CS252594B1 - Šedá až černá 1 :2 chromokomplexní azobarviva - Google Patents

Description

Vynález se týká šedých až černých chromokomplexních azobarviv.

V barvířství a tiskařství vlny a PAD se v posledních letech prosazují sortimenty kyselých, sulfosubstituovaných 1:2 kovokomplexních 0,0'-dihydroxyazobarviv, která se vyznačují vysokými stálostmi, vysokou rozpustností za studená, výbornou egalitou a vytažlivostí a univerzálním použitím.

Jsou to koordinační komplexy 1 atomu kovu s koordinačním číslem 6 (nejčastěji chrómu nebo kobaltu) se dvěma stejnými nebo různými o,0'-dihydroxy-, o-hydroxy-o'-karboxy- nebo o-hydroxy-o'-aminoazobarvivy.

Vodorozpustnost těchto 1:2 kovokomplexních azobarviv je zvyšována vhodnou substitucí. Známá jsou 1:2 kovokomplexní barviva solubilizovaná neionogenními, hydrofilnost zvyšujícími substituenty, jako například skupinami sulfamoylovými nebo methansulfonylovými. Výroba těchto barviv je však poměrně nákladná.

Stejné kvality vybarvení se podařilo docílit i použitím barviv solubilizovaných sulfoskupinami. Vpravení sulfoskupin do molekuly 1:2 kovokomplexního barviva není však bez problémů. Zatímco neionogenně substituované 1:2 kovokomplexy jsou v podstatě solemi jednosytnýoh kyselin, zvyšuje substituce sulfoskupinami záporný náboj barevného aniontu a tím pochopitelně může nepříznivě ovlivnit jeho barvířské schopnosti, zejména egalitu vybarvení a vytažlivost.

Barvířské chování je navíc ovlivněno nejen elektrickým nábojem, ale i substituční topografií a prostorovým uspořádáním molekuly barevného komplexu.

Monosulfonovaná 1:2 chromkomplexní barviva (I) se obvykle připravuji koordinační chromací nesulfonovaného o,o¹-dihydroxyazobarviva a 1:1 ohromkomplexu o,o¹-dihydroxyazobarviva- obsahujícího v molekule jednu sulfoskupinu. Při této reakci vznikají kromě žádaného asymetrického 1:2 chromkomplexního barviva v malé míře i dvě symetrická 1:2 chromkomplexní barviva, a to jednak bez sulfoskupiny, jednak se dvěma sulfoskupinami (II) v molekule.

Nyní byla nalezena šedá až černá 1:2 chromkomplexní azobarviva sestávající podle vynálezu ze směsi monosulfonovaného (I) a disulfonovaného (II) 1:2 ohromkomplexu '

kde

M = Na, K, NH₄ obě: Χ_χ = SC>₃ a Xj = ^N02 nebo obě: Χ_χ = NO₂ a X₂ = SOjH

X = H, NHCOCHj, γ_χ = h, no₂, so₂nh₂, so₂nhch₃. Cl

Y₂ = H, NOj přičemž je-li:

Υ_χ = N0₂, SO₂NH₂, SO₂NHCH₃, Cl, je Y₂ = H, a je-li

Y₂ = N0₂, je Υ_χ = H nebo

⁴ kde Ζ_χ = N0₂ a Z₂ = SOjH nebo Ζ_χ = SOjH a Z₂ = N0₂ v poměru X:XI = 0,05 až 0,95:0,95 až 0,05 a připravitelná koordinační chromací směsi nesulfonovaného a sulfonovaného o,o¹-dihydroxyazobarviva a 1:1 ohromkomplexu o,o'-dihydroxyazobarviva obsahujícího v molekule jednu sulfoskupinu nebo přímo míšením X a XI za mokra resp. za sucha.

Zvýšením obsahu disulfonovaného 1:2 chromkomplexu (II) lze příznivě ovlivnit barvířské vlastnosti monosulfonovaného 1:2 chromkomplexu: barviva s vyšším podílem disulfonované složky (II) vykazují výrazné zlepšení rozpustnosti za studená při zachování dalších barvířských vlastností jako je například vytažlivost a egalita; vlnu a PAD vybarvují ze slabě kyselé až neutrální lázně, lze je dobře kombinovat s jinými barvivý stejného nebo i jiného kovokomplexního sortimentu, případně s běžnými kyselými barvivý.

Příklad 1

49,2 g (0,1 mol) chromitého 1:1 komplexu monoazobarviva 4-nitro-2-aminofenol-6-sulfokyselina·^ 2-naftol ve formě pasty se vnese do 70 °C teplé alkalické suspenze 17,2 g (0,05 mol) monoazobarviva 2-aminofenol-4-sulfamid—2-naftol a 19,4 g (0,05 mol) monoazobarviva 4-nitro-2-aminofenol-6-sulfokyselina—>· 2-naftol. Po několika hodinách zahřívání na 80 až 90 °C vznikne roztok směsného 1:2 chromitého komplexu. Odpařením se získá 120 g silného barviva, které barví vlnu a PAD šedým odstínem.

Příklad 2

49,2 g (0,1 mol) chromitého 1:1 komplexu monoazobarviva 6-nitro-2-aminofenol-4-sulfokyselina-^j^ 2-naftol ve formě pasty se vnese do 70 °C teplé alkalické suspenze 22 g (0,06 mol) monoazobarviva 4-nitro-2-aminofenol—1,7-acetaminonaftol a 15,6 g (0,04 mol) monoazobarviva 6-nitro-2-aminofenol-4-sulfokyselina—^-2-naftol. Po několika hodinách zahřívání na 85 až 95 °C vznikne roztok směsného 1:2 chromitého komplexu. Odpařením se získá 120 g silného barviva, které barví vlnu a PAD šedým až černým odstínem.

Příklad 3

49,2 g (0,1 mol) chromitého 1:1 komplexu monoazobarviva 4-nitro-2-aminofenol-6-sulfokyselina—^R 2-naftol ve formě pasty se vnese do 21,6 g (0,07 mol) monoazobarviva 4,5-nitro-2-aminofenol——^r2-naftol a 11,7 g (0,03 mol) monoazobarviva 4-nitro-2-aminofenol-6-sulfokyselina—^.2-naftol ve formě 70 °C teplé alkalické suspenze. Po několika hodinách zahřívání na 80 až 90 °C vznikne roztok směsného 1:2 chromitého komplexu. Odpařením se získá 120 g silného barviva, které barví vlnu a PAD šedým odstínem.

Příklad4 » g ostalanové šedi S-G a 30 g chromitého 1:2 komplexu monoazobarviva 4-nitro-2-aminofenol-6-sulfokyselina 2-naftol se zhomogenizuje. Získá se 100 g barviva, které barví vlnu a PAD šedým odstínem.

Claims (2)

1. šedá až černá 1:2 chromkomplexní azobarviva vyznačená tím, že sestávají sulfonovaného (I) a disulfonovaného (II) 1:2 chromokomplexu ' kde ,θ
2. 2ΝΓ

   M = Na, K, NH₄

   X = H, NHCOCH₃ γ_χ = h, no₂, so₂nh₂, so₂nhch₃, Cl

   Y₂ = H, NO₂ přičemž je-li:

   Y₃ = N0₂, SO₂NH₂, SO₂NHCH₃, Cl, je Y₂ = H a je-li obě X₃ = SO₃H a X₂ = NOj obě X₃ = N0₂ a X₂ = S0₃ ze směsi mono3© nebo

   H nebo kde Z = H, NO, kde Z₃ = N0₂ a Z₂ = SOjH v poměru I:II = 0,05 až 0,95 až 0,05.