl group Chemical group [H]C1=C(C(*)=C(C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 229940073015 nitrostat Drugs 0.000 claims 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 11
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 abstract description 10
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 abstract 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 abstract 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 14
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N zinc oxide Inorganic materials [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 6
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 6
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- XOZUGNYVDXMRKW-AATRIKPKSA-N azodicarbonamide Chemical compound NC(=O)\N=N\C(N)=O XOZUGNYVDXMRKW-AATRIKPKSA-N 0.000 description 4
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 3
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 3
- 238000007667 floating Methods 0.000 description 3
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 3
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 3
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 3
- 239000004156 Azodicarbonamide Substances 0.000 description 2
- KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N Benzamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CC=C1 KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 2
- 229920010126 Linear Low Density Polyethylene (LLDPE) Polymers 0.000 description 2
- 235000019399 azodicarbonamide Nutrition 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 1
- 241001181114 Neta Species 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 1
- 210000005069 ears Anatomy 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 230000037406 food intake Effects 0.000 description 1
- 239000011953 free-radical catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 239000012774 insulation material Substances 0.000 description 1
- 239000003562 lightweight material Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229940068917 polyethylene glycols Drugs 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- FDDDEECHVMSUSB-UHFFFAOYSA-N sulfanilamide Chemical compound NC1=CC=C(S(N)(=O)=O)C=C1 FDDDEECHVMSUSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N sulfanyl Chemical class [SH] PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 description 1
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C44/00—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
- B29C44/02—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles for articles of definite length, i.e. discrete articles
- B29C44/022—Foaming unrestricted by cavity walls, e.g. without using moulds or using only internal cores
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C44/00—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
- B29C44/02—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles for articles of definite length, i.e. discrete articles
- B29C44/10—Applying counter-pressure during expanding
- B29C44/105—Applying counter-pressure during expanding the counterpressure being exerted by a fluid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/06—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
- C08J9/10—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent developing nitrogen, the blowing agent being a compound containing a nitrogen-to-nitrogen bond
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
- B29K2023/04—Polymers of ethylene
- B29K2023/06—PE, i.e. polyethylene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
- B29K2105/24—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped crosslinked or vulcanised
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S264/00—Plastic and nonmetallic article shaping or treating: processes
- Y10S264/18—Cross-linking a thermoplastic linear foam during molding
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S264/00—Plastic and nonmetallic article shaping or treating: processes
- Y10S264/64—Processes of using preform in molding
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Molding Of Porous Articles (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Peptides Or Proteins (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Gyroscopes (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Description
Předmětný vynález se týká způsobu nadouvání etylenových polymerů za účelem výroby těles o velké tloušťce z lehčeného zesítěného polyetylénu s uzavřenými dutinkami.
Lehčený zesítěný polyetylén je výrobek, který má mnoho použití, nappíklad jako matteřál pro tepelné a zvukové tzol^ace, pro výrobu výplňových desek a plovoucích dílů.
Podle dosavadního stavu techniky se lehčený zesítěný polyetylén vyrábí kontinuálním způsobem ze směěi polyetylénu, síťovacího činidla a nadouvadla, která se vytlačuje tak, ie tvoří spoiitý pás. Pás se na výstupu z extruderu při pohybu na dopravním zařízení zahřeje, čími se způsobí, rozklad síťovacího činidla a nadouvadla a v důsledku toho se získá pás lehčeného zesítěného polyetylénu. Tento způsob umooňuje získání pásu lehčeného zesítěného polyetylénu o malé tooušťce, který je tudíi pro mnohé účely nevhodný.
Podle patentu Velké Británie č. 1 297 197 se připraví směs polyetylénu, síťovaCho Činidla a nadouvadla, která se umíísí do uzavřené plynotěsné formy, kde se uvedená směs zahřeje na teplotu vyšší, nei je jak teplota rozkladu s^ovacího činidla a nadouvadla, tak teplota m^k^r^uutí polyetylénu. Tímto způsobem se získá zesítěný a lehčený polyetylén, ve kterém je rozpuštěn plyn, který se vytvvoiO jako produkt rozkladu nadouvadla. Tlak formy se poté uvolní zvětšením jejího objemu, čími se expanze polyetylénu a tím vyplnění celého objemu formy.
Podle patentu Spojených států ammeických č. 3 640 915 se nejprve polyetylén podrobí stupni síťování, aby se zvýšila jeho teplota mměntiuí a takto získaný polyetylén se zahřeje na teplotu vyšší, nei je jeho teplota míknuUÍ za velmi vysokého taaku dusíku, takže dojde k impregnaci roztaveného polymeru dusíkem. Nasycený polymer potom expanduje vennilací dusíku.
Dva shora popsané postupy jsou ovlivněny především všemi kumpikacemi, které vyplývaj z poojití rozpín^e^ých forem, respektive z extéémně vysokých taaků dusíku. Navíc se zjistilo, ie ve způsobech, při kterých polyetylén vypění ve formě dříve neeii dosáhne konečného objemu rovného objemu formy, objevují se na vnějším povrchu a v oblastech bezprostředně pod ním vady, které následně vyiaduuí závěrečnou úpravu povrchu a tím způsobní ztrátu cenného materiálu.
Ve způsobu podle patentu Spojených států a^mei-ckých Č. 3 812 225 se směs polyolefinu se síťovacím činideem a nadouvadlem nejprve zahřeje za takových podmínek, ie proběhne částečné napěnění a takto získaný předpěněný maaterál se dále ochladí a potom se podrobí stupni nadouvání. Tento výrobní postup je nákladný a navíc se obtíině získává lehčený maaterál o nízkých hodnotách měrné hmoltnlSi s ekonomicky př^see^ými mnnoisvími nadouvadla.
Cílem předmětného vynálezu je tudíi způsob výroby lehčeného zesítěného polyetylénu ve formě běiných těles, téi o velké tooušťce, který neobsahuje nebo v podstatě neobsahuje uvedené nevýhody'způsobů podle dosavadního stavu techniky.
