CS252836B2 - Herbicide and method of efficient substances production - Google Patents

Herbicide and method of efficient substances production Download PDF

Info

Publication number
CS252836B2
CS252836B2 CS858316A CS831685A CS252836B2 CS 252836 B2 CS252836 B2 CS 252836B2 CS 858316 A CS858316 A CS 858316A CS 831685 A CS831685 A CS 831685A CS 252836 B2 CS252836 B2 CS 252836B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
group
phenyl
formula
atom
compound
Prior art date
Application number
CS858316A
Other languages
English (en)
Other versions
CS831685A2 (en
Inventor
Muzammil M Mansuri
Artur Alasdair Mc
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Publication of CS831685A2 publication Critical patent/CS831685A2/cs
Publication of CS252836B2 publication Critical patent/CS252836B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/04—1,2,3-Triazoles; Hydrogenated 1,2,3-triazoles
    • C07D249/06—1,2,3-Triazoles; Hydrogenated 1,2,3-triazoles with aryl radicals directly attached to ring atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D249/12—Oxygen or sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D249/14—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Vynález se týká prostředku pro hubení nežádoucích rostlin, způsobu tohoto hubení a sloučenin, které se v tomto prostředku a při tomto způsobu používají jako účinné látky.
3-fenoxy-2,5-difenyl- a 3-fenoxy-4,5-difenny-l,2,4-triazoly- jsou popsány - v Chem. Abs. 57, 12473c a 64, 8171e. Rovněž v publikované japonské přihlášce vynálezu č. 56049371 (Nihon Noyaku) jsou popsány určité N-fenyl-1,2,4-triazoly velmi -speeificky substituované na fenyoovém- kruhu, a jejích pottžtí k potírání houbových chorob rosslin. Ve shora uvedených pracích není nikde zmínky o tom, íe by N-fnnyl-C-fnyoxylriazoly vykazovaly jakoukooi herbicidní účinnost, přčeemí popis aplikací k ochraně rosslin ve shora citované japonské přihlášin vynálezu čtenáře přímo odvádí od možných úvah o herbicidní účinnooSi těchto látek.
Nyní bylo s překvapením zjištěno, íe určité N-aayytriazoly ve ski^tte^r^c^osti jmaí užitečné herbicidní vlastnoti. V souladu s tím popisuje vynález herbicidní prostředek, který nosič a jako účinnou látku N-aar^^riazol obecného vzorce I obsahuje ve kterém
(I) dva-ze symbolů χ, X2 a X^ znameenaí atom dusíku a třetí představuje skupinu
Z znamená kovalentní vazbu, methyleyovot skupinu, iminoskupinu, atom kyslíku nebo atom síry
R znamená alkylovou či halogenalkylovou skupinu obsahující do 4 atomu uhlíku, cykloalkylovou nebo cykloalkenylovou skupinu s 5 až 8 atomy uhlíku, pyridylovou skupinu, naftylovou skupinu nebo fenylovou skupinu, popřípadě substituovanou atomem fluoru, chloru či bromu, kyanoskupinou, metylovou skupinou, trHloorrieJv^vou skupinou nebo meeoxyskuuinou,
R2 představuje atom vodíku nebo halogenu, nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a
Ar znamená fenylovou skupinu, popřípadě substituovanou halogenalkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku.
Výhodnými alkylovými skupinami ve významu shora uvedených obecných symbolů jsou meeylová, etylová a propylová skupina, výhodnými cykloalkylovými a cykloalkenylovými skupinami pak cyklohexylová, mmeylcyklohexylová a cyklohexenylový skupina.
Je pochooítelné, že alternativní významy symbolů Xp X2 a Xp odp^^da^í různým isomerním fommám N-substiuuovaného trialolovéUl kruhu, přieemž ze tří možných isomemích konfigurací je výhodná konfigurace 1, 2, 4 nebo 1, 2, 3 (tzn. případ, kdy X2 resp. Xp představuje skupinu CR2), zejména pak konfigurace prvně jmenovaná.
S výhodou představme Z atom kyylíku, R^ znamená skuuínu-mmtylovou, propylovou , fluorpropylovou nebo flulrbutylovlt, skupinu cyklohexylovou, mmeylcyklohexylovou nebo cyklohexen^Umovou, pyridylovou ii naftylovl)u skupinu nebo fenylovou skupinu, popřípadě substiuuovanou atomem fluoru, chloru ii bromu, kyanoskupinou, mmeylovou skupinou, tritlюrmttylovlt skupinou nebo mmeoxyskupinou, R2 představuje atom vodíku nebo chloru, metylovou nebo fenylovou skupinu a Ar znamená fenylovou skupinu, popřípadě subsituovanou tritlюrmetylovlu skupinou,-s výhodou navázanou v poloze 3.
Shora uvedené účinné látky podle vynálezu jsou nové.
Do rozsahu vynálezu rovněž spadá způsob výroby sloučenin shora uvedeného obecného vzorce I, ve kterém Z představuje atom kyslíku nebo síry, vyznnačujcí se tím, že halogeenriazol obecného vzorce II
(II) ve kterém
Xj X2, X3 a Ar mají shora uvedený význam a
Hal představuje atom halogenu, s výhodou atom chloru nebo bromu, nechá reagovat s alkoholem ii merkaptanem obecného vzorce
R1ZH ve kterém
Rj a Z mají shora uvedený význam, nebo se soH tohoto alkoholu ii mmrkaptanu s alkalicýým kovem.
Tato reakce se úielně provádí v organickém rozpouštědle, zejména v polárním rozpouštědle, jako v dimetyHommamidu, a s výhodou v přítomnou! báze, jako alkoxidu alkjlickéUl kovu, nappíklad teri.butoxidu draselného, nebo uhliiiaanu draselného.
Výchozí ‘ h^].o^<^n^ti^:iaz^l je možno připravovat vhodnou úpravou obvyklých syntetických metod. Tyto úpravy se liší v zááislossi na odlišných isomerních formách trazlolovéUl kruhu. Tak 1-aryl- a 4-aayl-l,2,4-Uallgettriazoly- je možno připravit reakcí ltmrkarbazidu obecného vzorce
H2N-CO-N(Ar)-NH2 nebo
ArNHCONHNH2 s alkyl-ortoformiátem obecného vzorce
R2CC^oOk^yl) 3 s náiledující halogenaal, účelně oxyhalogenider fosforu, jako oxy^lorídem fosforečným. Alternativní cesta У získání lj^-halogeenriazolů spočívá v tor. že se rozpustí kyannurClorii v iiretyltrrmariiu a pak se provede reakce s arylhydraznner obecného vzorce ArNHNH2 a N-iotrsukcinimidem.
V případě Ij^-triazolů shora uvedeného obecného vzorce I*spočívá vhodný syntetický postup v přímé cyklizaci aziiu obecného vzorce ArN^, kterou je možno účelné uskutečnit reakcí s acetylencckr derivátem obecného vzorce
R^-Z-CE-CH nebo reakcí s iiaУУyl-mlloInánem s následujícím působením halogenidu fosforečného, alkoholu nebo mmekaptanu obecného vzorce R^ZH a odštěpením esterové skupiny hydrolýzou a záhřevem.
