HU199528B

HU199528B - Process for producing foamed, crosslinked polyethylene

Info

Publication number: HU199528B
Application number: HU843829A
Authority: HU
Inventors: Saverio Quintavalle; Luciano Gargani
Original assignee: Agip Petroli; Italiana Petroli
Priority date: 1983-10-14
Filing date: 1984-10-12
Publication date: 1990-02-28
Also published as: HUT37950A; BG43008A3; GR80625B; NO844086L; DK159928B; AU3416484A; IT1207987B; YU174984A; RO90375A; YU45211B; TR22421A; IT8323300A0; DK159928C; DK490284A; EP0138265B1; PL249997A1; DK490284D0; ES8601253A1; ES536966A0; JPS6097833A

Description

A találmány tárgya eljárás etilén-polimerek habosítására nagy sűrűségű, zártcellás testeknek habosított, térhálósított polietilénből történő előállítása céljából.

A habosított, térhálósított polietilént sokféle célra használják, pl. hő- és hangszigetelésre, alátétek gyártására, valamint úszó termékekben.

Egy ismert eljárás szerint a habosított, térhálósított polietilént folyamatos úton állítják elő polietilén, térhálósítószer és habosítószer keverékéből, melyet folyamatos szalaggá extrudálnak. Ezt az extruder szájnyílásánál — miközben szállítószalagon továbbítják — a térhálósítószer és a habosítószer elbontása céljából hevítik, s így habosított, térhálósított polietilénszalagot kapnak. Ezzel a módszerrel csak kis sűrűségű habosított, térhálósított polietilénszalag állítható elő, mely éppen ezért sokféle célra nem alkalmas.

Az 1 297 197 számú angol szabadalmi leírás szerint polietilénből, térhálósítószerből és habosítószerből keveréket készítenek, amit légmentesen záró formába helyeznek, és ott mind a polietilén' lágyuláspontjánál, mind pedig a térhálósítószer és a habosítószer bomlási hőmérsékleténél magasabb hőmérsékletre hevítik. Ily módon térhálósított és habosítható polietilént kapnak, melynek belsejében a habosítószer bomlásából származó gáz oldott állapotban van jelen. Ekkor a présformát a térfogat növelésével nyomásmentesítik,így a polietilén kitágul és kitölti a forma teljes megnövelt térfogatát.

A 3 640 915 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerint a polietilént először a lágyuláspont megemelése céljából térhálósítják, majd az így kapott térhálósított polietilént a lágyuláspont fölé hevítik igen nagy nitrogén nyom ás alatt, hogy a nitrogén behatoljon a megolvadt polimerbe. A telített polimert azután a nitrogén lefuvatásával habosítják fel.

E két utóbbi eljárást elsősorban a bonyolultság jellemzi, ami a tágítható formák,,illetve a rendkívül nagy nitrogénnyomás alkalmazásóból adódik. Ezen túlmenően megfigyelték, hogy ha a polietilént 'valamely tartály belsejében a tartályéval azonos térfogatra expandálják, akkor a külső felületen és a közvetlenül alatta fekvő rétegekben hibák jelennek meg, melyeket kikészítő műveletekkel javítani kell, s ez veszteséget okoz az értékes termékben.

A 3 182 225 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerint polietilén, térhálósítószer és habosítószer keverékét először olyan körülmények között hevítik, melyek csak előhabosítást idéznek elő, az így kapott előhabosított anyagot lehűtik, és csak ezután kerül habosításra. Ez az eljárás költséges, azon kívül gazdasági szempontból elfogadható mennyiségű habosítószer alkalmazásával nehéz vele előállítani kis sűrűségű habosított anyagokat.

A jelen találmány célja tehát: olyan eljárás habosított, térhálósított polietilénnek szabályos testek — melyek lehetnek igen nagy vastagságúak is — alakjában történő előál5 lítására, mely az említett hátrányoktól teljesen vagy gyakorlatilag mentes.

A találmány tárgya közelebbről: egyszerű és gazdaságos eljárás habosított, térhálósított, zártcellás polietilén előállítására, amely cellák vékonyak és a teljes tömegben egyenletes eloszlásúak, s amely eljárás alkalmas szabályos, habosított, igen nagy vagy igen kis falvastagságú testek előállítására is, oly módon, hogy e tárgyak felülete és a felület alatt közvetlenül elhelyezkedő rétegei teljesen vagy gyakorlatilag mentesek legyenek az olyan hibáktól, melyek a habosított test utólagos megmunkálását tennék szükségessé.

