CS251095B2 - Method of terephthalic acid's dimethyl ester and terephthalic acid production - Google Patents
Method of terephthalic acid's dimethyl ester and terephthalic acid production Download PDFInfo
- Publication number
- CS251095B2 CS251095B2 CS851508A CS150885A CS251095B2 CS 251095 B2 CS251095 B2 CS 251095B2 CS 851508 A CS851508 A CS 851508A CS 150885 A CS150885 A CS 150885A CS 251095 B2 CS251095 B2 CS 251095B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- methanol
- terephthalic acid
- ester
- fraction
- esterification
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 40
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 20
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 9
- OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-[2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-(2-methoxy-2-oxoethyl)amino]ethyl]amino]acetate Chemical compound C=1C=CC=C(OC(C)=O)C=1CN(CC(=O)OC)CCN(CC(=O)OC)CC1=CC=CC=C1OC(C)=O OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 249
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 45
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims description 42
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 18
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- -1 methyl p-toluyl ester Chemical class 0.000 claims description 12
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N methanol;hydrate Chemical compound O.OC GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- LPNBBFKOUUSUDB-UHFFFAOYSA-N p-toluic acid Chemical compound CC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 LPNBBFKOUUSUDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 8
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 8
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 8
- REIDAMBAPLIATC-UHFFFAOYSA-N 4-methoxycarbonylbenzoic acid Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 REIDAMBAPLIATC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 claims description 4
- RYRZSXJVEILFRR-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylterephthalic acid Chemical compound CC1=C(C)C(C(O)=O)=CC=C1C(O)=O RYRZSXJVEILFRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000005611 electricity Effects 0.000 claims description 2
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 2
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims 1
- 125000005440 p-toluyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1C(*)=O)C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 5
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 4
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- MNHWRUCVFATHDL-UHFFFAOYSA-N 2-methylterephthalaldehyde Chemical compound CC1=CC(C=O)=CC=C1C=O MNHWRUCVFATHDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000002032 methanolic fraction Substances 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C63/00—Compounds having carboxyl groups bound to a carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C07C63/14—Monocyclic dicarboxylic acids
- C07C63/15—Monocyclic dicarboxylic acids all carboxyl groups bound to carbon atoms of the six-membered aromatic ring
- C07C63/26—1,4 - Benzenedicarboxylic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/09—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides from carboxylic acid esters or lactones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/39—Preparation of carboxylic acid esters by oxidation of groups which are precursors for the acid moiety of the ester
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby dimethylesteru kyseliny tereftalové a kyseliny tereftalové z p-xylenu a methanolu oxidací směsi p-xylenu a frakce obsahující převážně methylester kyseliny p-toluylové, přivedené zpět do oxidace, v kapalné fázi vzdušným kyslíkem za přítomnosti rozpuštěných sloučenin těžkých kovů jako katalyzátoru na oxidační produkt obsahující hlavně p-toluylovou kyselinu a monomethylester kyseliny tereftalové, jak je přesněji uvedeno· v předvýznakové části bodu 1 definice předmětu vynálezu.
Při tomto postupu (viz Hydrocarbon Processing, listopad 1983, strany 91 a 151) se esterifikuje oxidační produkt přicházející z oxidace v esterifikačním reaktoru methanolem na surový ester. Hmotnostní poměr methanolu k oxidačnímu produktu přitom činí přibližně 0,2 : 1 až 1,0 : 1. Z celkového množství methanolu přicházejícího při velkoprovozním provedení do esterifikačního reaktoru je pro· esterifikační reakci zapotřebí pouze 30 až 50 °/o. Zbývající methanol slouží k tomu, aby se esterifikační rovnováha posunula směrem k pokud možno úplné esterifikaci oxidačního produktu, a dále slouží jako nositel energie a jako nosné prostředí pro vodu vznikající při esterifikační reakci. Pára methanolu použitá při esterifikaci se přivádí do _ esterifikace přehřátá přibližně o 0 až 50 °C nad esterifikační teplotu.
Hydrolyzní reakce se provádí například ve vícestupňovém reaktoru tak, že se do hlavy hydrolyzního ' reaktoru přivádí 350 až 140 stupňů Celsia horký surový dimethylester kyseliny · tereftalové a do jeho dna se při vádí 180 až 350°C horká vodní pára, při čemž se ve výtěžku přes 90 % odtahuje ze dna reaktoru vodná fáze obsahující kyselinu tereftalovou a z jeho hlavy směs methanol — voda, (viz DE-OS 30 44 617).