Znammá-li Z kovalentní vazbu nebo г^у^п^^ skupinu, je možno takovéto sloučeniny přímo připravit cynkizací vhodného hydrazinového prekursoru, jehož charakter závisí·na·tom, jakou isomerní formu má nt výsledný tra^s^ol^ový kruh. Tak l^^-triaso)! v nichž Z představuje kovalentní vazbu nebo mmeylenový kruh, je možno připravit reakcí fnnyllydoazinu obecného vzorce
ArNHNH2 s N-formy!amidem obecného vzorce
HCONHCOR1
Přčeemž re^ce se účelně uskute^uje zálevem (nappíklad na 100 °C) v tyselin^ nappíklad ve 30% kyselině octové.
1,3,4-v nichž Z představuje kovalentní vazbu nebo renylenovtu skupinu, je možno připraví cyklizaci fnnylirintllirazinu obecného vzorce
ArN=CH-NHNH-CO-Ri která se účelně provádí záhřevem v iintlllnngllktl-iiretllétnou v ppítornofSi pyridinu. Tento irintlldrlzintvý prekursor lze účelně připravit reakcí llУll-ortoforriitu s anilieem obecného vzorce
ArN^ a pak s benzcyHydrazínem obecného vzorce
RjCONHNHj
Bylo zjištěno, že sloučeniny obecného vzorce I vykazují zajímavou účinnost jako herbicidy. V souladu s tím, je předmětem vynálezu herbicidní prostředek obs^nujcí shora definovanou sloučeninu obecného vzorce I v komminaai s nejméně jedním nosičem. Dále vynález popisuje způsob výroby takovýchto prostředků, který spočívá v kombinování sloučeniny obecného vzorce I s alespoň jedním nosičem.
Dále vynález popisuje použiti sloučenin nebo prostředků podle vynálezu jako herbicidů. Dále pak se popisuje způsob potírání nežádoucích rostlin na určitém místě, který spočívá v tom, že se na toto místo aplikuje sloučenina nebo prostředek podle vynálezu. Aplikaci na shora uvedené místo je možno provádět preemergentně nebo postemergentně. Používané dávkování účinné látky se může pohybovat například od 0,05 do 4 kg/ha.
Nosičem v prostředcích podle vynálezu může být libovolný materiál, s nímž se účinná látka kombinuje к usnadnění své aplikace na ošetřované místo, jímž může být například rostlina, semena rostlin nebo půda, nebo к usnadnění skladování, transportu nebo/fnánipuláce. Nosičem může být pevná látka nebo kapalina, včetně materiálů, které jsou za normálních podmínek plynné, které však stlačením zkapalní. К danému účelu je vhodný kterýkoli z nosičů běžně používaný při výrobě herbicidních prostředků. Výhodné prostředky podle vynálezu obsahují 0,5 až 95 % hmotnostních účinné látky.
Mezi vhodné pevné nosiče náležejí přírodní a syntetické hlinky a silikáty, například přírodní formy oxidu křemičitého, jako jsou infusoriové hlinky, křemičitany hořečnaté, například mastky, křemičitany hořečnatohlinité, například attapulgity a vermikulity, křemičitany hlinité, například kaolinity, montmorillonity a slídy, uhličitan vápenatý, síran vápenatý, síran amonný, syntetické hydratované oxidy křemíku a syntetické křemičitany vápníku nebo hliníku, individuální prvky, jako jsou například uhlík a síra, přírodní a syntetichř pryskyřice, například kumaronové pryskyřice, polyvinylchlorid a polymery a kopolymery styrenu, pevné polychlorfenoly, bitumen, vosky н pevná minerální hnojivá, například superfosfáty.
Mezi vhodné kapalné nosiče náležejí voda r.lk^holy například isopropanol a glykoly, ketony, například aceton, metyletylketon, metylisobuť.ylketon a cyklohexanon, etery, aromatické nebo ar alifatické uhlovodíky, například benzen, toluen & xylen, ropné frakce, například kerosen a lehké minerální oleje, chlorované uhlovodíky, například tetrachlormetan, perchloretylen a trichloretan. Často jsou vhodné směsi různých kapalných rozpouštědel.
Prostředky pro použití v zemědělství se často upravují a používají v koncentrované formo, která se pak před použitím ředí. Toto ředění usnadňuje přítomnost malých množství povrchově aktivních činidel v nosiči, resp. nosičů působících jako povrchově aktivní činidla. V prostředku podle vynálezu je tedy s výhodou alespoň jedním z nosičů povrchově aktivní činidlo. Tak například může prostředek podle vynálezu obsahovat nejméně dva nosiče, z nichž alespoň jeden je povrchově aktivním činidlem.
Povrchově aktivním činidlem může být emulgátor, dispergátor.nebo smáčedlo, přičemž toto činidlo může být neionogenní nebo ionogenní. Jako příklady vhodných povrchově aktivních činidel lze uvést sodné nebo vápenaté soli polyakrylových kyselin a ligninsulfonových kyselin, kondenzační produkty mastných kyselin nebo alifatických aminů či amidů obsahujících v molekule nejméně atomů uhlíku s etylenoxidem nebo/a propylenoxidem, estery glycerolu, sorbitolu, sacharosy, nebo pentaerytritolu s mastnými kyselinami, kondenzační produkty těchto esterů s etylenoxidem nebo/a propylenoxidem, kondenzační produkty mastných alkoholů nebo’ alkylfenolů, například p-oktylfenolu či p-oktylkresolu, s etylenoxidem nebo/a propylenoxidem, sulfáty nebo sulfonáty těchto kondenzačních produktů, soli esterů sírové kyseliny nebo sulfonových kyselin obsahujících v molekule alespoň 10 atomů uhlíku, s alkalickými kovy nebo s kovy alkalických zemin, s výhodou sodné soli esterů kyseliny sírové nebo sulfonových kyselin, obsahujících v molekule alespoň 10 atomů uhlíku, například natrium-laurylsulfát, sodné soli hydrogenalkylsulfátů, sodné soli sulfonovaného ricinového oleje a natrium-alkylarylsulfonáty, jako dodecylbenzen-sulfonát, a polymery etylenoxidu, jakož i kopolymery etylenoxidu a propylenoxidu.
Prostředky podle vynálczi ji n-ožno upravovat například na smáčitelné prášky, popraše/ granuláty, roztoky, emuigovatelné :oncentráty, emulze, suspenzní koncentráty a aerosoly. Smáčitelné prášky obvykle obsahují 25, 50 nbebo 75 % hmotnostních účinné látky a kromě pevného inertního nosiče obecně obsahují 3 až 10 % hmotnostních dispergátoru a v případech, kdy je to potřebné
O až 10 % stabilizátoru Či stabilizátorů nebo/a jiných přísad, jako penetračních přísad nebo zahnšťovadel.
Popraše se obvykle vyrábějí ve formě koncentrátů majících obdobné složení jako smáčitelné prášky, ale bez dispergátoru, a přímo na poli se ředí dalším pevným nosičem na prostředek obsahující 0,5 až 10 % hmotnostních účinné látky. Granuláty, které lze připravovat aglomeračními nebo impregnačními technikami, se obvykle vyrábějí ve velikosti mezi 10 a 100 mesh (1,676 až 0,152 mm).