Předmětem vynálezu je tedy jednoduchý a ekonomicky výhodný způsob výroby lehčeného zesítěného polyetylénu s uzavřenými dutinkami, přčeemi uvedené dutinky jsou malé a rovnoměrně rozptýlené v celé hmotě a uvedený způsob navíc umc^o^i^v^je výrobu pravidelných utUouvauých těles, téi o velmi velké tooušťce, která jsou bez nebo v podstatě bez defektů na vnějších površích a v oblastech bezprostředně pod nimi, které jinak vyiadují úpravu nadávaných těles.
Způsob výroby lehčeného zesítěného polyetylénu podle předmětného vynálezu se skládá z následnících stupňů:
- z roztavení etyéénového polymeru, který se vybere z homopolymerú etyiénu, kopolymeru etyiénu s alfa-ole^ny, kopolymerů etylénu s komutovanými diolefiry a ldpplVdutících síísí;
- z homoogeizace uvedeného etyéénového polymeru v roztaveném stavu s mnooitvím od
0,1 do 2,5 % hmotnostních síťovacího činidla a s množstvím od 2 do 25 % hmotnostních nadouvadla, přičemž uvedené síťovací činidlo a nadouvadlo teplotu rozkladu vyšší než je teplota míšení a tváření etylénového polymeru v tavenině, homooennzace se provede při teplotám od 130 do 150 °C a po dobu od 5 do 10 minut;
- z vytvarován.! uvedené zhomotθnnzovaoé soí^jl do tvaru · pevného rovnoběžnostěnu prostřednictvím vytlač ování a následného ochlazení, nebo prostřednictvím tepelného tváření ve formě, přičemž ve stuni vyt].ačování nem tvářen:! se použžLí tepoty v rozmez! od 130 do 150 °C a Časy od 1 do 10 minut;
- z umíítění uvedeného pevného tělesa o tvaru rovnoběžnostěnu do vzduchotěsné uzavřené nádobky, natiakování nádoby inertním plynem a vyhřátí pevného tělesa o tvaru rovnoběžnostěnu na teplotu vyšší než je teplota rozkladu obsaženého síť-ovacího činidla a nadouvacil.a, přičemž se pracuje při te^o^ v rom^e^JÍ 170 až 200 °C za tlaku 4 až 7 MPa a po dobu 20 až 45 minut bez nebo v podstatě bez vypěnění;
- z odtlakování nádoby v časovém úseku od 0,5 do 3 minut, čímž se um^2^i^:í vypěnění tělesa na konečný objem mmnsí nez je objem nádoby; a vyjmutí lehčeného zesítěného tělesa z nádoby.
Vhodným etyéénovým polymerem pro provedení způsobu podle vynálezu je nízkohuutotní polyetylén, průmyslově vyráběný vysokotlakými procesy, obecně ve válcovitých reaktorech a v pří^1^c^m^c^£^t^:L radikálových katalyzátorů. Při výhodném provedení způsobu podle vynálezu by uvedené polyetylény mmly mít hodnoty měrné řmoSnosti od 0,92 do 0,925 g/ml a hodnoty indexu toku od 0,2 do 2 g/10 minut.
Jiným typem polyetylénu, který může být pouuit v provedení způsobu podle vynálezu je etylén-propylánový kopolymer, který obecně obsahuje od 1 do 2 % ^отс^Ь^т propylénu, vyráběný průmyslově kopolymeeací etylénu s propylénem v přítoonosti katalyzátorů Zieglerova typu. Při výhodném provedení způsobu podle vynálezu mají uvedené kopolymery hodnoty měrné řmotnnsti od 0,95 do 0,96 g/ml a hodnoty indexu toku od 0,2 do 2 g/10 minut.
Dalším použitelných typem polyetylénu je kopolymer etylénu s X-buténem, obecné obsahiuící od 0,5 do 4 % řmotnottních buténu, který se obecně průmyslově vyrábí kopolymerací etylénu s 1-bu1:é^r^(^m v přítoonosti Zieglerových katalyzátorů. Uvedený typ polyetylénu se též označuje jako lineární nízkohuutotní polyetylén (LLDDE). Ve výhodném provedení způsobu podle vynálezu má uvedený polyetylén hodnoty měrné himonooti od 0,93 do 0,96 g/ml a hodnoty indexu toku od 0,2 do 2 g/10 minut.
DDlším typem polyetylénu, který může být poutit v provedení vynálezu je kopolymer my^n-b^adien, obecně obsahu^cí od 2 do 4 % řmotnostních b^tadienu, který se průmyslově vyrábí kopolymeedcí etylénu s butadienem. Ve výhodném provedení způsobu podle vynálezu má uvedený polyetylén hodnoty měrné Umotnnsti od 0,94 do 0,95 g/ml a hodnoty indexu toku od 0,2 do 2 g/10 minut.
V provedení způsobu podle vynálezu mohou být též použity směsi shora uvedených polymerů.
Ve způsobu podle předmětného vynálezu se zvolený polyetylén (nebo zvolená směs polyet^n^ roz^ví při Пп^^с^1 o^coě v rozmezí od 13° do 150 °C a roztavený potymer se zUomotgnnzujn se síEovacím činidlem a nadouvadlem, které mači teplotu rozkladu vyšší než je teplota tání použitého kopolymeru.
Síťovacími činidly vhodnými pro provedení vynálezu jsou organické peroxidy, · které se rOzkláda^í při te^otě vyšší, nni je te^ota tání ^l^t^nu o oejm^ě 10 °C a až 80 °C.