Při doposud prováděném pracovním postupu se z vodného matečného louhu s obsa hem methanolu, který vzniká při hydrolyzní - reakci, regenerovala destilací směs me thanol — voda. Brýdy získané při rektifikac směsi se zkondenzovaly a přečerpaly do zásobní nádrže pro reakční methanol. Esterifikační methanol se odebral z nádrže proreakční methanol, přes vysokotlaká čerpádla se přivedl například na tlak 2,7 MPa, při tomto tlaku se zahřál a převedl na páru, načež se přehřál například přibližně na 250 až 270 °C a přivedl do esterifikace.
Nevýhoda tohoto způsobu spočívá v tom, že se při něm esterifikační methanol dvakrát odpařuje.
Byl značný hospodářský zájem na zlepšeném zásobování reakčním methanolem, kte251095 ré by vedlo ke způsobu výroby kyseliny tereftalové, který by byl ve velkoprovozních zařízeních z hlediska energetického výhodnější, než-li známý systém pracující s dvojím odpařováním methanolu.
Tento úkol je u způsobu shora uvedeného druhu vyřešen podle vynálezu tím, že se brýdová frakce s obsahem methanolu a směs methanol — voda, které jsou ve vzájemném hmotovém poměru 1: 0,5 až 1: 3, rozdělí rektifikací při tlaku 0,2 až 2 MPa při teplotě 80 až 165 °C v hlavě rektifikace na přední frakci bohatou na methanol a při teplotě 120 až 215 °C ve dně rektifikace na vodnatou těžkou fázi, methanol oddělený v hlavě rektifikace se odvádí při tlaku 0,2 až 2 MPa, s výhodou při tlaku 0,4 až 0,8 MPa, ve formě páry a esterlfikace oxidačního produktu se provádí párou, obsahující methanol, která se komprimuje na výše uvedený esterifikační tlak při dosažení uvedené esterifikační teploty.
Podle výhodného provedení vynálezu se brýdy odtažené z esterifikace properou procesní vodou nebo se nechají zčásti zkondenzovat a část kondenzátu se použije к proprání brýd, načež se brýdy nechají expandovat v brýdové expanzní turbině pro pohon kompresoru methanolu nebo generátoru pro výrobu elektrické energie na 0,01 až 0,8 MPa a pak se vrátí do procesu.
Navržený systém zásobování esterifikace reakčním methanolem o požadovaném tlaku a teplotě je proveden tak, že se reakční methanol získává rektifikací brýdové frakce z esterifikace, která obsahuje methanol, a jiných procesních proudů obsahujících methanol, jakož i procesního proudu z hydrolýzy s obsahem methanolu při tlaku, který leží pod tlakem, při kterém probíhá esterifikace, a že se pak methanolové brýdy komprimují na tlak používaný při esterifikaci, přičemž se teplo vznikající při kompresi využije ke zvýšení teploty páry methanolu na teplotu potřebnou při esterifikaci. К esterifikaci použitá pára s obsahem methanolu se získává z přivedeného čerstvého methanolu, který slouží к vyrovnání ztrát methanolu, odpařením a rektifikací brýdové frakce s obsahem methanolu z esterifikace a jiných procesních proudů s obsahem methanolu, jakož i procesního proudu z hydrolýzy s obsahem methanolu, při tlaku 0,2 až 2 MPa, s výhodou 0,4 až 0,8 MPa. Přivedený čerstvý methanol se přitom převádí na páru účelně při témže tlaku, jaký je použit při rektifikaci brýdové páry z esterifikace, která obsahuje methanol, a jiných procesních proudů s obsahem methanolu, jakož i procesního proudu z hydrolýzy, který obsahuje methanol. Potřebný čerstvý methanol lze však též dodat přímo do rektifikace methanol obsahující brýdové frakce z esterifikace a jiných methanol obsahujících procesních proudů, jakož i methanol obsahujícího procesního proudu z hydrolýzy. Kompresní poměr kompresi podrobené páry s obsahem methanolu se nařídí obvykle na hodnotu v rozmezí 1,2 :1 až 15 :1, s výhodou 3 :1 až 9 :1, přičemž konečné teploty dosažené při kompresi reakčního methanolu opouštějícího kompresor leží v rozmezí teplot 150 až 300, s výhodou 220 až 280 °C.
Energie z esterifikace v hlavě esterifikačního reaktoru vystupujících brýd z přebytečného methanolu a reakční vody se může s výhodou použít po proprání procesní vodou nebo též deflegmovaném zpětném průtoku esterifikačním reaktorem expanzí v turbině.
Hlavní výhoda navrženého nového způsobu spočívá v· tom, že lze ušetřit cennou primární energii ve formě vysokotlaké páry o tlaku 1,7 až 2,5' MPa nebo nositelů tepla.