A találmány szerinti eljárás habosított, ²θ térhálósított polietilén gyártására az alábbi lépésekből áll:

— megolvasztunk valamely etilén polimert, mely lehet etilén -homopolimer, etilén és alfa-olefinek kopolimerje, etilén és konju25 gált diolefinek kopolimerje vagy ezek megfelelő keverékei;

— a mondott etilén-polimert oldott állapotban homogenizáljuk a térhálósítószerrel és a habosítószerrel;

— a homogén keveréket extrudálással és az azt követő hűtéssel vagy sajtolással szilárd téglatestté alakítjuk;

— a tégla alakú szilárd testet légmentesen zárt tartályba helyezzük;

— a tartályt inért gázzal nyomás alá helyezzük, és a tégla alakú testet a tágulás teljes vagy gyakorlatilag teljes kizárásával a benne lévő térhálósítószer és habosítószer bomlási hőmérséklete fölé hevítjük;

— a tartályt nyomásmentesítjük, ezáltal a formázott test felhabosodik és kiterjed a tartály térfogatánál kisebb végtérfogatra;

— a habosított, térhálósított tárgyat kivesszük a tartályból.

A találmány szerinti eljáráshoz megfelelő polimer a kis sűrűségű polietilén, melyet iparilag nagynyomású eljárással, általában csőreaktorban, gyökös katalizátorok jelenlétében állítanak elő. A találmány sze50 rinti eljáráshoz használt polietilén sűrűsége előnyösen 0,92—0,95 g/ml.

Egy másik alkalmas polietilén-fajtát, az etilén-propilén kopolimert, mely általában

1—2 tömeg% propilént tartalmaz, iparilag úgy állítjuk elő, hogy Ziegler-katalizátor jelenlétében etilént és propilént kopolimerizálunk.

Az ilyen kopolimerből á találmány céljára az alkalmazható előnyösen, melynek sűrűsége 0,95—0,96 g/ml.

Egy további alkalmas kopolimer fajta az etilén-l-butén kopolimer, mely általában 0,5— 4 tömeg% butént tartalmaz. Ezt iparilag úgy állítják elő, hogy etilént Ziegler-katalizátor ⁶⁵ jelenlétében 1-buténnel kopolimerizálnak. Az

-2hu iyya2« b ilyen polietilént kissűrűségű polietilénnek (LLDPE) is nevezik. Ebből a kopolimerből a találmány céljára az alkalmazható előnyösen, melynek sűrűsége 0,93—0,96 g/ml.

Alkalmazhatunk továbbá etilén-butadién kopolimert, mely általában 2—4 tömeg% butadiént tartalmaz, s melyet etilén és butadién kopolimerizálásával állítanak elő. Az ilyen polietilénből a találmány céljára az használható előnyösen, melynek sűrűsége 0,94— 0,95 g/ml.

Kézenfekvő, hogy a találmány gyakorlati kivitelezésében a fenti polimerek keverékei is használhatók.

A találmány szerinti eljárás során a választott polietilént (vagy a polietilének választott keverékét) általában 130 és 150°C közötti hőmérsékleten megolvasztjuk, majd a megolvasztott! polimert olyan térhálósítószerrel és habosítószerrel homogenizáljuk, melynek bomlási hőmérséklete magasabb az alkalmazott polimer olvadáspontjánál.

E célra alkalmas térhálósitószerek az olyan szerves peroxidok, melyeknek bomlási hőmérséklete legalább 10°C-kal és legfeljebb 80°C-kal magasabb a polietilén olvadáspontjánál.

Ilyen peroxidok például a dikumil-peroxid, 1,3-bisz- (t-but i i - peroxi-izopropi I) -benzol t-butil-kumil-peroxid, 2,5-dimetil-2,5-dí- (t-butil-peroxi)-hexán és a 2,5-dimetil-2,5-di-(t-butil-peroxi)-hexin. A polietilén térhálósításához az etilénpolimer tömegére számítva általában 0,1-2,5 tömeg%, előnyösen 0,2—

1,5 tömeg% peroxidot alkalmazunk. Csak az etilénnek konjugált diolefinekkel képzett kopolimerjeit térhálósíthatjuk olyan keverékkel, mely kénből és a szokásos gumiipari gyorsítókból áll.