Příkladem takových peroxidů jsou: SiktmylpěroxiS, 1,3-bis(tnrc.butylpnrtxy“iztpropyl)benzén, tnrc.butyktuoylpertxid, 2,5-Sioeeyl-2,5-di(tnrč.ittylpertxy)-Unxan · a 2,5-dimetyl253595
-2, 5-di(terc.butylperoxy)hexan. Množství peroxidu potřebné pro zesítění polyetylénu se obecně pohybuje v rozmezí od 0,1 do 2,5 % hmoOnortních a ve výhodném provedení od 0,2 do 1,5 % hmotnostních, vztaženo na etylénový polymer. Pouze v případě kopolymerů ttylén-konbugovaný ΙιοΙρΗο může být jako sířovací činidlo pouUžta směs síry a obvyklých urychlovačů vulkani^zace.
Nadoouaaiy vhodnými pro provedení způsobu podle vynálezu jsou kapalné nebo pevné sloučeniny, které st rozkládají za uvolňování produktů, které jsou v normálním stavu plynné, při tep^tách vyšších ntž je teplota tání polyetylénu o nejméně 5 °C a as přtol^ně 70 °C. Příklady takových nadouvadel jsou: azodikarbonamid, p-tolutotbУfootlstíikaebazid, p-karbooy-N-nirrtlrO“N-mttylbenzamid, Ν,N'-diot·trtroptenaametyltotttramio, N-nitooso-N-akaaíidt aromatických karbonových kyseeřn, traot-N,N'’-dinttrsoo-N, N'-diettyhheodhtdrottrtftadaíΐd a diftoyltulfro-3,3'-disblronydeazίd. M^n^0žst^:í nadouvadla, které je potřebné pro dostatečné vypěnění polyetylénu leží obecně v roz^^i^^í od 2 do 2 5 % hmožnortních a ve výhodném provedení od 5 do 15 % hmortortních, vztaženo na р^^п^ polymer.
Vedle síťovacího činidla a nadouvadla může být s roztaveným etylénovým polymerem smístno a zhrmorepizrváor jedno nebo víct aditiv, meti které paaří barviva, plniva, maaadda, pigmenty a retardéry hořtní.
V praktickém provedení způsobu podle vynálezu st ttylénový polymer roztaví v m-opru při teplotě od 130 do 150 °C a c roztavenému poyymeru st přidají síťovací čin^to a na^uvadlo a případně jedna ntbr víct dalších přísad, které st vyberou zt shora uvedené skupiny· Dostatečná homoogp0td st obvykle získá pr míšení této hmoty pr drbu rd 5 dr 10 minut·
Během uvedeného stupně hrmorgpOzdct roztaveného polymeru ttyléob st síťovací činidlem a nadouvadlem musí být teploty a časy řízeny velmi přesně, aby st předešlo rozkladu uvedených činidel. Zahhjení rozkladu nadouvadla v nevhodnou drbu vtdt k tvrrbě dílů s nejednotnou velikostí dutinek prdél průřezu a k tvrrbě kráterovitých defektů vp střední čássi dílu. Zahájení síťování v nevhodnou drbu má za následek vz^ik geometrických nepravidelností na pevných rovnoběžnostěnných díltch vytvářených během extruze a chlazení ntbr během tváření a uvedené geomeerické n^i^pc^a^ví^e^Pi^c^rstL se prtrm projeví vt výsledném dílu.
V souhlasu st způsobem podle vynálezu se zhrmergpizrvdná hmota pt^yk^I^c^'^l^ho polymeru, síťovacího činidla, nadouvadla a dalších případných přísad tváří za taaCb vt formě za účelem získání pevného rovnoběžnostěnného dílu ntbo desky o pravidenném tvaru. Pro tento účel se může pouužt forma o rozměrech od 20 do 40 cm a trouStct od 1 do 2 cm. Vhodnými podmínkami tvářpní jsou: teplota od 130 do 150 °C tlaky od 5 do 8 MPa a časy od 1 do 10 ^il^ub:, napřílad 5 Po zchlazení se získá pevný a pravidelný rovnoběžnostěn (deska) o roměrech shodných s rozměry pouuitk formy.
Podle jiného provedení předmětného vynálezu se homeogt0zdcp roztaveného ttylénového polymeru, síťovacího činidla a nadouvadla a případně jiných dalších aditi-v provede v pxtruderu a zhrmeogpizrvdná směs st vytlačuje a řežt tak, žt po ochlazení vzniknou pevné a pravidelní desky.
Doby a t^lrty ^ϊμ^ρ^ορ se volí vždy v rozmezích ho<dnot uvpdpných vý^í o ·.
Při shora uvedením postupu nedochází k žádnému rozkaadujnebo podstatnému rozkladu, síťovacího činidla ani nadouvadla a získá se pevný a pravidelný rovnoběžnostěn ntbo deska, kterl tvoří vhodný přldis:^ pro následné nadouvání. Pravidelnost desky, obzvláště pravidelnost jtjhho geometrického tvaru, jt důležitým rysem pro dosaženi pravidelního vypěnění a pravidelných dílů s geometrickým tvarem obdobným uvedení desce, kterl nevyžadl^í žádnou úpravu povrchu, nebo vyžad^í pruzt malou úpravu povrchu.
V souhlasu st způsobem podle vynálezu se deska získaná shora uvedeným postupem umíssi do uzavřené plyootětol nádoby, nappíklad autoklávu. Deska může být jednoduše položena na kovovou podložku umístěnou na dně autoklávu. Autokláv st potom natlak^t ίotetníí plynem, obvykle dusíkem a zahřeje se na teplotu vyšší, než je teplota rozkladu síťovacího činidla a nadouvadla. Při praktickém provedení se tento stupeň provede při teplotě v rozmezí od 170 do 200 °C za tlaku dusíku neta jiného inertního plynu od 4 do 7 MPa a s časy od 20 do 45 minut, čímž se získá deska roztaveného a zesítěného polyetylénu obsahující v sobě rozpuštěné plynné produkty vzniklé rozkladem nadouvadla.
Za těchto podmínek nedochází k žádnému předpěnění, nebo dochází k minimálnímu předpěnění, které v žádném případě nepřesahuje 5 % objemových, vztaženo na výchozí objem desky.