Příklady ukazují s odkazem na výkresy rozdíly mezi dosud prováděným způsobem práce a systémem zásobování esterifikace a reaktivního zpracování zbytku methanolem podle vynálezu a s tím spojené úspory energie.
Na výkresech jsou v obr. 1 až 3 všechna zařízení označena vztahovými číslicemi pod 100, procesní proudy číslicemi 100 v kroužku a použité energie číslicemi nad 200 v obdélníku.
V tabulce 1 jsou u odpovídající číslice uvedena množství, tlaky, teploty a obsahy tepla označených látkových proudů.
Tabulka 2 podává přehled energetických proudů s uvedením místa použití a příslušných vztahových číslic odpovídajících zařízení, jakož i potřebných energetických výkonů, rozdělených na jednotlivé druhy energie.
Tabulka 3 uvádí souhrn, který ukazuje v prvé části součet všech potřebných energetických výkonů. Ve druhé části jsou uvedeny úspory, ve třetí části přínosy z vyšších tepelných obsahů procesních proudů a ve čtvrté části je uvedena vyšší spotřeba systémů podle vynálezů (příklady 2 a 3) oproti doposud prováděnému způsobu práce (příklad 1), rozděleně podle použitých druhů energie. V páté Části jsou uvedeny celkové úspory.
рлт*· ......
Příklad 1
Obr. 1 znázorňuje doposud prováděný způsob práce při zásobování esterifikace a při dodatečném zpracování zbytku s dvojnásobným odpařováním methanolu, přičemž druhé odpařování je provedeno pomocí primární energie.
Procesní proudy 100 s obsahem methanolu, které sestávají ze směsi methanol — voda vznikajícího při hydrolyzní reakci a z ostatních procesních proudů s obsahem methanolu z výroby dimethylesteru kyseliny tereftalové se přivádějí čerpadlem 21 do rektlfikační kolony 15 (látkový proud 101). Brýdy 116 vznikající v hlavě esterifikačního reaktoru 7 při tlaku 2,6 MPa a teplotě 230 °C, které obsahují přebytečný methanol a reakční vodu z esterifikace, se nechají expandovat na 0,12 MPa a 212 °C (látkový proud 122) a rovněž se vedou do rektifikace 15. Tam se rozloží za normálního tlaku na vodnou těžkou frakci a methanolovou přední frakci s velmi nízkým podílem vody (přibližně 0,1 % hmot.). Teplo potřebné pro destilaci se přivádí ve formě nízkotlaké páry z výroby dimethylesteru kyseliny tereftalové přes cirkulační odparku 20. Ve dně reaktoru při teplotě 112 °C vznikající frakce 102 se vrátí zpět к dalšímu zpracování do procesu výroby dimethylesteru kyseliny tereftalové. V hlavě kolony 15 vznikající přední methanolové brýdy 103 o teplotě 65 °C se zkondenzují chladicí vodou v kondenzátoru 22. Z kondenzátoru 22 se odebírá reflux 104, jakož i oddestilovaný kapalný methanol 105, který se vede do zásobní nádrže 25. Čerstvý methanol 106 se vede čerpadlem 24 rovněž do nádrže 25 (látkový proud 107). Odtud se methanol 108 určený' pro dodatečné zpracování zbytku v procesu výroby dimethylesteru kyseliny tereftalové přivede čerpadlem 26 na tlak 0,3 MPa (látkový proud 109) a vede do cirkulačního potrubí vypařovací nádrže 28. V cirkulační odparce 27 se odpaří při tlaku 0,3 MPa a teplotě 95 °C nízkotlakou párou z procesu výroby dimethylesteru kyseliny tereftalové.
Získaná pára 110 methanolu se po přehřátí na teplotu 250 až 270 °C vede к dodatečnému zpracování zbytku, které spočívá v reaktivním zpracování zbytkové frakce z destilačního zpracování surového esteru při výrobě dimethylesteru kyseliny tereftalové methanolem.
Methanol 111 určený pro esterifikaci se rovněž odebírá z manipulační nádrže 25, tlakovým čerpadlem 29 se přivede na tlak
2,8 MPa (látkový proud 112), ve vyhřívací nádrži 30 se předehřeje na 120 °C nízkotlakou párou z procesu výroby dimethylesteru kyseliny tereftalové (látkový proud 113) a takto se vede do cirkulačního potrubí vypařovací nádrže 32. V odparce 31 se dále zahřeje primární energií (např. vysokotlakou párou) na teplotu varu a při 2,8 MPa a 182°C se odpaří. Pak se pára 114 methanolu přehřeje v přehřívači 33 primární energií (například olejem o vysoké teplotě) na 250°C (látkový proud 115) a vede do esterifikačního reaktoru 7. S brýdami 116 získanými v hlavě esterifikačního reaktoru 7 se postué puje, jak vpředu uvedeno.
