CS249989B1 - Hydrophilic thre-dimensional polymer and method of its production - Google Patents

Hydrophilic thre-dimensional polymer and method of its production Download PDF

Info

Publication number
CS249989B1
CS249989B1 CS842633A CS263384A CS249989B1 CS 249989 B1 CS249989 B1 CS 249989B1 CS 842633 A CS842633 A CS 842633A CS 263384 A CS263384 A CS 263384A CS 249989 B1 CS249989 B1 CS 249989B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
water
weight
monomers
hydrophilic
parts
Prior art date
Application number
CS842633A
Other languages
English (en)
Inventor
Otto Wichterle
Jiri Trekoval
Jiri Vacik
Jiri Michalek
Original Assignee
Otto Wichterle
Jiri Trekoval
Jiri Vacik
Jiri Michalek
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Otto Wichterle, Jiri Trekoval, Jiri Vacik, Jiri Michalek filed Critical Otto Wichterle
Priority to CS842633A priority Critical patent/CS249989B1/cs
Priority to GB08507532A priority patent/GB2157300B/en
Priority to NL8500974A priority patent/NL8500974A/nl
Priority to US06/718,957 priority patent/US4604440A/en
Priority to DE19853512256 priority patent/DE3512256A1/de
Priority to FR858505133A priority patent/FR2562547B1/fr
Priority to CA000478476A priority patent/CA1256641A/en
Priority to JP60071279A priority patent/JPS60248717A/ja
Priority to IT20244/85A priority patent/IT1187656B/it
Priority to US06/844,710 priority patent/US4775731A/en
Publication of CS249989B1 publication Critical patent/CS249989B1/cs
Priority to GB08712532A priority patent/GB2190089B/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
    • C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
    • C08F265/06—Polymerisation of acrylate or methacrylate esters on to polymers thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/40—Esters of unsaturated alcohols, e.g. allyl (meth)acrylate
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G02B1/041—Lenses
    • G02B1/043—Contact lenses

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Eyeglasses (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Description