Granulát obecně obsahuje 0,5 až 75 % účinné složky a 0 až 10 % přísad, jako stabilizátorů, povrchově aktivních látek, modifikátorů upravujících pomalé uvolňování účinné látky a pojidel. Tak zvané volně tekoucí prášky jsou tvořeny poměrně malými granulemi s poměrně vysokou koncentrací účinné látky. Emulgovatelné koncentráty obvykle obsahují kromě rozpouštědla a popřípadě korozpouštědla 10 až 50 % (hmotnost/objem) účinné látky, 2 až 20 % (hmotnost/objem) emulgátorů a 0 až 20 % (hmotnost/objem) dalších přísad, jako stabilizátorů, penef.j- ačnfrl· činidel a inhibitorů koroze. Suspenzní koncentráty se obvykle vyrábějí tak, aby vznikl stabilní, nesedimontující tekutý produkt, a obecně obsahují 10 až 75 % hmotnostních účinné látky, 0,5 až 15 % hmotnostních dispergátorů, 0,1 až 10 % hmotnostních suspendačních činidel, jako protektivních koloidů a thixotropních činidel, 0 až 10 % hmotnostních dalších přísad, jako činidel proti pěnění, inhibitorů koroze, stabilizátorů, penetračních činidel a zahušťovadel, a vodu nebo organickou kapalinu, v níž je účinná látka v podstatě nerozpustná. Dále mohou tyto prostředky obsahovat určité organické pevné látky nebo soli, které mají za úkol bránit sedimentaci nebo působit jako činidla proti zamrzání vody.
Do rozsahu vynálezu spadají rovněž vodné disperze a vodné emulze, například preparáty získané zředěním smáčitelného prášku nebo koncentrátu podle vynálezu vodou. Tyto emulze mohou být typu voda v oleji nebo olej ve vodě a mohou mít i hustou konzistenci jako má majonéza.
Prostředky podle vynálezu mohou rovněž obsahovat další složky, například další sloučeniny vykazují herbicidní, insekticidní nebo fungicidní vlastnosti.
Vynález ilustrují následující příklady provedení, jimiž se však rozsah vynálezu v žádném směru neomezuje.
P ř í к J a ó 1
Příprava l-fenyl-3-methyl-5-fenoxy-l,2,4-triazolu přes semikarbazid
A) 6,95 g 2-fenylsemikarbazidu se nechá za míchání a varu pod zpě-feným chladičem, a za oddestilovávání etanolu reagovat se 7,45 g trietyl-ortoacetátu ve 20 ml 2-metoxyetanolu. Reakční směs se zahustí a produkt se vyčistí chromatografií. Získá se pevný materiál o teplotě tání 163 až 165 °C, s triazolinovou strukturou vzorce
CH-i-C—NH
Ί 11 'N fenyl i
B) 3,0 g triazolinonu připraveného v odstavci A) se v zatavené ampuli 2 hodiny zahřívá na 200 °C s 5 ml fosforylchloridu. Po ochlazení se reakční směs vnese do vody s ledem, surový produkt se odfiltruje a vyčistí se chrematografií. Získá se pevný l-fenyl-3-methyl-5-chlor-1,2,4-triazol o teplotě tání 81 až 84
C) К míchanému roztoku 0,71 g fenolu v 15 ml suchého dimetylformamidu se přidá 0,93 g terč, butoxidu draselného. Po rozpuštění všeho butoxidu se p^xdá roztok 1,45 g clúortriazolu přípravě
ného v odstavci B) v 10 ml suchého dimetylformamidu a směs se za míchání 2 hodiny zahřívá na 80 °C. Po ochlazení se reakční směs vylije do vody a extrahuje se eterem. Eterické extrakty se promyjí 5% vodným hydroxidem sodným a po vysušení se odpaří. Získá se Žádaný produkt, který po ařekrystřlfvání z petroléteru (40 až 60 °C) poskytne pevný mae^ri<^;L o teplotě tání 64
až 66 °C.
Analýza:
vypočteno 71,7 % C, 5,2 % H, 16,7 % N
nalezeno 71,7 % C, Příklad 2 5,1 % H, 16,7 % N
Příprava 1-(3-trifluorrerylfrnyl)-5-frnoxχ-l,2,4--trřzz<^lu přes kyanurchlorid
A) 36,8 g kyanurchlfridr se rozpuutí ve 120 ml dimetylformamidu a roztok se míchá při teplotě místnooti. Zhruba po 10 minutách začne probíhat exotermní'reakce a vyloučí se sraženina. Teplota se udržuje na 50 až 60 °C, přiočemž se sraženu-ina postupně rozpouuěí za vývoje oxidu uhličitého. Po odeznění vývoje oxidu uhličitého se reakCní směs ochladí, krystalický maatelál se trituruje s acetonem, směs se z filtruje a produkt se po promytí acetonem vysuuí.
B) Směs 16,4 g dimetylamoniové soli připravené V odstavci A) a 3-trifrurrmtiylhydrřzinu se za míchání zahřívá na 60 °C. Začne probíhat exo-ermní reakce spojená s vývojem dimetylaminu. Teplota reakční smmsi se udržuje na 90 °C až lo odeznění vývoje dimetylaminu (cca 30 minnu), pak se reakCní směs ochladí, rozpuutí se v éteru, roztok se promyje vodou, vysuší se a podrobí se chromítografikkému čištění. Získá se 1-(3-trifUuorrrtylftnyl)-1,2,4-trijzol. .
C) 8,52 g produktu připraveného v odstavci B) se ve 250 ml tetrach0orretřou smísí se 7,83 g N-brom^i^Jcc^ini^midu a cca 50 mg bern^^ť^or^peroxidu a směs se 3 hodiny míchá za varu pod zpětným chladičem. Po ochlazení se reakční směs zfiltruje a filtrát Se oappaí. Získá se žádaný bromtriazol, který se ve formě hnědého olejovítěho iiroduktui přímo podívá v následujícím reakčním st^nn.
D) К roztoku 0,75 g fenolu v зисЫт dimeiyfformamidu se v dusíkové atmosféře přidá 10 g terč.butoxiclu draselného a po rozpuštění báze se k sm^i přidá roztok 2,3 g bromriiazolu získaného ve stupni C) v 10 ml suchého dimetyioormamidu. Reakční směs se 2 hodiny míchá při teplotě 70 až 80 °C, pak se ochladí a vylije se do vody s ledem. Výsledná směs se nechá stát, vylo učený produkt se z vodné ^Гзх izoluje filtrací, načež se promne a vysuuí. ' Získá se žádaný produkt o teplotě tání 43 až 45 °C.
Stejná sloučenina se rovněž připraví postupem podle příkladu 1, za poiTití 2· (3-trifluormetylfenyl^emikarbazidu a irietyl-ortffrrriátr jako výchozích látek. Tento produkt taje při 46 až 48 °C.
Analýza: ‘ vypočteno 59,0 % C, 3,3 % H, 13,8 % N;
nalezeno 58,9 % C, 3,2 % H, 13,7 % N.