Do hlavy reaktoru 7 se přivádí oxidační produkt 123, z paty reaktoru 7 se odtahuje surový ester 124, který se destilací rozdělí na frakci s methylesterem kyseliny p-toluylové a na frakci bohatou na methylester tereftaldehydové kyseliny, které se vedou zpět do oxidace, na frakci se surovým dimethylesterem kyseliny tereftalové a na zbytkovou frakci, která se vede к dodatečnému zpracování zbytku v procesu výroby dimethylesteru kyseliny tereftalové methanolem.
Frakce surového dimethylesteru kyseliny tereftalové se hydrolyzuje vodou a izoluje se vytvořená kyselina tereftalová za současného oddělení směsi methanol — voda.
Příklad 2
Obr. 2 znázorňuje systém podle vynálezu, u něhož je odstraněna nevýhoda dvojího odpařování methanolu se spotřebou primární energie a u něhož jsou realizovány význaky bodu 1 definice předmětu vynálezu. Procesní proudy 100 s obsahem methanolu se, jak už bylo v příkladu 1 podrobněji popsáno, přivedou čerpadlem 17 na tlak 0;62 MPa (látkový proud 101) a vedou do rektifikační kolony 15. Brýdy 116 vytvořené při 2,6 MPa a 230 °C v hlavě esterifikačního reaktoru 7, které obsahují přebytečný methanol a reakční vodu z esterifikace, se nechají expandovat na 0,62 MPa a 216 °C (látkový proud 122) a rovněž se vedou do rektifikace
15. Tam se rozloží při tlaku 0,6 MPa v hlavě kolony na vodnou těžkou frakci a methanolovou přední frakci s velmi nízkým obsahem vody (přibližně 0,1 % hmot.). Teplo, potřebné pro destilaci, se přivádí ve formě nízkotlaké páry z procesu výroby kyseliny tereftalové hydrolýzou dimethylesteru kyseliny tereftalové přes cirkulační odparku 16. V patě kolony při teplotě 162 °C vytvořená frakce 102 se vede zpět к dalšímu zpracování v procesu výroby dimethylesteru kyseliny tereftalové.
V hlavě kolony 15 při teplotě 120 °C vytvořené přední brýdy 103 se vedou na deflegmátor 18. V deflegmátoru zkondenzuje reflux 104. Kondenzační teplo se odvede odpařeným kondenzátem (znovuzískání tepla výrobou nízkotlaké páry). Methanol 105 určený pro esterifikaci a dodatečné zpracování zbytku se odtahuje z deflegmátoru 18 ve formě páry a vede do potrubí (označeného jako methanolová kolej) к nádrži 5. Čerpadlem 2 se čerstvý methanol 106 přivede na tlak 0,6 MPa (látkový proud 107) a vede do cirkulačního potrubí vypařovací nádrže 5. V cirkulační odparce 4 se odpaří při 0,6 MPa a 120 °C nízkotlakou párou z procesu, která vzniká v chladicím systému oxidátorů v důsledku uvolněného reakčního tepla. Methanol 110 určený pro dodatečné zpracování zbytku se odebírá z methanolové koleje ve formě páry a po přehřátí na 250 až 270 °C se vede к dodatečnému zpracování zbytku, které spočívá v reaktivním zpracování methanolem zbytkové frakce z destilačního zpracování surového esteru v procesu výroby dimethylesteru kyseliny tereftalové. Rovněž se tam odtabuje ve formě páry methanol 114 určený pro esterifikaci, který se komprimuje v kompresoru 6 methanolu na 2,8 MPa, přičemž současně do chází v důsledku přivedené elektrické energie pro pohon kompresoru к přehřátí komprimovaného methanolu na 250 °C (látkový proud 115), a vede se do esterifikačního reaktoru 7.
S brýdami 116 vytvořenými v hlavě reaktoru 7 se postupuje, jak vpředu uvedeno.
Oxidační produkt 123 se přivádí do hlavy reaktoru 7, z jeho paty se odtahuje surový ester 124, který se rozdělí destilačně na frakci s methylesterem kyseliny p-toluylové a frakci bohatou na methylester tereftalaldehydové kyseliny, které se vedou zpět do oxidace, na frakci se surovým dimethylesterem kyseliny tereftalové a zbytkovou frakci, která se vede k dodatečnému zpracování zbytku methanolem v procesu výroby dimethylesteru kyseliny tereftalové. Frakce surového dimethylesteru kyseliny tereftalové se hydrolyzuje vodou a za současného oddělení směsi methanol — voda se izoluje vytvořená kyselina tereftalová.