Na konci tohoto časového úseku se tlak v autoklávu uvolní až na hodnotu atmosférického tlaku, čímž se způsobí nadouvání roztaveného a zesítěného polymeru. Bylo zjištěno, že časy potřebné na snížení tlaku z uvedených hodnot na hodnoty atmosférického tlaku jsou důležité a nejlepší výsledky se získají při dobách od 0,5 do 3 minut.
Dalším důležitým rysem předmětného vynálezu je fakt, že objem autoklávu je větší než je konečný objem napěněného zesítěného polyetylenového tělesa a že geomeerický tvar autoklávu je takový, že se zabrání jakémukoořv styku expanduuícího výrobku se vnitřním povrchem autoklávu, odlišným od podložního povrchu. Jedná se tudíž o volné napětí, při kterém se zcela neočekávaně vytvoří geomeericky pravidelné těleso.
Při použití shora uvedených podmínek a pevných desek se ' shora uvedenými rozměry se typicky získají tělesa z lehčeného zesítěného polyetylénu o tvaru desky s rozmary 50 až 60 cm a tloušťce 3 až 5 cm. Je zjevně možné získat výrobky o jiných rozměrech v závislosti na velikosti a složení výchozí desky, jakož i na podmínkách nadouvání.
V každém případě obsahuje popsaným způsobem vyrobený lehčený zesítěný polyetylén uzavřené dutinky, jejichž velikost je od 0,2 do 0,4 mm. Tyto dutinky jsou jednotně rozděleny v celém objemu lehčeného tělesa a tato struktura neobsáhle, nebo v poddtatě neobsahuue, povrchové defekty, což umosňuže vypuusit nebo minimaaizovat konečnou úpravu povrchu výrobku. Měrná hmoonost lehčeného tělesa leží typicky v mezích od 40 do 45 kg/m a je zjevně možné získat vyšší nebo nižší měrné hmeSnnsti v závislosti na podmínkách, za nichž se způsob podle vynálezu provede. Tuhost lehčeného výrobku může kooísat od 2,9 do 19 kg/cm , zejména jako funkce povahy polyetylénu podrobeného procesu síťování a nadouvání.
Lehčené výrobky z polyetylénu vyrobené způsobem podle předmětného vynálezu mohou být mimo jiné pouuity jako tepelně izolační maatriály, jako zachycovače par ve stavebnictví a při výstavbě plovoucích produktovodů. Vzhledem k charakteru odvozenému od uzavřených dutinek a od hydrofobního charakteru použitého polymeru jsou lehčená tělesa minimálně propustná pro vodu a vodní páru a mohou být tudíž uoužita pro výrobu dílů pro izolaci potrubí, též z hlediska meSžosti jejich tepelného tvarování.
Nássedtuící experimmetální příklady jsou ilustrativního charakteru a nelimituuí rozsah vynálezu.
ř ř íklad 1
600 gramů lineárního nízkohustotního polyetylénu (LLDDE), tvořeného kopolymerem etylénu s 1-buténem, obsah^ícího 3 % UmoSntstní 1-buténu, s měrnou hmoSnnstí 0,94 g/ml a s indexem toku O,3 g/10 minut,, se roztaví při t^lotá ^i-bl^^ 135 °C.
Do roztaveného etylénového polymeru se přidá v následujícím pořadí:
- kyselina stearová, 3 gramy
- oxid zinečnatý, 12 gramů
- Perkadox 14/40* (1,3-bis/trri.butylprrsxy-izsursuyl/betzét nanesený na CaCO^ v koncentraci 40 % hmoSnnstníih; obchodní produkt firmy AKZO), 3 gramy
- Geentron AC 4 (azodikarbonamid, obchodní produkt firmy ICI), 48 gramů.
Tyto složky se zamíchají do dávky roztaveného polymeru a homogenizují se po dobu přibližně 8 minut. Takto získaná směs se lisuje za tlaku ve formě 20 x 20 cm, o tloušťce 1,5 cm, při teplotě 135 °C, po dobu 5 minut a při tlaku přibližně 5 MPa. Po uplynutí uvedeného časového intervalu se polymerní hmota ochladí na pokojovou teplotu při rychlosti chlazení 20 °C za minutu. Tím se získá pevná a pravidelná deska, která má rozměry formy.
Tato deska se potom umístí na kovovou podložku na spodku autoklávu, vzduchotěsného, jehož vnitřní komora má rozměry 60 x 60 cm a výšku 20 cm. Uvedená deska se zahřívá při teplotě 180 °C po dobu 30 minut, za tlaku dusíku přibližně 5,5 MPa.
Na konci uvedeného časového úseku se uvolní tlaku až na hodnotu atmosférického tlaku během času 1 minuty a deska z lehčené hmoty vyjmutá z autoklávu má rozměry 55 x 55 čm a tloušťku 4,1 cm.
Takto získaná lehčená deska má uzavřené dutinky rovnoměrně rozptýlené v celém objemu, velikost dutinek je 0,2 až 0,4 mm. Lehčená hmota má měrnou hmotnost přibližně 40 kg/m3 a tuhost 0,7 MPa.
Deska má pravidelný tvar a neobsahuje povrchové vady.
Příklad 2
V postupu tohoto příkladu se postupuje stejně jako v příkladu 1, přičemž se homogenizuje: lineární nizkohustotní polyetylén (LLDPE; kopolymer etylénu s 3 % hmotnostními 1-buténu, měrná hmotnost 0,94 g/ml a index toku 0,92 g/10 minut) (100 hmotnostních dílů), kyselina stearová (0,5 hmotnostních dílů), oxid zinečnatý (2,0 hmotnostních dílů), Perkadox 14/40' (0,75 hmotnostních dílů), Genitron AC 4 (8 hmotnostních dílů).