(54) Hydrofilní trojrozměrný polymer a způsob jeho výroby
Hydrofilní trojoozměrný polymer, e němž hmoonostně převažují strukturní jednotky olppoedraící monomerům mísStelným ee všech. poměrech s vodou, který je připraven kopolyneeOzací jednoho hmotnostního dílu mísitelných s vodou účinkem radikálových iniciátorů s 0,01 až 1 dílem eícefunkčního nenasyceného oligomeru připraveného s průměrným polymer izačním stupněm x = 3 až x = 100 aniontovou polymeerzací me^a^do^^Hu nebo mmtakryloeých esterů jednomocných nasycených alkoholů obsahuuících 1 až atomy uhlíku nebo metakrylových esterů mefюfuУrofχdloučenin fbsahujících e řetězci nejméně jeden esterový kyslíkový atom s příměsí allymethakrylátu' případně allymethakrylátu samotného, popřípadě kopolynmrrzací 0,7 až 1 ^monootního dílu monomerů mísi^lných s vodou s 0,01 až 0,3 díly hydroiobních monommrů o řady alkylmíthakrylátů, oa přítomnooti oligom^i^ního síěovadla s minimálně dvěma oleiinickými dvojnými vazbami, v mnoství 0,01-0,1 hInofnoftníUo dílu, s výhodou do 0,05 hmefnoftoího dílu, účinkem radikálových iniciátorů.
Vynález se týká způsobu výroby hydrofilních trojrozměrných polymerů, v nichž hmotností převažují strukturní jednotky odpovídající monomerům mísitelným ve všech poměrech s vodou.
Mezi vodou silně bobtnatelnými elastomery zaujímají pro dobré mechanické vlastnosti mimořádné místo síťované gely, u nichž je trojrozměrná řídká síť vytvořená chemickými vazbami zpevňována silnými interakcemi fyzikální povahy mezi řetězci sítě.
Jde tu především o dva ojedinělé případy, u nichž řetězce dovedou tvořit krystalicky uspořádané svazky: /1/ blokové kopolymery akrylamidu s akrylonitrlem /čs. patent č. 148 810/ s krystalickými doménami akrylonitrilových segmentů a /2/ přírodní kollagen a některé jeho modifikace s typickými proteinovými kvasi-krystalickými svazky.
Tyto gely mají i při vysokém zbobtnání vodou překvapující mechanické vlastnosti, vysoký modul pružnosti, vysokou pevnost a tažnost. Jejich aplikace jakožto biomateriálů je však značně omezena tím, že prvý má nízkou hydrolytickou odolnost a druhý podléhá ve styku se živými tkáněmi snadno enzymatické degradaci a žlutohnědě se zbarvuje.
Me2i synthetickými hydrofilními gely se poněkud svými mechanickými vlastnostmi к těmto význačným typům přibližují jen některé trojrozměrné polymery, jejichž stavebními jednotkami jsou monomery vzájemně výrazně se odlišující affinitou ve vodě.
Takovými polymery jsou např. řídce síťované kopolymery silně hydrofilního N-vinylpyrrolidonu s hydrofobním alkylmethakrylátem /např. Brit. P. Č. 1 514 810, Hosaka etal. J. Biomed. Mater. Res., 14 : 557 /1980//.
Zlepšené mechanické vlastnosti těchto hydrofilních gelů lze připsat' zejména tomu, že strukturně velmi rozdílné monomery tvoří při polymerizaci nehomogenní řetězce, v nichž se vyskytují kratší či delší sekvence hydrofobních jednotek, které se vzájemně vyhledávají a tím způsobené fyzikální tzv. hydrofobní interakce přispívají ke zpevnění sítě.
Na druhé straně však vede tato nehomogenita к tomu, že v závěrečné fázi polymerizace méně reaktivní monomer přebývá a vytvoří nakonec podíl homopolymeru, který není v gelu chemickými vazbami zakotven a tvoří tak nežádoucí extrahovatelný podíl.
Další nevýhodou těchto kopolymerů je také to, že jejich hydrofobní monomery, zvláště methylmethakrylát jsou velmi těkavé a z toho důvodu nelze s nimi získat použitelné výrobky monomerním odléváním v otevřených formách, např. nelze z nich vyrábět fólie litím na horizontální plochy nebo kontaktní čočky metodou odstředivého lití,.
Předmětem vynálezu je hydrofilní trojrozměrný polymer, v němž hmotnostně převažují strukturní jednotky odpovídající monomerům mísitelným ve všech poměrech s vodou, který je připraven kopolymerizací jednoho hmotnostního dílu monomerů mísitelných s vodou účinkem radikálových iniciátorů s 0,01 až 1 dílem vícefunkčního nenasyceného oligomeru připraveného s průměrným polymerizačním stupněm x 3 až x - 100 aniontovou polymerizaci metakrylonitrilu nebo metakrylových esterů jednomocných nasycených alkoholů obsahujících 1 až 4 atomy uhlíku nebo metakrylových esterů monohydroxysloučenin obsahujících v řetězci nejméně jeden éterový kyslíkový atom s příměsí allylmethakrylátu případně allylmethakrylátu samotného, popřípadě kopolymerizací 0,7 až 1 hmotnostního dílu monomerů mísitelných s vodou s 0,01 - 0,3 díly hydrofobních monomerů z řady allylmethakrylátů, za přítomnosti oligomerního síťovadla s minimálně dvěma olefinickými dvojnými vazbami, v množství 0,01 - 0,1 hmotnostního dílu, s výhodou do 0,05 hmotnostního dílu, účinkem radikálových iniciátorů.