Příklad 3
Obr. 3 ukazuje schéma jako podle příkladu 2 s popsanými proudy a navíc ukazu8 je použití expanzní turbiny pro pohon kompresoru methanolu nebo generátoru k výrobě elektrické energie.
Brýdy 116 vznikající v hlavě reaktoru 7 při tlaku 2,6 MPa a teplotě 230 °C, které obsahují přebytečný methanol a reakční vodu z esterifikace, se vedou do pračky 8, kam se přivádí také procesní voda 117 o teplotě 100 °C určená pro propírání. Vyčištěné brýdy 120 vystupující z hlavy pračky 8 se vedou při tlaku 2,5 MPa a teplotě 192 °C do přehřívače 14, ve kterém se vysoušejí primární energií (například olejem o vysoké teplotě). Brýdy 121 se pak přivedou s tlakem 2,5 MPa a teplotou 206 °C do turbiny 10, ve které jsou expandovány na tlak 0,62 MPa a teplotu 135 °C. Energie, která se přitom uvolní, se přenáší přes společný hřídel přímo· na kompresor 6. Expandované brýdy 122 se vedou zpět do rektifikační kolony 15. Proud 118 s obsahem vedlejších produktů, který vystupuje z paty pračky 8, se vrací čerpadlem 13 do esterifikačního· reaktoru 7 (látkový proud 119).
231093
| n | tN | n | 00 | 00 | in | 00 |
| tN | N | CM | CM | Oi | τ—1 | |
| CD | CD | CM | co | Ml | t*x> O) | |
| CM | CM | IN | CD 00 | M< | 00 r4 |
| o in | o N | CM CD | o CM | Ю r4 | CD CM | o Mi | o Ml |
| τ—1 | r-l | r-l | ГЧ |
| О' | CM~ | in | co | o | o | co | <o |
| r-l | co | cd | co | co | CO | r4 | co |
| oo Ml' | 00 му | 00 00~ | o 00 | CM CM | 00 N | CM CM~ | CM CM~ |
| cd tn | cd in | to Ml | co o | £ň CD | o Mi | tH | r-l |
| tN IN co | tN tN CO | Ml co r4 | CD IN 00 | N O CD | Ю IN CD | 00 гЧ | со гЧ |
| CM | CM | IN | cO | M1 | 00 | ||
| co | r4 |
cd
I cm cd cd Ο-ι
| СО гЧ | СМ со | 1О со | О' со |
| 00 | 00 | со | о |
| М1 | му | 00 | со |
| σΓ | сл | со | см |
| ю | Ю | М1 | гЧ гЧ |
| N | Ьх | со | Mi |
| N | N | о | СП |
| СО | СО | ю | см |
| СМ | см | Mí | со со |
| CD | со | со | СО | ||
| со | со | гЧ | СО | ||
| см | СМ | см | |||
| см | оо Гхл | с\у | с\у | ||
| гЧ N | о М< | гЧ | гЧ | ||
| сл | СО | со | гЧ | гЧ | |
| CD гЧ | гЧ | гЧ | СМ | см | |
| М1 О | см | см | |||
| гЧ |
cd -M o к
0) Ен
| см | LO | о о | о | о | со | о |
| i—1 гЧ | со | со со | mi | м> | со | со |
cd εΰ Оч о см гЧ гЧ
О
О О
О CM CD CD гЧ гН гЧ СО '>4 >
О Ί3
4-J 'СО
F-t
см со in in
СП СО о
CD LO о д со л 4-»
CD
S
| СМ | со | М1 1_Г> |
| о | о | о о |
| гЧ | гЧ | гЧ гЧ |
о о о сл σΓ
methanol
110 methanol. 9,00 3,0 95 3 047 9,00 6,0 120 3 084 9,00 6,0 120 3 084 pára
111 kapalný 33,00 1,0 60 811 methanol
Látkový Charakte- Množství Tlak Teplota Teplo Množství Tlak Teplota Teplo Množství Tlak Teplota Teplo proud ristika t/h MPa °C kW t/h MPa °C kW t/h MPa °C kW
| co | CM | co | If) | OJ | OJ O) 00 co |
| o | O) | OJ | r4 | НЮ0ОЮ | |
| 00 | co | rH | OJ | OJ O 00 in | |
| tH | 00 | 00 | 00 00 r4 | ||
| rH | r4 | гЧ | гЧ гЧ гЧ |
| о | о | о | о | см | OJ OJ СО ΙΙΊ |
| OJ | ю | 00 | о | СТ) | О) 0) о со |
| гЧ | СМ | OJ | гЧ | τ—1 | гЧ гЧ OJ гЧ |
| о | СО | О | (Э | о | (D СО Q СМ |
| CD | оо | СО | со | но | со LO LO со |
| СМ | 0J | 0J | СМ | CM CM OJ |
| о | о | 00 | 00 | 00 | СО со оо со |
| (Э | со | гЧ | ’ф гЧ гЧ~ гЧ | ||
| со | со | со | гЧ | oj | oj t>T о. |
| 00 | 00 | см | см см см |
| 00 | CM | co | СО |
| o | CD | ХЛ | |
| 00 | co | гЧ | гЧ |
| r4 | 00 | 00 | 00 |
| гЧ | гЧ | гЧ | гЧ |
| О | О | о | со |
| OJ | Ю | 00 | тЧ |
| тЧ | см | см | см |
| CD со | о_ оо | о со | оа со |
| см | см |