A találmány céljára alkalmas habosítószerek olyan folyékony vagy szilárd vegyületek, melyek a polietilén olvadáspontjánál legalább 5 és legfeljebb 70°C-kal magasabb hőmérsékleten, általában gázalakú termékek képződése közben elbomlanak. Ilyenek például: azodikarbonamid, p-toluol-szulfonil-szemikarbazid, p-karboxi-N-nitrozo-N-metil-benzamid, N,N’-dinitrozo-pentametiléntetramin, az aromás karboxilsavak N-nitrozo-N-alkil-amidjai, a transz-N,N’-dinitrozo-N,N’-dimetil-hexahidrotereítálamid és a difenil-szulfon-3,3’-diszulfo-hidrazid. A megfelelő habosításhoz szükséges habositószer menynyisége az etilén-polimer tömegére számítva általában 2—25 tömeg%, előnyösen 5— 15 tömeg%.

A térhálósítószeren és a habosítószeren kívül egy vagy több további adalékanyagot is adhatunk a megolvasztott etilén-polimerhez és homogenizálhatunk abban, például színezékeket, töltőanyagokat, csúsztatószereket, láng-gátlókat.

A találmány gyakorlati kivitelezése során az etilént keverőberendezésben 130 és 150°C közötti hőmérsékleten megolvasztjuk, a meg4 olvadt polimerhez hozzáadjuk a térhálósítószert, a habosítószert és adott esetben egy vagy több további adalékanyagot a fent felsoroltak közül. Általában 5—10 perces keveréssel megfelelő homogenizálást érhetünk el.

A térhálósítószernek és a habosítószernek a megolvasztott etilén-polimerben történő homogenizálása során a hőmérsékletet és az időtartamokat pontosan be kell tartani, hogy elkerüljük ezen anyagok idő előtti lebomlását. A habositószer idő előtti lebomlása olyan termékekhez vezet, melyeknek szivacsossági jellemzői vastagságuk mentén egyenetlenek, a termék középső részén pedig kráterszerű hibák jelennnek meg. A térhálósítószer idő előtti lebomlása a későbbi extrudálás és hűtés vagy tégla alakú szilárd testté történő sajtolás során azt eredményezi, hogy a test geometriailag szabálytalan lesz, és ez a végteréméken fokozott mértékben megmutatkozik.

A találmány szerinti eljárás során az etilén-polimerből, térhálósítószerből, habosítószerből és esetleges egyéb adalékanyagokból álló masszát présben sajtoljuk szilárd, tégla alakú testek vagy szabályos alakú kúpok előállítása céljából. Erre a célra 20—40cm szélességű és 1—2 cm vastagságú formákat használhatunk. Megfelelő sajtolási körülmények a következők: hőmérséklet: 130— 150°C, nyomás: 50—80 bar, időtartam: 1 — 10 perc, például 5 perc. Lehűtés után az alkalmazott formával azonos méretű szilárd téglatestet (vagy lemezt) kapunk.

A találmány szerinti eljárás egy másik kiviteli módjában a megolvasztott etilén-polimer, a térhálósítószer, a habositószer és az esetleges egyéb adalékok homogenizálását extruderben végezzük, majd a homogenizált keveréket extrudáljuk, és kihűlés után szabályos alakú, szilárd lapokra daraboljuk.

A homogenizálási idők és hőmérsékletek a fent megadott tartományokba esnek.

Ha a műveleteket a fent leírt módon végezzük, akkor nem következik be a térhálósítószer, illetve a habositószer számottevő mértékű lebomlása, így szilárd és szabályos téglatestet vagy lapot kapunk, ami megfelelő alapot képez a későbbi expanziós kezeléshez (habosítás). A lemez szabályossága — különösen geometriai alakjának szabályossága — fontos tényező abból a szempontból, hogy a habosítás szabályosan menjen végbe, és olyan, a lemezhez hasonló alakú termékeket kapjunk, melyek nem, vagy alig igényelnek utólagos megmunkálást.

A találmány szerinti eljárás során a fenti módon előállított lemezt légmentesen záró tartályba, pl. autoklávba helyezzük. Az autoklávot ezután valamilyen inért gázzal — általában nitrogénnel — nyomás alá helyezzük, és a hőmérsékletet a habositószer bomlási hőmérséklete fölé emeljük. Ezt a műveletet 170—200°C közötti hőmérsékleten, 40—70 bar 3

-3Hl

B inért gáz- vagy nitrogénnyomáson, 20—45

B percig végezzük, így a megolvasztott és térB hálósított polietilénből olyan lemezt kapunk,

B mely a habosítószer lebomlása során keletB kező gázokat oldott állapotban tartalmazza.