Při stejném pracovním postupu jako v příkladu 1 se získá deska z lehčeného zesítěného polyetylénu, o rozměrech 55 x 55 cm, tloušťce 4,1 cm, měrné hmotnosti přibližně 43 kg/m3 a tuhosti 0,7 MPa. Deska je pravidelná a bez vad. Uzavřené dutinky lehčené desky mají rozměry přibližně 0,2 až 0,4 mm.
Příklad 3
Postup tohoto příkladu je stejný, jako byl postup v příkladu 2, přičemž se použije lineární nizkohustotní polyetylén (LLDPE), kopolymer etylénu se 4 % hmotnostními 1-buténu, o specifické hmotnosti 0,93 g/ml a indexu toku 0,42 g/10 minut.
Získá se lehčená deska zesítěného polyetylénu o rozměrech 55 x 55 cm, tloušťce 4,1 cm, měrné hmotnosti 43 kg/m3 a tuhosti 0,36 MPa.
Deska je pravidelná a bez povrchových defektů. Rozměry uzavřených dutinek lehčené hmoty jsou přibližně 0,2 až 0,4 mm.
Příklad 4
Postup v tomto příkladu je stejný jako postup v příkladu 1, přičemž se homogenizuje: nizkohustotní polyetylén (pocházející z vysokotlakého polymeračního procesu), který má měrnou hmotnost 0,92 g/ml a index toku 0,3 g/10 minut (100 hmotnostních dílů), Perkadox 14/40' (1,5 hmotnostních dílů) a Genitron AC 4 (8 hmotnostních dílů).
Získá se deska z lehčeného zesítěného polyetylénu o roměrech 55 x 55 cm, tloušťce
4,1 cm, měrné hmotnosti přibližně 40 kg/m3 a tuhosti 0,29 MPa. Deska má pravidelný tvar . a neobsahuje povrchové defekty. Uzavřené dutinky lehčené hmoty mají rozměry v rozmezí od 0,2 do 0,4 mm.
Příklad 5
Při stejném postupu jako v příkladu 1 se použije kopolymer etylén 1-butén o měrné hmotnosti 0,955 g/ol a o indexu toku 0,3 g/10 minut. ·
Získá se deska z lehčeného zesítěného polyetylénu o rozměrech 55 x 55 cm, tloušťce
4,1 cm, mOrné hmo^n^i 40 kg/m3 a tuhc^si 1 MPa. Deska má pravidelný tvar a neobsahuje povrchové defekty. Uzavřené dutinky lehčené hmoty mají rozměry přibliině 0,2 ai 0,4 mm.
Příklad 6
V postupu tohoto příkladu se pracuje stejně jako v příkladu 1, přičemž se homooerniuže: li^neární nízkohiiusotni polyetylén (LLDPE, kopolymer etylénu s 3 % hmoonostními l-buténu o ooroé Ηοο^ο^ϊ 0,94 g/ml a indexu toku 0,3 g/10 minut) (100 h^o^no^t^ii03ch5^í]^i^)i , kyselina stearová (0,5 hmotnottních dílů), oxid zinečnatý (20 hmotonotních dílů), Perkadox 14/40' (0,75 hInotnottních dílů) a Gelogenra (p-ttluentulftnyltroikarbazid, obchodní produkt firmy Unňroyltl) (13,5 hmosnottních dílů). '
Získá se deska z lehčeného zesítěného polyetylénu o rozměrech 55 x 55 co, tloušťce
4,1 co, morné ^ηο^ο^ΐ přibližně 45 kg/o a tuhc^si 0,7 MMa. Deska má pravidelný tvtr a neobsahuje povrchové defekty. Uzavřené dutinky lehčené mají rozměry o velikosti
0,2 ai 0,4 mm.
Příklad 7 '
Postup tohoto příkladu je stejný jako v příkladu 6, přičemž se p^u^je lineární nízkohustotní polyetylén (LLDPE,' kopolymer etylénu se 4 % hmotnostoími 1-buténu), o morné hlmotnotti 0,93 g/ml a indexu toku 0,42 g/10 minut.
Získá se deska z lehčeného zesítěného polyetylénu o rozměrech 55 x 55 co, tloušťce
2
4,1 co, mOrné hmotnost 43 kg/o a tuho^i 4,0 kg/co . eeska je pravidelná a bez povrchových defektů. Uzavřené dutinky lehčeného oattriálu mají rozměry v rozmezí od 0,2 ai 0,4 mm.
příklad 8 při ste^éo po^t^upu jako byl post.up v příkltdu 1 se tomo^eedzuje při tLepío-té I45 °C kopolymer rtylén-buttdién, ^sat^ící 4 % hmotnottní butadienu, o mOrné Ηο^ο^Ι:.! 0,945 g/ml a indexu toku 0,3 g/10 minut.
Získá se deska z lehčeného zesítěného polyetylénu o rozměrech 55 x 55 cm, tloušťce 4 co, oorné Ьюо^о^! přibliině 40 kg/oJ a tžhosti 0,8 MMa.
eeska má pravidelný tvar a neobsahuje povrchové defekty. Uzavřené dutinky lehčené hooty mají rozměry o velikosti od 0,2 do 0,4 mm.
Příkla d 9
Při st^něo postupu jako v předcházejícím příkladu 8 se hoInoogrOzujr kopolymer etylén-buttdien s kyselinou ttearovtu (1 hlootnostní díl), oxidem zinečnatým (5 hInotnottoích dílů), sírou (3 hmotnottní díly), N-otyУdeeylbenzothitztl-2--žufroaomddeo (obchodní produkt NABS Sppeial firoy A^meican Cyantoid) (1,5 % hmoOnostních) a s benzothitzylditulideeo (obchodní produkt Vnukaačt DM od firoy Bayer) (0,5 % Коо^о^о!^) nt 100 hmotnostních dílů kopolyméru.
Získá se deska z lehčeného zesítěného polyetylénu o rozměrech 55 x 55 cm, tloušťce 4 cm a o0rné Ηο^ο^ι přibližně 40 kg/o 3 při tuhosti 0,4 MPa.