>> Λ co
'CD
CD
ω •r*í bo Cx Φ tí ω
CM
Mi o
M<
Mi CM ts
CM rH O
CO o o CM
CM
co rH 00
Mi CM rH 00 CD ld
| Д | ||
| C3 | ||
| O | o | |
| Д | o | Й |
| ctí | Й | ctí |
| 4tí | ctí | £ |
| 4—· | 4tí | |
| Φ | 4-» | Φ |
| 6 | Φ tí | 6 |
| Mi | c | co |
| CM | CM | CM |
o o o Ο ό ό ctí ctí ctí a cu a P-ι ř-ι ír CD CD CD >o >CJ Ю
CM CM
CD
CM
CM
o tx oo
| CD | o | CM |
| CM | CM | rH |
| oo | CD | ID |
| CM | rH | O |
| CM |
txMi tH00
X
XCM tx co o
CM
Гх тН CM
ID CM
Οχ 00 O)
CM ctí
Д5
Й
4Э
Ctí
Ен
CD •Г-Н
Ь0
Рч φ Д >N
Д O CLi
CD
Ctí rQ φ >ř-i +-* o
CX cn
| o | rH CM | OO Mi ID | CD Ο- | oo | CD | O rH CM 00 |
| O | o o | ООО | Ο O | o | O | rl rl Η H |
| CM | CM CM | CM CM CM | CM CM | CM | CM | CM CM CM CM |
ID CD
M1 CM
CD >CJ o co
| 9 | 10 | ||
| Tabulka 3 | |||
| ..... | i . , | ||
| Souhrn | |||
| Spotřeba v kW | Příklad 1 | Příklad 2 | Příklad 3 |
| Součet všech potřebných energetických výkonů | 37 156 | 27 620 | 26 129 |
| Úspora oproti příkladu 1 v kW | |||
| Nízkotlaká pára z procesu | |||
| Primární energie Vysokotlaká pára | 8 780 | 8 780 | |
| Olej o vysoké teplotě | 2 481 | 2 202 | |
| elektrická energie | 315 | ||
| Úspora v důsledku vyššího obsahu tepla v kW | |||
| Nízkotlaká pára Proud 102 (7 164 — 4 508) Proud 102 (7 227 — 4 508) | 2 656 | 2 717 | |
| Olej o vysoké teplotě Proud 110 (3 084 — 3 047) | 37 | 37 | |
| Vyšší spotřeba oproti příkladu 1 v kW | |||
| Nízkotlaká pára z procesu | 259 | 270 | |
| Elektrická energie | 1466 | ||
| Celková úspora oproti příkladu 1 v kW | 12 229 | 13 783 |
pRedmEt vynalezu
Claims (2)
- pRedmEt vynalezu1. Způsob výroby dimethylesteru kyseliny tereftalové a kyseliny tereftalové z p-xylenu a methanolu oxidací - směsi p-xylenu a frakce, obsahující převážně methylester kyseliny p-toluylové, přivedené zpět do oxidace, v· kapalné fázi vzdušným kyslíkem za přítomnosti rozpuštěných sloučenin těžkých kovů jako katalyzátoru na oxidační produkt, obsahující hlavně p-toluylovou kyselinu a monomethylester kyseliny tereftalové, při teplotě 140 až 170 °C a tlaku 0,4 až 0,8 MPa, esterifikací oxidačního produktu na zvýšený tlak přivedeným a poté odpařeným methanolem při teplotě 220 až 280 °C a tlaku 2 až 3 MPa na surový ester, obsahující hlavně methylester kyseliny p-toluylové a dimethylester kyseliny tereftalové, odtahem frakce se surovým- esterem a brýdové frakce, obsahující methanol, z esteriflkace, destilačním rozdělením surového esteru na frakci s methylesterem kyseliny p-toluylové a na frakci bohatou na methylester tereftalaldehydkyseliny, které se vrátí zpět do oxidace, na frakci se surovým dimethylesterem kyseliny tereftalové a zbytkovou frakci, hydrolýzou frakce se surovým dimethylesterem kyseliny tereftalové vodou, izolací kyseliny tereftalové a oddělením směsi methanol — voda, vyznačující se tím, že se brýdová frakce s obsahem methanolu a směs methanol — voda, které jsou ve vzájemném hmotpvém poměru 1: 0,5 až 1: 3, rozdělí rektifikací při tlaku 0,2 až 2 MPa, při teplotě 80 až 165 °C v hlavě rektifikace na. přední frakci, bohatou na methanol, a při teplotě 120 až 215 OC ve dně rektifikace na vodnatou těžkou fázi, methanol oddělený v hlavě rektifikace se odvádí při tlaku 0,2 až 2 MPa, s výhodou při tlaku 0,4 až 0,8 MPa, ve formě páry a esterifikace oxidačního produktu se provádí párou obsahující methanol, která se komprimuje na výše uvedený esterifikační tlak při dosažení uvedené esterifikační teploty.