B Ilyen körülmények között etőhabosodás

B nem, vagy csak nagyon kis mértékben követB kezik be, mindenesetre a duzzadás nem haB ladja meg a lemez eredeti térfogatának 5%I a*

B A fenti időtartam letelte után az autoklávK bán a nyomást az atmoszférikus értékre csökB;' kentjük, hogy a megolvasztott és térhálósíBj tott polietilén felhabosodjék. Megállapítottuk,

B hogy fontos szerepet játszik a nyomásnak

B atmoszférikus értékre történő csökkentéséhez felhasznált idő, és a legjobb eredményeket

0,5 és 3 perc közötti időkkel kapjuk.

B A találmány másik fontos jellemzője, hogy

B az autoklávnak nagyobbnak kell lennie a hall bosított, térhálósított polietilén test végső |B méreténél, és az autokláv geometriai alakB ja olyan legyen, hogy a habosítandó test az

I alátámasztási felület kivételével sehol se érintkezzék a belső felülettel. Ez tehát „szabad íj expandálás, mely meglepő módon, szabályos

Ijjí geometriai testeket eredményez.

j íji Ha a műveleteket a fent meghatározott

I körülmények között, az említett méretű szilárd lemezekkel végezzük, akkor a habosított, térhálósított polietilénből általában 50— 60 cm méretű, 3—5 cm vastagságú lemezeket kapunk. Természetesen ettől eltérő méretű testeket is kaphatunk a lemez eredeti méreteinek, összetételének, illetve a habosítási körülményeknek a változtatásával.

Az így kapott habosított, térhálósított po!#; lietilén minden esetben zárt cellákat tartal,1 máz, melyeknek mérete 0,2-től 0,4 mm-ig terj jed. Ezek a cellák a habosított test teljes térf fogatában egyenletes eloszlásúak, és a test j teljesen vagy gyakorlatilag mentes a felüi leti hibáktól, így a végkikészítési műveletek ‘ elhagyhatók vagy minimalizálhatók. A habo>' sított test sűrűsége 40—45 kp/m³, természetesen a művelet végrehajtási körülményeinek ¹ j változtatásával kisebb vagy nagyobb sűrű, ségü termékeket is kaphatunk.' A habosított termék szilárdsága 19,6—98.06X10⁴ Pa között változhat, elsősorban a kiindulási anyagként használt polietilén minőségétől függői en.

A találmány szerinti eljárással előállított habosított polietilén termékek felhasználhatók többek között szigetelő anyagként, az építőiparban nedvesség-szigetelőként valamint úszó tömlők gyártásához. A zártcellás szerkezetből és a felhasznált polimer hidrofób jellegéből adódóan a habosított termékek alig engedik át a vizet és a vízgőzt, és ezért valamint hőtani jellemzőiknél fogva is felhasználhatók csőszigetelő elemek gyártására.

Az alábbi példák a találmány illusztrálására szolgálnak, annak oltalmi körét nem korlátozzák.

1. példa

600 g kis sűrűségű, lineáris polietilént (LLDPE) — mely etilén és 1-butén 3 tömeg% 1-butént tartalmazó kopolimerjéből áll, sürű5 sége 0,94 g/ml, olvadási indexe pedig 0,3 g/ /10’ — körülbelül 135°C-os hőmérsékleten megolvasztunk.

A megolvasztott etilén-polimerhez az alábbi sorrendben hozzáadjuk a következő anya10 gokat:

— 3 g sztearinsav, — 12 g cinkoxid, — 3 g 14/40’ Perkadox [ 1,3-bisz (t-butil-peroxi-izopropil) -benzol kalcium-karbonáton

40 tömeg%-os arányban megkötve; az

AKZO cég kereskedelmi forgalomban kapható terméke], — 48 g Genitron AC 4 (azodikarbonamid, az ICI cég kereskedelmi terméke).