Deska neobsahuje povrchové defekty. Uzavřené dutinky lehčené hooty oají rozměry 0,2 ai 0,4 mm.
Příklad 10
Obdobné výsledky jako byly .výsledky předcházejícího příkladu se získají při použití ekvivalentních mnnžitví tetrametylthiuramdisulfidu (obchodní produkt VužkkaCt Thiuram od firmy Bayer) a 2-merkkapobeenehiazolu (obchodní produkt Vvžkaait Mercapto firmy Bayer) namísto N-ožyУierylbennthiazžl-2-sufrnaamidu a benzeohiazeldisulfidu.
Příklad 11
Postupuje se stejně jako v příkladu 1 ea použití etylénpropllénovéhž kopolyoeru, obsahujícího 1 % ^©otno^! propylénu, o měrné hmožnaιžti 0,96 g/ml a indexem toku 0,3 g/10 minut. Ηοιηο^ΚάίΈ kopolymeru se složkami se provete při teplot 145 °C.
Získá se lehčený ti přibližně 40 kg/oJ zesítěný polyetylén o rozměrech 55 x 55 cm, tloušťce 4 cm, oírné hm()tnosa tuhosti 1 MPa. Deska je bee povrchových vad. Uzavřené dutinky lehčené hmoty maží roem^ry 0,2 ai 0,4 mm.
PŘEDMĚT VYNÁLEZU
Claims (13)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU1. Způsob výroby těles z lehčeného les^ěného polyetylénu, s uzavřenými dutinkami, vyznnZčžící se tím, ie se skládá z následnících stupňů zpracování- roztavení etylénového polymeru vybraného ze skupiny zahrnužící hooopolymery etyl^énu, kopolymery etylénu s alfa-ol^iny, kopolyoery etylénu s konjugovanými delfíny a ždpooídiZící si^ěi; '- htmοtgrZzacr uvedeného etylénového polymeru v roztaveném stavu s onnostvím od 0,1 do 2,5 % hmοžnnžtních s^ovacího činidla a s iunnoitvím od 2 do 25 % hmοtnnžtnich nadouwada, přičemž uvedené sířovací činidlo a nadouvadlo oaaí teplotu rozkladu vyšší nei je teplota míšení a tváření etylénového polymeru v tavenině, homοogrZzacr se provede při teplotách od 130 do 150 °C a po dobu od 5 do 10 minut;- vytvarování uvedené ehomoogrietvané soísi do tvaru pevného rovnoběinostěnu prostřednictvím vytlačování a následného ochlazení, nebo prostřednictvím tepelného tváření ve formě, přičemi ve stupni v^Jačov^í nebo tváření^ se pou^ií teplot v rozmezí od 13° do I50 °C a časy od 1 do 10 minut;- umíítění uvedeného pevného tělesa o tvaru rovnobiĚzní^í^-t^ěnu do vzduchotěsné uzavřené nádoby, natlakování nádoby inertním plynem a vyhhátí pevného tělesa o tvaru rovnoběšnostěnu na teplotu vyšší, nei je teplota rozkladu obsazeného síí-ovacího činidla a nadouvadla, přičemž se pracuje při tepí-o^ v rtem^j^:í 170 zž 200 °C ea ^aku 4 zž 7 Ш>а a po dobu 20 zž 45 bee nebo v pocddtatě bee vypěněni;- tdtlzktvání nádoby v časovém úseku od 0,5 do 3 minut, čími se vypěnění tělesa na konečný objem menši nei je objem nádoby; a vyjmutí lehčeného eesítěného tělesa z nádoby.
- 2. Způsob potdle bodu 1 se tío, ie uvedeným etyénnovým polymerem je nízko- hustotní polyetylén s hodnotami měrné ^0^0^1 od 0,92 do 0,925 g/co a hodnotami indexu toku od 0,2 do 2 g/10 minut.
- 3. Způsob podle bodt 1 vyznaačžící se tío, ie uvedeným etyénnovým polymerem je kopolymer etyl^^nt s 1-btténeo s obsahem l-buténu od 0,5 do 4 % hloožtažtních, o měrné ^о^пю^ od0,93 dt 0,96 g/co a s indexem toku td 0,2 dt 2 g/10 minut.
- 4. Způsob podle bodu 1 vyznač^ící se tío, ie uvedeným rtyénžVý0m polymerem je kopolymer etylénu s propylénem s obsahem propylénu od 1 do 2 S hmotnostních, s měrnou hmotností od0,95 do 0,96 g/cm3 a s indexem toku od 0,2 do 2 g/10 minut.
- 5. Způsob podle bodu 1 'vyznačující se tím, že uvedeným etyeenovým polymerem je ’ kopolymer etylénu s butadienem, o obsahu butadieou od 2 do 4 % hnotnostních, s měrnou od0,94 do 0,95 g/cnr a indexem toku od 0,2 do 2 g/10 minut.
- 6. Způsob podle bodu 1 vyznaa^í^ se tím, že uvedené sítsovací činidlo má teplotu rozklady která je vyšší než teplota tání polyetylénu o 10 až při.bližně 80 °C.
- 7. Způsob podle bodu 1 vyznačující se tím, že uvedené síEovací činidlo se vybere z 1,3-bis(eecc.butyPprsoxyisprspyyl)bonzen-dikuoylpertxidu, terc.butylkuoylpertxidu,2,5-dimetyy-2,5-di(eeuc.butyPprsoyy)hexčnb a 2,5-dioeett-2,5-di(teru.butyJ-peroxy)hexinu.
- 8. Způsob podle bodu 1 vtznačující se tím, že uvedené síEovací činidlo se ponuce v mnoožsví od 0,2 do 1,5 % hmotnootních, vztaženo na etylénový polymer.
- 9. Způsob podle bodu 1 vyznaa^í^ se tím, že uvedeným tУylénovým polymerem je kopolymer etylénu s butadienem a uvedené síťovací činidlo sestává ze síry nebo přinejmenším z urychlovače vulkanizace.