P ř í k 1 ad y 3-37
Analogickým způsobem jřiko v příkladech 1 a 2 se připraví další 1,2,4-triazoly, jejichž fyzikální vlastnosti a analýzy jsou uvedeny v následující tabulce 1. Sloučeniny uvedené v této tabulce odd'ovvddjí obecnému vzorci
Tabulka 1
Analýza
Příklad R1 Z Y R2 Teplota vypočteno nalezeno
č. tání (°C) C Η N C Η N
3 fenyl 0 H H 48 až 50 70,9 4,6 17,7 70,0 4,7 17,7
4 fenyl 0 CF3 CH3 73 až 75 60,2 3,8 13,2 60,1 3,6 12,9
5 m-F-fenyl 0 CF3 H 53 až 54 55,7 2,8 13,0 55,8 3,0 13,0
6- p-F-fenyl1 0 CF3 H 59 až 60 55,7 2,8 13,0 55,4 2,5 12,8
7 o-F-fenyl 0 CF3 H 41 až 43 55,7 2,8 13,0 55,7 3,0 13,0
8 m-Cl-fenyl 0 CF3 H 70 až 72 53,0 2,7 12,4 53,1 2,5 12,2
9 m-CH^-fenyl1 0 CF3 H 48 až 52 60,2 3,8 13,2 59,7 3,6 13,0
10 p-CH^-fenyl 0 CF3 H 65 až 67 60,2 3,8 13,2 58,6 4,1 12,8
11 CH3 0 CF3 H 60 až 61 49,4 3,3 17,3 49,1 3,3 17,0
12 cykJohexyl 0 CF3 H olej
13 iso-C3H7 0 CF3 H olej 53.1 4,5 15,5 53,2 4,6 15,3
14 o-CH^-fenyl 0 CF3 H 55 až 58 60,2 3,8 13,2 60,0 3,7 12,8
15 m-CF^-fenyl 0 CF3 H 58 až 59. 51,5 2,4 11,3 51,3 2,4 11,0
16 m-CN-fenyl 0 CF3 H 105 až 106 58,2 2,7 16,9 58,1 2,6 16,9
17 m-Br-fenyl 0 CF3 H 70 až 72 46,9 2,4 10,9 47,1 2,2 10,8
18 m-CH^O-fenyl 0 CF3 H 45 až 47 57,3 3,6 12,5 57,4 3,3 12,6
19 3-pyridyl 0 CF3 H 52 až 53 54,9 2,9 18,3 54,7 2,9 18,1
20 2-naftyl 0 CF3 H 93 až 94 64,2 3,4 11,8 63,9 3,5 11,8
21 fenyl s CF3 H 84 až 85 56,1 3.1 13,1 56,3 3,1 13,1
22 fenyl NH GF H 67 až 72 59,2 3,6 18,4 59,9 4,1 17,7
/з ’ fenyl (HC1) NH CF3 H 52,3 3,5 16,4 55,8 3,7 17,4
>’24 C3H7n NH CF3 H o] ej 53,3 4,8 20,7 53,1 5,5 19,0
25 3-CH3~cyklohe-
xyl (cis) 0 CF3 H olej 59,0 5,6 12,9 59,1 5,7 13,0
26 3-CH3~cyklohexyl
(trans) 0 CF3 H o.l ej 59,0 5,6 12,9 59,1 5,5 13,0
27 2-CH3-cyklohexyl
(trans) 0 CF3 H olej 59,0 5,6 12,9 59,1 5,7 12,8
28 2-CH3-cyklohexyl
(cis) 0 CF3 H olej 59,0 5,6 12,9 57,2 6,0 10,8
29 3,5-di-CH3-cyklo-
hexyl 0 CF3 H olej 60,2 5,9 12,4 57,7 6,1 11,3
30 2-cyklohexenyl 0 CF3 H 82 až 83 58,2 4,5 13,6 58,2 4,7 13,4
31 (cf3)2ch 0 CF3 H 41 až 43 38,0 1.6 11,1 38,5 1,6 10,2
32 с3н?сн2 0 GF3 H olej 38,0 1,7 10,2 38,1 2,1 9,0
33 fenyl 0 CF3 Cl 65 až 66 61,9 3,7 15,5 61,8 3,7 15,8
34 fenyl 0 CFj Cl 85-až 87 53,0 2,7 12,4 53,0 2,8 12,4
Příklad 35
Příprava l-fenyl-5-fenoxy-l,2,3-triazolu z fenoxyacetylenu
Směs 2,6 g fenylazidu a 2,36 g fenoxyacetylenu ve 20 ml benzenu se přes noc míchá za varu pod zpětným chladičem. Z reakční směni se pak chromaaoorraicky izoluje žádaný produkt ve formě pevné látky o teplotě tání 96 až 98 °C.
Analýza:
vypočteno 70,9 % C 4,6 % H, 17,7 % N; nalezeno 71,0 % C, 4,5 % H, 17,6 % N.
P Píkl a d 36
Analogickým postupem jako v příkladu 25 se za použití.3-triflurrmetyfeenylazidu získá l“(3“-trffluormetyfeenyl)“fnnoxy‘“l,2,3-triazol ve formně oleje.
Analýza:
vypočteno 59,0 % C, 3,3 % H - 13,8 % N
nalezeno 59,5 % C, 3,6 % H- 13,6 % N
P Píkl a d 37
Příprava l-eenyl-S-eenoxy-l,2,3-t‘H aizo.lu z dietylmalonátu a fenylazičui
A) K roztoku etoxidu sodného, přppaaennému z 4,6 g sodíku a 80 ml otSnolu, se za míchání přidá ‘32 g dietymnaLonátu. Za chiizení se pak přkkape 23,S g ХшуЛ eldu, a vá·· ,γ· r··.·. ikční směs J minut zahřívá k varu pod zpětným chladičem. Po ochlazení se vzniklá sodná sůl enolesteou odfí-ltouje, rozpuusí se ve vodě, vodný roztok se promyje áterem a okyselí í-s ztřede · iou kyselinou chlo)rnvndíknanf^ Vyloučený Žlutý olej poskytne po překrystalování 1-fenyl 3~atcxykart)ony 1-5-hydrooyyl ^^-triazol o te^oto tání 72 až 74 °C.
11,65 g hydroyyesteof připaavennho v odstavci A) se smísí s chlorddem foj^^cssoreči^i^^m a směs ·· pomádu zahřeje na cca 70 °C, kdy proto^ne ^o^ivá reakce. po oťteznění toto reakce se v zahřívání pokračuje ai do ukončení vývoje chlorovodíku (cca 1 hodinu), načež se fosforyíchlorid odpaaí ve vakuu a zbytek se vyčistí chromrtonrrfaí. Získá se l-eenyl-4-etoxyi r.nrboónijS-ch^Loo·-1,2,3-tri · aa.ol. o t.apl,r-tě tání až 81 °C.
Cl Ví o;c-·. ·· át 1,9 g fenolu ve 45 ml suchého dimetylUonmamidu se za míchání přidá 2,5 g terc.ί.ι.ίοχίύ-· dr.· senného. K vzniknmnu roztoku fěnoxidu se přidá roztok 5,0 g ch^reste!:! připraveného) v o^;;.:'v^jÍ β) ve 40 ml suchého dimety-nonmгmidu a výsledná směs se 2 hodiny zahřívá •е mídéání na 80 °C. Po ochlazení · rea^ní směs a^y^:ij^f do vody, pevný produkt se oor-ltrfjf, ; -vymyje se vod· ··.1 a hbronaaonrafihκy se vyčisti. Získá se žádaný 5--fnnxydefiaát o teplotě
1. . ní i-l nž 94 cd
Γ) · g esteru přlpavnéhrno v odstavci C - sg hyronlýzfjí půйоЬспПтп nadbytku 1,5M hydroxddii
- ·-·- ;· .: výsledný produkt se okyselí, zředěnou kyselinou chlorovodíkovou. ‘Získá se 1-fenyl- - 11kfrί.1¾¼-S1-^f^nnУ^j^«· 3 2,3-triazoo..