Ezeket az adalékanyagokat bekeverjük a megolvasztott polimerbe, és a keveréket kb. 8 perc alatt homogenizáljuk. Az így kapott keveréket kompressziós présben, 20X20 cmes, 1,5 cm vastagságú formában, 135°C-os hőmérsékleten, kb. 50 bar nyomáson 5 percig sajtoljuk. Ezen idő letelte után a polimert 20°C/perc sebességgel szobahőmérsékletre hűtjük. így olyan szilárd és szabályos lemezt kapunk, melynek méretei azonosak a forma méreteivel.

A lemezt ezután fém-alátámasztással egy olyan autokláv aljára tesszük, melynek belső kamra-mérete 60X 60 cm, magassága 20 cm. A lemezt kb. 55 bar nitrogénnyomás alatt 30 percen át 180°C-os hőmérsékleten tartjuk.

A mondott idő letelte után a nyomást 1 perc alatt atmoszférikus értékre csökkentjük, és a felhabosodott anyagból álló, 55X

X55 cm méretű, 4,1 cm vastagságú lemezt kivesszük az autoklávból.

Az így kapott habosított lemez zárt cellákat tartalmaz, melyek a teljes térfogatban egyenletesen oszlanak el, méretük 0,2—0,4 mm. A habosított anyag sűrűsége körülbelül 40 kg/ /m³, szilárdsága 68,6χΐ0⁴ Pa.

A lemez szobályos alakú, felületi hibáktól mentes.

2. példa

Az 1. példában leírt módon homogenizáljuk a következő anyagokat: 100 tömegrész lineáris, kis sűrűségű polietilén (LLDPE; eti55 lén és 3 tőmeg% 1-butén kopolimerje, sűrűsége 0,94 g/ml, olvadási indexe 0,92 g/10’), 0,5 tömegrész sztearinsav, 2,0 tömegrész cinkoxid, 0,75 tömegrész Perkadox 14/40’, 8 tömegrész Genitron AC4.

θθ Az 1. példában leírt módon eljárva 55X X55 cm méretű, 4,1 cm vastagságú habosított, térhálósított polietilén-lemezt kapunk, melynek sűrűsége kb. 43 kp/m³, szilárdsága 68,4X10⁴ Pa. A lemez szabályos és hibátlan. A habosított lemezben a zárt cellák mérete ⁶⁵ 0,2-0,4 mm.

-4HU 199528 Β

3. péWa

Az eljárást a 2. példában leírt módon hajtjuk végre, olyan lineáris, kis sűrűségű polietilén (LDPPE) alkalmazásával, mely etilén és 4 tömeg% 1-butén kopolimer je, sűrűsége 0,93 g/ml, olvadási indexe 0,42 g/10’.

55X55 cm méretű, 4,1 cm vastagságú habosított, térhálósított polietilén lemezt kapunk, melynek sűrűsége kb. 43 kp/m³, szilárdsága 35,3X10* Pa.

A lemez szabályos, felületi hibáktól mentes. A habosított lemezben a zárt cellák mérete 0,2—0,4 mm.

4. példa

Az 1. példában leírt módon homogenizáljuk az alábbi anyagokat: 100 tömegrész (nagy nyomású poümerizációval előállított) kis sűrűségű polietilén, melynek sűrűsége 0,92 g/ml, olvadási indexe 0,3 g/10’, 1,5 tömegrész Perkadox 14/40’ és 8 tömegrész Genitron AC4.

55X55 cm-es, 4,1 cm vastagságú habosított, térhálósított polietilén-lemezt kapunk, melynek sűrűsége 40 kp/m³, szilárdsága 28,4X10* Pa. A lemez szabályos alakú, felületi hibáktól mentes. A habosított lemezben a zárt cellák mérete 0,2-0,4 mm.

5. példa

Az eljárást az 1. példában leírt módon hajtjuk végre, olyan etilén-l-butén-kopolimer alkalmazásával, melynek sűrűsége 0,955 g/ml az olvadási indexe 0,3 g/10’.

55X55 cm-es, 4,1 cm vastagságú lemezt kapunk, melynek sűrűsége kb. 40 kp/m³, szilárdsága 98,06X10* Pa. A lemez szabályos alakú, felületi hibáktól mentes. A habosított lemezben a zárt cellák mérete 0,2-0,4 mm.

6. példa

Áz 1. példában leírt módon homogenizáljuk a következő anyagokat: 100 tömegrész kis sűrűségű polietilén (LLDPE, etilén és 3 tömeg% 1-butén kopolimerje, melynek sűrűsége 0,94 g/ml, olvadási indexe 0,3 g/10’), 0,5 tömegrész sztearinsav, 20 tömegrész cinkoxid, 0,75 tömegrész Perkadox 14/40’ és 13,5 tömegrész Celogenra (p-toluol-szulfonil-szemikarbazid, az UNIROYAL cég kereskedelmi forgalomban kapható terméke).