- 10. Způsob podle bodu 1 vyzuna^^! se tím, že uvedené nadouvadlo má teplotu rozkladu, která je vyšší než teplota tání pol^tylénu o 5 až přibližně 70 °C.
- 11. Způsob podle bodu 1 vyzuna^^! se tím, že uvedené nadouvadlo se vybere z azcdi^^^amidu, p-tojuecsblfocylteoikarbčzidb, p-kčrbtxy-N-nittsoo-N-oetybtenzamidu, N,N'-dicitrtst-ptctčoeeyltntetraoicb, N-nitrost-N-alkyČaoiců aromaaických karboxylových kyseeic, tracs-N,N'-iinУtotso-N,N'idimetyltexahtdrotereftačaoiib, N,N-dicittoso-N,N'-iioettlttrtfčačaoidb a diftctlsblfoc-3/3'-dijulfohyiraziib.
- 12. Způsob podle bodu 1 vyznc^^jc! se tím, že uvedené nadouvadlo se pobije v onotžtví od 5 do 15 % vztaženo na etylénový polymer.
- 13. Způsob podle bodu 1 vyznaa^í^ se tím, že uvedený ^tUnový polymer se homoogtCzuíe též s přísadou vybranou z barviv, plciv, m^azace, pigmentů a retardérů hoření.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT8323300A IT1207987B (it) | 1983-10-14 | 1983-10-14 | Procedimento per la produzione di polietilene reticolato espanso. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS253595B2 true CS253595B2 (en) | 1987-11-12 |
Family
ID=11205841
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS847802A CS253595B2 (en) | 1983-10-14 | 1984-10-12 | Method of expanded cross-linked polyethylene production |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4559190A (cs) |
| EP (1) | EP0138265B1 (cs) |
| JP (1) | JPS6097833A (cs) |
| AT (1) | ATE41945T1 (cs) |
| AU (1) | AU571588B2 (cs) |
| BG (1) | BG43008A3 (cs) |
| CA (1) | CA1224614A (cs) |
| CS (1) | CS253595B2 (cs) |
| DD (1) | DD232717A5 (cs) |
| DE (1) | DE3477573D1 (cs) |
| DK (1) | DK159928C (cs) |
| ES (1) | ES536966A0 (cs) |
| GR (1) | GR80625B (cs) |
| HU (1) | HU199528B (cs) |
| IT (1) | IT1207987B (cs) |
| NO (1) | NO844086L (cs) |
| PL (1) | PL145298B1 (cs) |
| RO (1) | RO90375A (cs) |
| TR (1) | TR22421A (cs) |
| YU (1) | YU45211B (cs) |
| ZA (1) | ZA848008B (cs) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| LU86529A1 (fr) * | 1986-07-25 | 1988-02-02 | Labofina Sa | Procede de production de mousse de polyolefines reticulees et mousses ainsi obtenues |
| EP0254705A3 (fr) * | 1986-07-25 | 1990-03-14 | Fina Research S.A. | Procédé de production de mousse de polyoléfines réticulées et mousses ainsi obtenues |
| JPS63288731A (ja) * | 1987-05-21 | 1988-11-25 | Furukawa Electric Co Ltd:The | ポリプロピレン樹脂系発泡体シ−トの製造方法 |
| US4976902A (en) * | 1988-10-04 | 1990-12-11 | Rubatex Corporation | Molding method for producing expanded polyolefin foam |
| CN1031122C (zh) * | 1991-08-20 | 1996-02-28 | 安顺企业股份有限公司 | 乙烯-醋酸乙烯共聚物发泡鞋中底的制法 |
| FR2721170A1 (fr) * | 1994-06-15 | 1995-12-22 | Lucien Jaffres | Flotteur pour la pêche à la ligne. |
| GB0019171D0 (en) * | 2000-08-05 | 2000-09-27 | Zotefoams Plc | Process for the preparation of cross linked expanded polymer film |
| FR2856659B1 (fr) * | 2003-06-30 | 2005-09-23 | Brosserie Soc Gen De | Flacon chimiquement resistant pour produits cosmetiques. |
| JP2005255988A (ja) * | 2004-02-10 | 2005-09-22 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 押出発泡成形用エチレン−α−オレフィン共重合体および押出発泡成形品 |
| EP2177335A1 (en) * | 2008-10-17 | 2010-04-21 | Grupo Antolin-Ingenieria S.A. | Procedure for obtaining a foamed laminar product |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1478692A (cs) * | 1965-04-15 | 1967-07-12 | ||
| DE1694163A1 (de) * | 1966-09-28 | 1970-09-03 | Furukawa Electric Co Ltd | Verfahren zur Herstellung eines Polyolefinmischschaumstoffs |
| US3812225A (en) * | 1967-01-23 | 1974-05-21 | Furukawa Electric Co Ltd | Method of manufacturing foamed crosslinked polyolefin slabs involving multiple expansion techniques and direct gas pressure |
| GB1227323A (cs) * | 1968-01-31 | 1971-04-07 | ||
| DE2543248C2 (de) * | 1975-09-27 | 1983-11-24 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffbahnen aus Olefinpolymerisaten |
| DE2654029B2 (de) * | 1976-11-27 | 1980-01-31 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Kontinuierliche Herstellung feinzelliger, vernieteter Polyolefinschaumstoffe |
| NO156481C (no) * | 1978-09-13 | 1987-09-30 | Bakelittfab As | Fremgangsmaate til fremstilling av formlegemer av ekspandert plast. |
| US4435525A (en) * | 1982-09-30 | 1984-03-06 | Pennwalt Corporation | Reaction of carbonylhydrazines and organic peroxides to foam unsaturated polyester resins |
| JPS6049039A (ja) * | 1983-08-26 | 1985-03-18 | Badische Yuka Co Ltd | ポリオレフイン系樹脂発泡体粒子の製造方法 |
| AU578020B2 (en) * | 1984-04-26 | 1988-10-13 | Sekisui Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Crosslinkable and foamable polyolefin composition |