. : : ,.<.·- .· '<;· '-ήη,ι.-ϊ pi ifi,.i'íjn-5 τ cdehavci D) so zahř'<>·:' jž do skončen:, vývrojc. oxidu. f’bíié'nh->
vý- if.daý pnodit se vyčistí hhro!(maooraffí. Získá se sloučenina uvedená v názvu, o teplotě tČ11I У-5 8 JC.
vypočte eno nalezeno
70,9
70,9 % O, % Cf
4,6 % H,
4,5 * H,
17,7 % N;
17,5 % N.
až postupy jako v fyzikální chaarateerstiky Produkty odppoíddáí obecnému vzorci
Analogickými deriváty, jejichž ce 2 příkladech až 40 se připraví další 1,2,3-trlz.Jové a teploty tání jsou uvedeny v následdjící tabul-
Tabulka 2 ýza
A n a
Příklad č, R1 2 Y R2 Teplota tání (°C) vypOčteno nalezeno
C Η N C Η N
38 ' 2-OH-fenyl 0 cf3 • H 147 až148 56,1 3,1 13,1 56,0 3,2 . 3 , λ
39 3-F-fenyl 0 Cf2 H olej 55,7 2,8 13,0 55,7 3,0 13,1
40 3-Br-fenyl 0 CP3 H olej 46,9 2,4 10,9 4 6,2 2,6 8,9
41 4-F·“ fenyl 0 CF, H 63 až 65 55,7 2,8 13,0 55,6 2,8 12; 9
42 2-F-fenyl 0 CF3 H 55,7 2,8 13,,0 55,7 2,9 13. ΐ
43 fenyl s CF3 H olej 56,1 3,3 13 u i íů,;2 2 . 4 11 . 3
í
a44 íprava 4 7? ·?.ťi. flu· · e-mtylfeny!) -5-fenc.xy-1 .> 2, •ч ’/с·:tok '0 · 95 ς j-íIvormeylfenyD-nemikarbazidu a 7,4 g treethyl-ortoform! ítu Vt ;1 7-neUoxyrtaw.nЯj se míchá za varu pod zpětným chladičem, přieemž se kontinuálně ofHovává vznikaící etancl» Zhruba po 4 ho<dinách se reakční směs ochladí, zahuutí se ve ni a zbytek ho přrktэ$taa.ujro Získá se odpovídaiící
NH
ve fo.mě p.'-'!'/ Wy o teplotě tánd I45 -až· 147 f, , 0 g produktu př-jnraveného v odstavci A) se 45 minut zahřívá k varu ped zpětným
P) c' , telí7-·-π se 3') ml fosfovylchloridu. Reakční směs se vylije na led, vodná smě? se extra.hu jt·:. klor· 'ťomám.; ář-crnkt , pro-my je roztokem hydroxidu sodného a odpaří lí—ta 4-(3-t''.i f laorλ il.fenyl) -5-chlor- J , 2,4-triazol ve formě zbarveného oleje. .
C) K roztoku 0,53 g fenolu v 10 ml suchého dimetylformamidu se přidá 0,8 g terc.butoxidu draselného. Po rozpuštění všeho butoxidu se přidá roztok 1,4 g chlortriazolu připrvveného v odstavci C) v l0 ml suchého ^met^tormam^u r výsledná směs se 90 minut zahřívá nr 75 °C. Reakční směs se vylije,do velkého nadbytku vody s ledem, pevný produkt se odfiltruje r překrystrluje se ze smiěi hexanu a ethylacetátu. Získá se žádaný produkt ve formě pevné látky o teplotě tání 83 až 85 °C.
Analýza:
vypočteno: 59,0 % C, 3,3 % H, 13,8 % N;
nalezeno
58,9 % C, 3,4 % H, 13,8 % N.
Příklad 45
Příprava 1-(3-toií:Uforretyllenyl) -5-feny1-1,2,
K roztoku 4,7 g 3-triUl·ufmmčtylejnyřhydritirш ve 120 ml 30% kyseliny octové se přidaíí g N-lormylbenzamidu a směs se zahřívá na vodní lázni. Po třCeetiminufvéér zahřívání se reakCní směs ochladí, zředí se na trojáásobný objem vodou a extrahuje se petroéteeem (teplota varu 40 až 60 °C . Extrakt se odpaiří a pevný zbytek se přelcrystaluje. Zísto se žádaný produkt o teplotě tání 78 až 79 °C.
Anaaýza:
vypoCteno 62,3 % C, 3,5 % H, 14,5 % N;
nalezeno 62,3 % C, 3,5 % H, 14,3 % N.
P ř í k 1 ad 46
Příprava 4-(3-toifUforreetlfenjl)-3-feejl-l,2,^Ιοϊ^οΙπ
A) Směs 16,1 g 3-ηηίηο0βηζozfiflufridu a 35,5 g triety-ootoi^miátu se za míchání zahřívá zhruba na 120 °C, přceemž se f dddetilová^ vzn^aíící etanol. Když již žádný další etanO nepřechááíí, ochladí se směs na teplotu rísSnnfSi, zředí se 250 ml ethanolu a přidá se k ní 27,2 g benztylhydrazidu. ReakcCní směs se za míchání přes noc zahřívá k varu pod zpětným chladičem, načež se ochladí na teplotu rísSnofSi, přcčemž se z ní vysráží žádaný interrediární fenylirinohydraazn.
B) 6,14 g mrezproduktu připaavenéřo v odstavci A) se v 86 ml dietylejglykfl-dirčtyle'tčou zahřJívá 9 na 120 °C. po rozpuš^ní všeto výctozíto ν^^0^ se přidá 5 ml pyridinu a směs se 20 hodin zahřívá za míchání k varu pod zpětným chladičem. Při teplotě 140 °C za Částečně sníženého tlaku se odčldesiluje směs pyridinu, vody a dietylejglykfl-diretyléteou (cca 70 i) , zbytek se ochladí a tr-i^mje se 600 ml hexanu. Získá se žádaný produkt ve formě pevné látky o teplotě tání 123 až 125 °C.
Analýza:
vypočteno 62,3 % C, 3,5 % H, nalezeno 62,6 % C, 3,6 % H,
14.5 % N;
14.6 % N.
Příklad 47
Herbicidní účinnost
К stanovení herbicidní účinnosti se testují účinky sloučenin podle vynálezu proti následujícímu reprezentativnímu souboru pokusných rostlin:
kukuřice (Zea mays) rýže (Oryza sativa) ježatka kuří noha (Echinochloa crusgalli) oves setý (Avena sativa) len setý (Linum usitatissimum) hořčice bílá (Sinapis alba) řepa cukrová (Beta vulgaris) sója (Glycine max) (Mz) (R) (BG) (O) (L) (M) (SB) (S)
Provádějí se dva druhy testů _ preemergentní a postemergentní. Při preemergentních testech se kapalným prostředkem obsahujícím testovanou sloučeninu postříká půda, do které již byla zaseta semena shora zmíněných druhů rostlin. Postemergentní testy se provádějí dvojím způsobem podle způsobu aplikace, a to jednak zálivkou půdy a jednak postřikem na list. Při aplikaci zálivkou půdy se testy provádějí tak, že se půda, v níž rostou již vyklíčené rostliny shora uvedených druhů, zalije kapalným prostředkem obsahujícím sloučeninu podle vynálezu, při aplikaci postřikem na list se postupuje tak, že se vzešlé rostliny postříkají testovaným prostředkem.