- 2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že brýdy odtažené z esterifikace se properou procesní vodou nebo· se nechají zčásti zkondenzovat a část kondenzátu se použije k proprání brýd, načež se brýdy nechají expandovat v brýdové expanzní turbině pro pohon kompresoru methanolu nebo generátoru pro výrobu elektrické energie na 0,01 až 0,8 MPa a pak se vrátí zpět do procesu.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3407912A DE3407912C1 (de) | 1984-03-03 | 1984-03-03 | Verfahren zur Herstellung von Terephthalsaeure ueber Terephthalsaeuredimethylester aus p-Xylol und Methanol |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS251095B2 true CS251095B2 (en) | 1987-06-11 |
Family
ID=6229529
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS851508A CS251095B2 (en) | 1984-03-03 | 1985-03-04 | Method of terephthalic acid's dimethyl ester and terephthalic acid production |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4642377A (cs) |
| EP (1) | EP0157122B1 (cs) |
| JP (1) | JPH0688937B2 (cs) |
| KR (1) | KR920003120B1 (cs) |
| BG (1) | BG45697A3 (cs) |
| BR (1) | BR8500935A (cs) |
| CS (1) | CS251095B2 (cs) |
| DD (1) | DD232912A5 (cs) |
| DE (2) | DE3407912C1 (cs) |
| EG (1) | EG17052A (cs) |
| ES (1) | ES540832A0 (cs) |
| IN (1) | IN163350B (cs) |
| MX (1) | MX162239A (cs) |
| PL (1) | PL144915B1 (cs) |
| PT (1) | PT80041B (cs) |
| RO (1) | RO91879B (cs) |
| SU (1) | SU1581218A3 (cs) |
| TR (1) | TR22497A (cs) |
| YU (1) | YU44722B (cs) |
| ZA (1) | ZA851579B (cs) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4026732A1 (de) * | 1990-08-24 | 1992-02-27 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur reinigung eines oxidationsabgases mit energierueckgewinnung |
| US6472557B1 (en) | 1999-02-10 | 2002-10-29 | Eastman Chemical Company | Process for recycling polyesters |
| CN110078284B (zh) * | 2019-04-25 | 2021-08-24 | 杭州多向流化学科技有限公司 | 用于制备对苯二甲酸的富水溶剂分级利用减排系统 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2653165A (en) * | 1950-09-27 | 1953-09-22 | California Research Corp | Oxidation process |
| DE1071688B (de) * | 1958-06-14 | 1959-12-24 | Basf Ag | Verfahren zur Verbesserung der Oxydationsgeschwindigkeit der bei Luftoxydation von xylol oder von gemischen aus xylol und p-toluylsaeuremethylestern anfallenden gemische |
| DE2916197C2 (de) * | 1979-04-21 | 1982-01-28 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Verfahren zur Herstellung von Terephthalsäure aus Dimethyltherephthalat als Zwischenprodukt |
-
1984
- 1984-03-03 DE DE3407912A patent/DE3407912C1/de not_active Expired
- 1984-12-27 IN IN1039/MAS/84A patent/IN163350B/en unknown
-
1985
- 1985-02-07 DE DE8585101271T patent/DE3560053D1/de not_active Expired
- 1985-02-07 EP EP85101271A patent/EP0157122B1/de not_active Expired
- 1985-02-25 DD DD85273522A patent/DD232912A5/de unknown
- 1985-02-25 SU SU853857493A patent/SU1581218A3/ru active
- 1985-02-27 TR TR8624A patent/TR22497A/xx unknown
- 1985-02-27 RO RO117779A patent/RO91879B/ro unknown
- 1985-02-28 KR KR1019850001275A patent/KR920003120B1/ko not_active Expired
- 1985-02-28 MX MX204465A patent/MX162239A/es unknown
- 1985-02-28 BG BG069044A patent/BG45697A3/xx unknown
- 1985-02-28 YU YU314/85A patent/YU44722B/xx unknown