-
1983
- 1983-10-14 IT IT8323300A patent/IT1207987B/it active
-
1984
- 1984-10-03 DE DE8484201408T patent/DE3477573D1/de not_active Expired
- 1984-10-03 EP EP84201408A patent/EP0138265B1/en not_active Expired
- 1984-10-03 AT AT84201408T patent/ATE41945T1/de not_active IP Right Cessation
- 1984-10-05 US US06/657,961 patent/US4559190A/en not_active Expired - Fee Related
- 1984-10-10 RO RO84115943A patent/RO90375A/ro unknown
- 1984-10-11 ES ES536966A patent/ES536966A0/es active Granted
- 1984-10-12 YU YU1749/84A patent/YU45211B/xx unknown
- 1984-10-12 CS CS847802A patent/CS253595B2/cs unknown
- 1984-10-12 JP JP59212798A patent/JPS6097833A/ja active Pending
- 1984-10-12 ZA ZA848008A patent/ZA848008B/xx unknown
- 1984-10-12 NO NO844086A patent/NO844086L/no unknown
- 1984-10-12 DD DD84268331A patent/DD232717A5/de not_active IP Right Cessation
- 1984-10-12 CA CA000465304A patent/CA1224614A/en not_active Expired
- 1984-10-12 BG BG067128A patent/BG43008A3/xx unknown
- 1984-10-12 PL PL1984249997A patent/PL145298B1/pl unknown
- 1984-10-12 TR TR7359A patent/TR22421A/xx unknown
- 1984-10-12 DK DK490284A patent/DK159928C/da not_active IP Right Cessation
- 1984-10-12 HU HU843829A patent/HU199528B/hu not_active IP Right Cessation
- 1984-10-12 GR GR80625A patent/GR80625B/el unknown
- 1984-10-12 AU AU34164/84A patent/AU571588B2/en not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TR22421A (tr) | 1987-05-13 |
| EP0138265B1 (en) | 1989-04-05 |
| IT1207987B (it) | 1989-06-01 |
| DD232717A5 (de) | 1986-02-05 |
| ES8601253A1 (es) | 1985-11-01 |
| DK490284D0 (da) | 1984-10-12 |
| HUT37950A (en) | 1986-03-28 |
| PL145298B1 (en) | 1988-08-31 |
| IT8323300A0 (it) | 1983-10-14 |
| EP0138265A2 (en) | 1985-04-24 |
| JPS6097833A (ja) | 1985-05-31 |
| BG43008A3 (en) | 1988-03-15 |
| EP0138265A3 (en) | 1986-03-05 |
| DK490284A (da) | 1985-04-15 |
| CA1224614A (en) | 1987-07-28 |
| HU199528B (en) | 1990-02-28 |
| ZA848008B (en) | 1985-07-31 |
| DE3477573D1 (en) | 1989-05-11 |
| ES536966A0 (es) | 1985-11-01 |
| PL249997A1 (en) | 1985-06-18 |
| ATE41945T1 (de) | 1989-04-15 |
| GR80625B (en) | 1985-02-18 |
| YU174984A (en) | 1986-08-31 |
| DK159928B (da) | 1990-12-31 |
| YU45211B (en) | 1992-05-28 |
| NO844086L (no) | 1985-04-15 |
| AU3416484A (en) | 1985-04-18 |
| US4559190A (en) | 1985-12-17 |
| RO90375A (ro) | 1986-10-30 |
| AU571588B2 (en) | 1988-04-21 |
| DK159928C (da) | 1991-05-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1297629C (en) | Moldable silane-crosslinked polyolefin foam beads | |
| US3812225A (en) | Method of manufacturing foamed crosslinked polyolefin slabs involving multiple expansion techniques and direct gas pressure | |
| US4870111A (en) | Moldable silane-crosslinked polyolefin foam beads | |
| US5026736A (en) | Moldable shrunken thermoplastic polymer foam beads | |
| US5532282A (en) | Polyolefin-based composition for rotational molding | |
| US3818086A (en) | Production of expanded ethylene polymers | |
| CS253595B2 (en) | Method of expanded cross-linked polyethylene production | |
| US4671910A (en) | Process for the production of closed-cell foam molded articles of crosslinked polyolefin | |
| US4331777A (en) | Foaming synthetic resin compositions stabilized with certain naphthyl amine compounds | |
| EP0075460B1 (en) | Fast-curing foamable composition based on ethylene terpolymers and foamed articles formed therefrom | |
| US4391922A (en) | Blowing agents as curatives for ethylene/carbon monoxide copolymers | |
| JP3418081B2 (ja) | 発泡樹脂粒子 | |
| FI82477B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av tvaerbundna polyolefinskumprodukter. | |
| GB2030151A (en) | Producing cross-linked polypropylene | |
| JP2004155454A (ja) | 断熱性ポリエチレン容器およびその製造方法 | |
| US4394459A (en) | Fast-curing foamable composition based on ethylene terpolymers | |
| EP0280993B1 (en) | Moldable silane-crosslinked polyolefin foam beads | |
| EP0367409A2 (en) | Method of producing a foamed polymer | |
| SU474156A3 (ru) | Способ получени пенопластов | |
| JPH06104749B2 (ja) | モールド成型可能な収縮した熱可塑性ポリマー発泡ビーズ | |
| EP0058762A1 (en) | Method for making foamed crosslinked low density polyethylene | |
| JPS6026502B2 (ja) | 発泡性熱可塑性重合体粒子の製造法 | |
| JPH08225675A (ja) | ポリオレフィン系樹脂発泡粒子の製造方法 | |
| SU1798350A1 (ru) | Пoлиoлeфиhobaя komпoзиция | |
| DE2214628B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymerisatteilchen mit gleichmäßiger Vernetzung und aus diesen hergestellte aufgetriebene, geformte Gegenstände |