55X55 cm-es, 4,1 cm vastagságú habosított, térhálósított polietilén lemezt kapunk, melynek sűrűsége kb. 45 kp/m³, szilárdsága 68,4X10* Pa. A lemez szabályos alakú, felületi hibáktól mentes. A habosított lemezben a zárt cellák mérete 0,2-0,4 mm.

7. példa

Az eljárást a 6. példában leírt módon hajtjuk végre, olyan lineáris, kis sűrűségű polietilén (LLDPE, etilén és 4 tömeg% 1-butén kopolimerje) alkalmazásával, melynek sűrűsége 0,93 g/ml, olvadási indexe 0,42 g/10’.

55X55 cm-es, 4,1 cm vastagságú habosított, térhálósított polietilén lemezt kapunk, melynek sűrűsége kb. 43 kp/m³, szilárdsága 39,2X10* Pa. A lemez szabályos alakú, felületi hibáktól mentes. A habosított lemezben a zárt cellák mérete 0,2—0,4 mm.

8. példa

Az 1. példában leírt módon eljárva a homogenizál ást 145°C-on végezzük, es olyan etilén-butadién kopolimert alkalmazunk, mely 4 tömeg% butadiént tartalmaz, sűrűsége 0,945 g/ml, olvadási indexe 0,3 g/10’.

55X55 cm-es, 4,1 cm vastagságú habosított, térhálósított polietilén lemezt kapunk, melynek sűrűsége kb. 40 kg/m³, szilárdsága 78,4X10* Pa.

A lemez szabályos alakú, felületi hibáktól mentes. A habosított lemezben a zárt cellák mérete 0,2-0,4 mm.

9. példa

Az előző (8.) pélában leírt módon 100 tömegrész etilén-butadién-kopolimert homogenizálunk 1 tömegrész sztearinsavval, 5 tömegrész cinkoxiddal, 3 tömegrész kénnel, 1,5 tömeg% N-oxi-dietil-benztiazol-2-szulíonamiddal. (az AMERICAN CYNAM1D cég NASB Special néven forgalmazott terméke) és 0,5 tömeg% benztiazil-diszulfiddal (a BAYER cég VULKACIT DM néven forgalmazott terméke).

55X55 cm-es, 4,1 cm vastagságú habosított, térhálósított polietilén lemezt kapunk, melynek sűrűsége kb. 40 kp/m³, szilárdsága 39,2X10* Pa.

A lemez szabályos alakú, felületi hibáktól mentes. A habosított lemezben a zárt cellák mérete 0,2—0,4 mm.

10. példa

Az előző példához hasonló eredményeket kapunk, ha az N-oxi-dietil-benztiazol-2-szulfonamid és benztiazil-diszulfid helyett , azonos mennyiségekben tetrametil-tiurám-diszulfidot (a BAYER cég Vulkacit Thiuram néven forgalmazott terméke), illetve 2-merkapto-benztiazolt (a BAYER cég Vulkacit Merkapto néven forgalmazott terméke) alkalmazunk.

11. példa

Az eljárást az 1. példában leírt módon hajtjuk végre, olyan etilén-propilén kopolimer alkalmazásával, mely 1 tömeg% propilént tartalmaz, sűrűsége 0,96 g/ml, olvadási indexe 0,3 g/10’. A kopgolimer és az adalékanyagok homogenizálását 145°C-on végezzük.

55X55 cm-es, 4 cm vastagságú habosított, térhálósított polietilén lemezt kapunk, melynek sűrűsége kb. 40 kg/m³, szilárdsága 98,04X10* Pa. A lemez felületi hibáktól mentes. A habosított lemezben a zárt cellák mérete 0,2—0,4 mm.