- 1985-03-01 ES ES540832A patent/ES540832A0/es active Granted
- 1985-03-01 PT PT80041A patent/PT80041B/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-03-01 PL PL1985252195A patent/PL144915B1/pl unknown
- 1985-03-01 ZA ZA851579A patent/ZA851579B/xx unknown
- 1985-03-01 BR BR8500935A patent/BR8500935A/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-03-02 EG EG12585A patent/EG17052A/xx active
- 1985-03-04 US US06/707,579 patent/US4642377A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-03-04 CS CS851508A patent/CS251095B2/cs unknown
- 1985-03-04 JP JP60041377A patent/JPH0688937B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4642377A (en) | 1987-02-10 |
| ZA851579B (en) | 1985-10-30 |
| KR850007056A (ko) | 1985-10-30 |
| EP0157122B1 (de) | 1987-01-14 |
| DE3560053D1 (en) | 1987-02-19 |
| BR8500935A (pt) | 1985-10-22 |
| RO91879A (ro) | 1987-06-30 |
| ES8602590A1 (es) | 1985-12-01 |
| PT80041B (pt) | 1987-06-17 |
| TR22497A (tr) | 1987-09-11 |
| JPS60202842A (ja) | 1985-10-14 |
| MX162239A (es) | 1991-04-12 |
| PL144915B1 (en) | 1988-07-30 |
| JPH0688937B2 (ja) | 1994-11-09 |
| RO91879B (ro) | 1987-07-03 |
| YU31485A (en) | 1987-10-31 |
| EG17052A (en) | 1994-07-30 |
| KR920003120B1 (ko) | 1992-04-20 |
| PT80041A (de) | 1985-04-01 |
| BG45697A3 (en) | 1989-07-14 |
| DD232912A5 (de) | 1986-02-12 |
| DE3407912C1 (de) | 1985-05-09 |
| EP0157122A1 (de) | 1985-10-09 |
| YU44722B (en) | 1990-12-31 |
| PL252195A1 (en) | 1985-09-24 |
| SU1581218A3 (ru) | 1990-07-23 |
| IN163350B (cs) | 1988-09-10 |
| ES540832A0 (es) | 1985-12-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS251094B2 (en) | Method of terephthalic acid's dimethyl ester production | |
| CN105073705B (zh) | 琥珀酸酯的制备方法 | |
| JPS6393772A (ja) | ガンマ−ブチロラクトンの製造方法 | |
| JP2016540052A (ja) | コハク酸エステルの調製方法 | |
| KR960008247B1 (ko) | 감마-부티로락톤을 제조하는 방법 | |
| CN101854989A (zh) | 共沸剂再生的共沸蒸馏 | |
| TW200906778A (en) | Process and appratus for recovery of dichlorohydrins via codistillation | |
| CS251095B2 (en) | Method of terephthalic acid's dimethyl ester and terephthalic acid production | |
| CN100355741C (zh) | 同时生产马来酸酐和其氢化衍生物的方法 | |
| CN102224124B (zh) | 用于从甲醇制备二甲醚的方法和设备 | |
| EA005339B1 (ru) | Способ получения простых эфиров, в типичном случае тетрагидрофурана | |
| KR101357517B1 (ko) | 방향족 카복실산 공정에서의 스팀 재압축 | |
| CA2439883A1 (en) | Azeotropic distillation process for producing organic acids or organic acid amides | |
| CN216497526U (zh) | 一种联产二甲基碳酸酯和二元醇的系统 | |
| EP0255401A2 (en) | Process | |
| US6180071B1 (en) | Process for recovering rhodium catalyst | |
| KR950013081B1 (ko) | 디알킬 말리에이트의 제조방법 | |
| WO2006109999A1 (en) | Recovering method of acetic acid from effluent of terephthalic acid production process | |
| RU2098404C1 (ru) | Способ получения метилового эфира монохлоруксусной кислоты | |
| TW201542517A (zh) | 方法 | |
| CN1034533A (zh) | 回收和酯化马来酸酐的方法 | |
| GB2207429A (en) | Production of tetrahydrofuran | |
| MXPA06008756A (es) | Recompresion de vapor en procesos de acido carboxilico aromatico | |
| CN85108742A (zh) | 由对二甲苯和甲醇生产粗对苯二酸二甲酯的方法 | |
| BG63158B1 (bg) | Метод за преработка на остатъци от дестилацията на суров естер при получаване на диметилтерефталат |