Jako půdní substrát se při testech používá připravená zahradnická hlinitá půda.
Prostředky používané v těchto testech se připravují z roztoků testovaných sloučenin v acetonu, obsahujících 0,4 % hmotnostního kondenzačního produktu etylenoxidu s alkylfenolem, nacházejícího se ria trhu pod názvem TRITON X-155. Tyto acetonové roztoky se ředí vodou a vzniklé prostředky se aplikují při postřiku půdy a postřiku na list v dávce odpovídající 5 kg nebo 1 kg účinné látky na hektar, v objemu odpovídajícím 600 litrům na hektar, a při zálivce půdy v dávce odpovídající 10 kg účinné látky na hektar v objemu odpovídajícím zhruba 3 000 litrům na hektar.
Jako kont;ola se při preemergentních testech používá neošetřená setá půda a při postemergentních tex.hech neošetřená půda s neošetřenými vyklíčenými rostlinami.
herbicidní' účinky testovaných sloučenin se vyhodnocují vizuálně za 12 dnů po postřiku ll./ců a půdy, a za 13 dnů po zálivce půdy. Výsledky se vyjadřují za pomoci stupnice 0 až 9, kde 0 znamená stejný růst jako u neošetřených kontrolních rostlin a 9 představuje zničení rostlin. Zvýšen5 o jednu jednotku na této lineární stupnic.i představuje zhruba 10 % zvýšení účinnosti.
Dosažen! x/v^lerjky jsou uvedeny v následující tabulce 3 σγ ω (D +j
C0 ω
S σγ σ>
οο <ζ>
σ\
Γ— οο
ΟΙ
ΡΊ
C0 ιη ργ
1Л σγ
ΟΟ *φ ου ιη
Γ04
ΟΥ ιο
ΟΥ β
+j β φ tn μ φ μ cu r-q
Ο
О
ΟΙ
LTY
CN ιο ιη ιη
ΟΥ σ\ ι© σι
Γιη co •Φ ιη σγ
Γ04 ιη σ\ σ» ου ου
CO
Γσγ σγ
Γ—
ΟΟ σγ
Γ04 ιη σγ σγ σγ
Υ0 ιη σγ σγ σγ ιη
ω m φ 00 Γ- σγ σγ Φ σγ Φ 04 10 <0 Γ— Φ ιη σγ φ φ Φ Φ φ Φ ιο 04 φ 04 ΙΟ φ
CQ СЛ Ό Φ ΟΥ 00 ογ ο Γ- 04 Φ 04 00 Γ- Ό σγ 00 ιη Γ— ΙΟ 00 ιη οο ιη ο 04 σγ - ιο Φ
00 ιη 00 00 m σγ 00 σγ ιο ΡΥ Γ- ιο φ 04 σγ οο σγ 00 00 00 00 . 00 ιη σγ ιο Φ ιη Φ
lis L 00 σγ Γ— Ό φ ΡΥ Φ οι Ю 04 Γ- ιο 04 04 οο Γ- ΟΟ 00 οο Γ- ΟΟ γ- ιο σγ ιη 04 Γ- Γ—
φ C 34 Ο 10 04 Γ- ιη 04 ο ο ο 04 ο 10 φ σγ σγ Γ- ιη Γ— 15 Γ- ιοι Γ- ιο Φ ο ιη гЧ 10 φ
ostři BG ιη σγ Γ— ιη σγ ο σγ г-Ч ο ο οο Ό Γ- φ Γ— φ Γ- ιο Γ— Φ Γ- Φ φ Γ-Η ιη Γ— ιο
Λ φ 04 φ 04 Ο ο Ο Ο Ο Ο Φ ΡΥ 04 <-ч ιη 04 ιο σγ Φ 04 Φ - 04 Ο Μ Ο Φ 04
N ιη φ ιη σγ 04 ο ο ο гЧ ο Γ- ιη σγ ΡΥ ιη ΡΥ ιη Ot φ σγ m 04 σγ r-H 04 r-H Γ— m
φ X > 'Φ Q φ
£ tn ίο Г-Н ιη «—ι ιη r—i ιη гЧ ιΟ гЧ ιη г-н ιη π4 ιη ι-4 ιη г-Ч ιη r-H ιο г-н m гч ιη ιη гЧ σγ
Φ b φ Εη
ω
Φ* Λ '-, ω
X ο гЧ S
>1 Τ5 μ)
U Φ Ο
34 Ο
•μ <-4 Μ
N ίϊ N S
σγ ' ιο ο 04 σγ ο ιη ιο σγ φ ιο
ΡΥ Ο φ 04 г-н σγ σγ ο σγ ο
Φ ΡΥ ο ιη ο Γ- ο
ΡΥ ιο ο σγ ιη ι© ο
10 φ Γιο ο ιη ιη σγ ιο ο σγ ιη ο ιη ο ιη ο φ 04 ιη 04 ο σγ ο гЧ ιη
φ β
β
•Η φ
β rd
Φ 44
>ο Ή
β >Μ
0 Λ
-~4
ω ν Ю
σγ 04 гн ш чо φ ου σγ ιη οο σγ 10
Ο
Γ- 1-d
-—I см © © © © © © © t'» ©
Γoo см мсм
Sloučenina z příkladu zálivka půdy (10 kg/ha) Dávka Postřik na list Preemergentní test
č. Mz R BG O D M SB S (kg/ha) Mz R BG 0 L M SB S Mz R BG O L M мсм см см © г-i © oo г— © © m m* © © © © m· м* © © ©
Г- © © μ Γ- © M CM co co o oo Γ~~ (— Гм* © © © © m· o co co μ· м· © © г-h мт м* см
Г-Н oo co см i—I
CM
Μ* м· мт co см co co co
Гco мсм m· © м* © m· см см г*
Γ
Гсо © i-H co м* co см
Γсо
Γ*
Γмм* мт
CO м*
Гr· co см м· мΓ-* мсм
ΓГ~ мμ* ммсм
ГГГμ* м* см см см см см см см м· со
Г* м* оо см
Γ* см
ΙΊ см м* см мrH м* мм* © оо
H ι—H т-Н © co ooo o ooooo σι
1Л kD
Li
CM pokračování
I co d X H
P Λ <0 d β •H c
0) XJ b o ; rH tn
4J cn Φ +J
Ή а 4J с OJ tn м Φ ε φ φ Μ
cn
4J 2
ω
•H
»-4
►4
d
c
X O
•H
>)ч
+->
tt a
o «
Ao
P4
N
s
d
X > VO Q d
tP X oo
Γ
OJ r>
tco
ΓΐΊ
LT)
OO
OM (M *r <3* oOoOOC-rOCM •ar o o a м o r4
OM
CM cooooooooo o OOOOO fO xr co co co co
OM or»ooooo iD co
OO kO <r tn xr tn co m* cm kD xf kO
ID cn co kO lA kO kO kD in cm
OO un co
M* xr kO kO
XT r~k£>
ΓΟΟ kD kO
UO
XI1
CM co
OM r— kD in in
M· kO tn xr
CM
OM co kO co in
J·
CM
OM co co
CM oo tn
Ln
CM co
OM tn ro cm co co •e*
OM
CM kD
OO
-Ό*
CM
CM *3* oo
CM d
jC σ> X o I—<
— J d X t> •H r4 Mtí
N □ *Ú d 1-4
N
UO<-iinr-lin rH tn r4 m c4 o O o o XT ooo
OOO o co
CO <-ч o cm r4 CM xr
CM
CM
ooo o co t-Ч CM rM oo o ooo ooo
O «-4 OO co ro o o CO o *3· co <T> CO r4
Jt kD
Analogickým způsobem jako v příkladu 47 byla pro srovnávací účely testována herbicidní účinnost komerčního N-substitoovaného tetrazolu vzorce »-С4н9\
C—N n N vNr
I
CH2COOC2H5
K testům se poujívvjí tytéž pokusné rostliny a výsledky se vyjadřují za poouití stejné stupnice jako v příkjadu 47.