Claims

1. Eljárás zártcellás, habosított, térhálósított polietilén testek előállítására, azzal jellemezve, hogy egy etilén-polimert, éspedig etilén homopolimert, etilén és alfa-olefinek kopolimerjét, etilén és konjugált diolefinek kopolimerjét vagy ezek közül többet adott esetben ismert segédanyagok jelenlétében megolvasztunk;

a fenti etilén-polimert megolvasztott állapotban, 130—150°C hőmérsékleten, 5—10 percen át homogenizáljuk 0,1 —

2,5 tömeg% térhálósítószerrel és 2— 25 tömeg% habosítószerrel, mely térhálósítószer és habosítószer bomlási hőmérséklete az etilén-polimer olvadáspontjánál magasabb;

az így kapott homogén keveréket extrudálással és az ezt követő hűtéssel vagy sajtolással szilárd, tégla alakú testté formázzuk oly módon, hogy az extrudálás vagy sajtolás során 1 —10 percen át 130—150°C-os hőmérsékletet alkalmazunk;

a szilárd, tégla alakú testet inért gázatmoszférába, légmentesen zárt tartályba helyezzük, és a szilárd, tégla alakú testet a benne lévő térhálósítószer és habosítószer bomlási hőmérsékleténél magasabb hőmérsékletre hevítjük; e műveleteket 170—200°C hőmérsékleten,

40—70 bar nyomáson, 20—45 perc alatt hajtjuk végre, így a szilárd, téglaalakú test térfogatát eredeti térfogatához viszonyítva legfeljebb 5%-kai növeljük; a tartályt 0,5—

3 perc alatt nyomásmentesítjük, így a testet a tartály térfogatánál kisebb végtérfogatra habosítjuk fel, majd a habosított, térhálósított terméket kivesszük a tartályból.

Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal φ jellemezve, hogy etilén-polimerként kis sűrű< ségű etilén-polimert alkalmazunk, melynek ; i‘ sűrűsége 0,92—0,925 g/ml.

_; · 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal * j jellemezve, hogy etilén-polimerként etilén és

1-butén kopolimerjét alkalmazzuk, mely 0,5— |

4 tömeg% 1-butént tartalmaz, sűrűsége 0,93— ΐ 0,96 g/ml.

ΐ 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal

I jellemezve, hogy etilén-polimerként etilén és | propilén olyan kopolimerjét alkalmazzuk, mely 1—2 tömeg% propilént tartalmaz, süti rűsége 0,95—0,96 g/ml.

ü) iü)

HU 199528 Β sr iiii) iiiii)

5. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy etilén-polimerként etilén és butadién olyan kopolimerjét alkalmazzuk, mely 2—4 tömeg% butadiént tartalmaz, sű5 rűsége 0,94—0,95 g/ml.

6. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan térhálós ítészért alkalmazunk, melynek bomlási hőmérséklete legalább 10°C-kal és legfeljebb 80°C-kat maga10 sabb a polietilén olvadáspontjánál.

7. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy térhálósítószerként 1,3-bisz- (t-butil-peroxi-izopropil) -benzoldikumil-peroxidot, t-butil-kumilperoxidot, 2,5-dimetil-2,515 -di-(t-butil-peroxi)-hexánt vagy 2,5-dimetil-2,5-di- (t-butil-peroxi) -hexint alkalmazunk.

8. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy térhálósítószert az etilénpolimerhez viszonyítva 0,2—1,5 tömeg%-os 20 mennyiségben alkalmazzuk.

9. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy etilén-polimerként valamely etilén-butadién kopolimert alkalmazunk, a tér25 hálósítószer pedig kenet és egy gumiipari gyorsítót tartalmaz.

10. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a habosítószer bomlási hőmérséklete legalább 5°C-kal és legfeljebb

30 70°C-kai magasabb a polietilén olvadáspontjánál.

11. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy habosítószerként azidokar35 bon-amidot, p-toluol-szulfónil-szemikarbazidot, p-karboxi-N-nitrozo-N-metil-benzamidot, N, N’-dinitrozo-pentametilén-tetramint, aromás karboxisavak N-nitrozo-N-alkilamidjait, transz-N,N’-dinitrozo-N,N’-dimetil-hexahidro40 tereftálamidot, N,N-dinitrozo-N,N’-dimetil-tereftálamidot vagy difenil-szulfon-3,3’-diszulfo-hidrazidot alkalmazunk.

12. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az expandálószert az etilén-polimerhez viszonyítva 5—15 tömeg%-os ⁴⁵ mennyiségben alkalmazzuk.

13. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve,· hogy az etilén-polimert valamely egyéb .szokásos adalékanyaggal is homoge5₀ nizáljuk, mely lehet szinezőanyag, töltőanyag, csúsztatószer, pigment vagy láng-gátló.