Dosažené výsledky jsou shrnuty do následujícího přehledu:
Dávka (kg/ha) Typ testu Pokusné rostliny
Mz R BG 0 L M SB S
10 zálivka půdy 0 0 0 0 0 0 0 0
5 poosřik na list 0 0 0 0 0 0 0 4
1 posSřik na list 0 0 0 0 0 0 0 4
5 prere^rr^E^nnl^:í test 0 0 0 0 0 0 0 0
1 prrreerggenní test 0 0 0 0 0 0 0 0
Z porovnání výsledků tohoto srovnávacího testu nin podle vynálezu jednoznačně vyplývá mnohem vyšší s výsledky dosaženými při aplikaci sloučeúčinnost látek podle vynálezu.

Claims (7)

  1. PŘEDMĚT
    Y
    E ZU
    1. Heeriiidní prostředek, vyznnauuící se tím, že obsáhle noosč a jako účinnou látku N-aarltriazol obecného vzorce I гфз
    I
    Ar (I) ve kterém dva R1
    R2
    Ar ze symbolů Xp X2 a X^ znarnemaí atom dusíku a třetí představuje skupinu C-R2, znamená kovalmtní vazbu, eetylenovot skupinu, i^minosku^iinu, atom kyslíku nebo atom síry, znamená alkylovou či halogmalkylovou skupinu obssa^ící do 4 atomů uhlíku, cykloalkyl^ovou nebo cykloalkrnylovu skupinu s 5 ai 8 atomy uhlíku, pyridylovou skupinu, naatylovou skupinu, nebo fenylovou skupinu, popřípadě substiuuovanou atomem fluoru, chloru
    Ui bromu, kyanoskupinou, metylovou skupinou, tritloorInrtylovot skupinou nebo metOKyskupinou, představuje atom vodíku nebo halogenu, nebo alkylovou skupinu s 1 ai 4 atomy uhlíku a znamená fenylovou skupinu, popřípadě subsitutovanou halogmalkylovou skupinou s 1 ai 4 atomy uhlíku.
    .52836
  2. 2. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, shora uvedeného obecného vzorce I, ve kterém že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu znamená alkylovou skupinu obssauujcí do 4 atomů uhlíku, cykloalkylovou skupinu s 5 až 8 atomy uhlíku, pyridylovou skupinu, naftylovou skupinu nebo fenylovou skupinu, popřípadě substiuuovanou atomem fluoru, chloru Ui.bromu, kyanoskupinou, meeylovou skupinou, trijloormetylovou skupinou nebo meeoxyskupinou,
    R2 představuje atpm vodíku nebo halogenu, nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
    Ar znamená fenylovou skupinu, popřipadě substituovanou halogenalkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku a zbývající obecné symboly mají význam jako v bodu 1.
  3. 3. Prostředek podle bodu 2, ayznaaující se tím, že jako účinnou látku obsahuje slouUenánu shora uvedeného obecného vzorce I, ve kterém Z znamená atom kyslíku a zbý^aící obecné symboly maaí význam jako v bodu 2.
  4. 4. Prostředek podle bodu 2 nebo 3, vyznaauuíc£ se tím, že jako úUinnou látku obsahuje složeninu shora uvedeného obecného vzorce I, ve kterém X χ a X^ znameenaí atomy dusíku a X2 představuje skupinu C-R2, kde R2 znamená atom vodíku nebo meeylovou skupinu a zbýwaicí obecné symbbly maaí význam jako v bodu 2 nebo 3.
  5. 5. Prostředek podle bodu 2, 3 nebo 4 ayznaaující se tím, že jako úUianot látku obsahuje složeninu obecného vzorce I, ve kterém Ar představuje fenylovou nebo 3-trff lormetyfeay'Ίovot skupinu a zbý^aíci obecné symbbly maaí význam jako v bodu 2, 3 nebo 4.
  6. 6. Způsob výroby úUiaaVch látek defňnovaných v bodu 2, v nichž síru, ayznaaující se tím, že halogeenriazol obecného vzorce II ίΗ2 На|-%Л
    I
    Ar z znamená kyslík nebo (II) ve kterém
    Χχ, X2, Xg a Ar maaí význam jako v bodu 2 a ·
    Hal představuje atom halogenu, nechá reagovat s alkoholem Ui merkaptanem obecného vzorce
    RxZH ve kterém
    Z znamená kyslík nebo siru a R má význam jako v bodu 2, nebo se solí tohoto alkoholu s alkalicýým kovem.
  7. 7. Způsob podle bodu 6, vyznaa^í^ se tím, že se jako výchozí haloge^t-razbl, obecného vzorce II poujije ldpovadajjcí chh-ootriazoo, v němž Hal znamená atom chloru, a reakce se provádí v organickém rozpouštědle a v příoomnoosi báze.
    Severografia, n. p., MOST
    Cena 2,40 Kčs
CS858316A 1984-11-20 1985-11-18 Herbicide and method of efficient substances production CS252836B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB848429307A GB8429307D0 (en) 1984-11-20 1984-11-20 Heterocyclic herbicides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS831685A2 CS831685A2 (en) 1987-01-15
CS252836B2 true CS252836B2 (en) 1987-10-15

Family

ID=10569996

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS858316A CS252836B2 (en) 1984-11-20 1985-11-18 Herbicide and method of efficient substances production

Country Status (24)

Country Link
EP (1) EP0185401B1 (cs)
JP (1) JPS61129172A (cs)
KR (1) KR860004035A (cs)
CN (1) CN85108495A (cs)
AR (1) AR241470A1 (cs)
AT (1) ATE53277T1 (cs)
AU (1) AU598449B2 (cs)
BR (1) BR8505777A (cs)
CS (1) CS252836B2 (cs)
DE (1) DE3578032D1 (cs)
DK (1) DK532685A (cs)
EG (1) EG17719A (cs)
FI (1) FI854531A7 (cs)
GB (1) GB8429307D0 (cs)
GR (1) GR852778B (cs)
HU (1) HU199242B (cs)
MA (1) MA20576A1 (cs)
NZ (1) NZ214219A (cs)
OA (1) OA08136A (cs)
PH (1) PH21184A (cs)
PT (1) PT81511B (cs)
SU (1) SU1498375A3 (cs)
ZA (1) ZA858816B (cs)
ZW (1) ZW20485A1 (cs)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK277086A (da) * 1985-07-12 1987-01-13 Hoffmann La Roche Triazolderivater
US5369086A (en) * 1993-04-28 1994-11-29 Zeneca Limited N-benzotriazoles
KR100290617B1 (ko) * 1993-08-10 2001-11-26 나가야마 오사무 설파이드화합물을제조하는방법
DE19525973A1 (de) * 1995-07-17 1997-01-23 Bayer Ag Sulfonylamino(thio)carbonyltriazolin(thi)one mit Heterocyclyl-(alk)oxy-Substituenten
TW533205B (en) 1996-06-25 2003-05-21 Novartis Ag Substituted 3,5-diphenyl-l,2,4-triazoles and their pharmaceutical composition
DE19816882A1 (de) * 1998-04-17 1999-10-21 Boehringer Ingelheim Pharma Triazolone mit neuroprotektiver Wirkung
JP4889489B2 (ja) * 2003-08-06 2012-03-07 バーテックス ファーマシューティカルズ インコーポレイテッド プロテインキナーゼのインヒビターとして有用なアミノトリアゾール化合物
EP1921072A1 (en) * 2006-11-10 2008-05-14 Laboratorios del Dr. Esteve S.A. 1,2,3-Triazole derivatives as cannabinoid-receptor modulators
EP2264008A1 (de) * 2009-06-18 2010-12-22 Bayer CropScience AG Substituierte Enaminocarbonylverbindungen
TW201418242A (zh) * 2012-10-26 2014-05-16 Du Pont 作為除草劑之經取代的三唑
WO2025178933A1 (en) * 2024-02-20 2025-08-28 President And Fellows Of Harvard College Broad spectrum antiviral compounds

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE818048C (de) * 1949-08-31 1951-10-22 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von 1, 2, 3-Triazol-Derivaten
US3470196A (en) * 1965-11-12 1969-09-30 Monsanto Co Preparation of v-triazoles
US3489761A (en) * 1967-03-06 1970-01-13 Du Pont Certain n-(o-nitrophenyl and o-nitropyridyl)triazoles
GB1288540A (cs) * 1968-09-04 1972-09-13
CA952269A (en) * 1971-06-21 1974-08-06 Schlegel Manufacturing Company (The) Strap handle
IT1009941B (it) * 1974-04-19 1976-12-20 Sir Soc Italiana Resine Spa Composto erbicida
JPS5649371A (en) * 1979-09-28 1981-05-02 Nippon Nohyaku Co Ltd Preparation of 1,2,4-triazole derivative
JPS56139469A (en) * 1980-03-04 1981-10-30 Sandoz Ag Improvement on organic compounds
GB2070607A (en) * 1980-03-04 1981-09-09 Sandoz Ltd 1-(3,5- Ditrifluoromethylphenyl)-5- phenyl-1,2,3-triazole derivatives useful as plant growth regulating agents
FR2570699B1 (fr) * 1984-09-24 1987-08-28 Roussel Uclaf Nouveau procede de preparation de derives du 4h-1,2,4-triazole, nouveaux triazoles ainsi obtenus, leur application comme medicaments et les compositions pharmaceutiques les renfermant

Also Published As

Publication number Publication date
PT81511B (pt) 1987-11-11
ZA858816B (en) 1986-07-30
KR860004035A (ko) 1986-06-16
CN85108495A (zh) 1986-07-30
EG17719A (en) 1991-03-30
ATE53277T1 (de) 1990-06-15
ZW20485A1 (en) 1986-02-26
NZ214219A (en) 1989-08-29
BR8505777A (pt) 1986-08-12
SU1498375A3 (ru) 1989-07-30
PH21184A (en) 1987-08-12
FI854531A7 (fi) 1986-05-21
GB8429307D0 (en) 1984-12-27
JPS61129172A (ja) 1986-06-17
DE3578032D1 (de) 1990-07-12
MA20576A1 (fr) 1986-07-01
FI854531A0 (fi) 1985-11-18
OA08136A (en) 1987-03-31
DK532685A (da) 1986-05-21
AU5000285A (en) 1986-05-29
PT81511A (en) 1985-12-01
AR241470A1 (es) 1992-07-31
AU598449B2 (en) 1990-06-28
HU199242B (en) 1990-02-28
EP0185401A1 (en) 1986-06-25
GR852778B (cs) 1986-03-18
HUT41224A (en) 1987-04-28
CS831685A2 (en) 1987-01-15
DK532685D0 (da) 1985-11-18
EP0185401B1 (en) 1990-06-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3728324B2 (ja) １−置換−４−カルバモイル−１，２，４−トリアゾール−５−オン誘導体及び除草剤
JP2632187B2 (ja) アニリノピリミジン誘導体、その組成物、それらの製造方法及び有害生物防除方法
DK165443B (da) 4-(3,5-difluorphenoxy)phenol
JPH01305070A (ja) トリアジン除草剤
SK282862B6 (sk) Derivát 2-[1&#39;,2&#39;,4&#39;-triazol-3&#39;-yloxymetylén]anilidu, spôsoby jeho prípravy, medziprodukty na jeho prípravu, prostriedok s jeho obsahom a jeho použitie
JPS59205368A (ja) 殺微生物剤
JPS6072867A (ja) 新規なｎ−（２−ニトロフエニル）−４−アミノ−ピリミジン誘導体、その製造方法及びそれらを含有する組成物
CS252836B2 (en) Herbicide and method of efficient substances production
US4614535A (en) Herbicidal imidazolinones
JPH0267262A (ja) 硫黄を経て結合した置換基をもつ（ヘテロ）アリールオキシナフタレン
IL44710A (en) 1-phenyl-2-azolyl-formamidines their preparation and their use as herbicides
US4481365A (en) Trifluoromethyl-phenoxy-phenyl-silicon derivatives, processes for their preparation, and their use as herbicides and plant-growth regulators
HU218382B (hu) 1-Fenil- vagy 1-piridil-benzotriazol-származékok, ezeket tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a készítmények alkalmazására
JPS6368569A (ja) 置換１‐アリール‐３‐ｔｅｒｔ．‐ブチル‐ピラゾール
CS207657B2 (en) Herbicide means and method of making the active substances
GB1570623A (en) Herbicidal pyrazolinone derivatives
JP3485185B2 (ja) 除草性ピコリンアミド誘導体
US4747867A (en) 1-aryl-4-cyano-5-halogenopyrazoles, composition containing them, and herbicidal method of using them
KR20010072324A (ko) 치환된 3-아릴-피라졸
US4369056A (en) Substituted pyrazolylmethyl-haloacetanilide compounds and herbicidal compositions
JPS61103873A (ja) 新規な２‐シアノベンズイミダゾール誘導体
WO1999020610A1 (fr) Derives de la pyrazolidine-3,5-dione a substitution 4-aryl-4-
CS207781B2 (en) Herbicide means and method of making the active substances
JPS6160666A (ja) 置換アリールスルホニルグアニジン及びその酸付加物
JPH0759563B2 (ja) ピラゾ−ル誘導体、その製造方法及び該誘導体を有効成分とする除草剤