Oligomerní síťovadlo s minimálně dvěma olefinickými dvojnými vazbami je s výhodou vybráno z řady zahrnující dimer, trimer allylmethakrylátu nebo vícefunkční nenasycený oligomer připravený s průměrným polymerizačním stupněm x = 3 až x 100 anintovou polymerizaci allylmethakrylátu s případnou příměsí metakrylonitrilu nebo metakrylových esterů jednomocných nasy3 cených alkoholů obsahujících 1-4 atomy uhlíku nebo metakrylových esterů monohydroxysloučenin obsahujících v řetězci nejméně jeden etherový kyslíkový atom. Vícefunkční nenasycený oligomer, připravený s průměrným polymerizačním stupněm x « 3 až x - 100, obsahuje s výhodou průměrně 2 až 5 strukturních jednotek allyhnetakrylátu na jednu molekulu.
Jako methakrylové estery jednomocných nasycených alkoholů se s výhodou používají methykryláty methanolu, ethanolu, propanolu, isopropylalkoholu, butanolu nebo terč.butylalkoholu.
К oligomeraci methakrylových esterů lze použít například postupu podle Čs. P 118 530, u kterého se používají alkalické terciární alkoholáty jako katalyzátory a volné terciární alkoholy jako přenašeče řetězce tj. jako regulátory průměrného polymerizačního stupně. Podle Čs. P Č. 112 248 s úspěchem к aniontové polymerizaci použít též komplexů terciárních alkoholů s lithium alkyly.
Podle hmotnostního poměru mezi nenasyceným oligomerem a hydroflíními monomery se dá nastavit v širokých mezích hydrofilnost tj. rovnovážná bobtnatelnost výsledného gelu vodou. К provedení této vlastní gelotvorné operace se upraví běžné podmínky radikálové polymerizace:
Při thermické polymerizaci se použijí thermolabilní radikálotvorné katalyzátory, např. benzoylperoxid, diisopropylperkarbonát nebo azobisizobutyronitril, při fotopolymerizaci fotoiniciátory např. O-alkylbenzoiny.
Mezním případem hydrofobních nenasycených oligomerů jsou oligomery samotného allylmethakrylátu. Jsou úspěšně použitelné zejména tehdy, když v monomerní směsi převažují hydrofilní vodorozpustné monomery, jelikož by větší množství oligomerů samotného allylmetakrylátu způsobovalo příliš husté sířování.
Je-li však úmyslem j?ř i pravit např. jako sorbenty velmi tvrdé hydrofilní gely, lze použít ště allylmetakrylátových oligomerů i ve velkém množství.
Ke kopolymerizaci s nenasyceným vícefunkčním oligomerem lze použít hydrofilní monomery tj. nenasycené polymerizace schopné sloučeniny mísitelné s vodou ve všech poměrech. Jsou to zvláště N-vinyllaktamy /N-vinylpyrrolidon, N-vinylpiperidon, N-vinylkaprolaktam/, mathakrylové estery polyhydroxysloučenin /např. ethylenglykolu, propylenglykolu, 1,3-dihydroxypropanu, glycerolu, hexantriolu, diethylenglykolu, triethylenglykolu,· pentaerytritu.
Amidy kyseliny akrylové nebo metakrylové substituované na dusíku /např. N-l,1-dimethyl-3-oxo butylakrylamid, N-isobutylakrylamid, N,N-dimethylakrylamid, methakryloylmorfolin/. Jako přísadu lze к těmto monomerům přidávat též kyselinu akrylovou nebo methakrylovou a to buč volnou, nebo ve formě alkalických nebo amoniových solí.
Popsané gely se vyznačují i podle molární koncentrace alkylových skupin v monomerní směsi ve zbobtnalém stavu větším či menším modulem elasticity. Ve většině případů jsou tyto gely po rovnovážném nabobtnání vodou opakní až sytě bílé následkem separace fází.
Jak v následujících příkladech bude uvedeno, vyskytují se mezi těmito produkty též gely,, které i po nabobtnání zůstávají dokonale opticky čiré a hodí se např. pro výrobu kontaktních nebo intraokulárních čoček.
Způsob kopolymerizace oligomerů s hydroflíními monomery podle vynálezu lze s výhodou provádět ve stacionárních nebo rotujících otevřencýh formách к výrobě tvarovaných předmětů, které se případně před nabobtnáním podrobí mechanickému zpracování. Zvláštní význam má tento způsob pro výroby kontaktních čoček z oněch druhů produktů podle vynálezu, které jsou i po nabobtnání opticky čiré.
Kopolymerizaci podle vynálezu je možno s výhodou provádět v přítemnosti rozpouštědel.
Při zředění monomerů s nenasyceným oligmerem se dosahuje ještě vyšších pevnootí výsledného vodou rovnovážně ·zbobtnalého gelu než pri stejné kopolymeerzaci bez rozpouštědel, jelikož se tím zmenšuje vnitřní napěěí, které vzniká velikými objemovými změnami při bobtnání.
Přísadou rozpouštědel lze též ovlivnit m^J^j^(^isk<^]^:ickou strukturu gelů, což může být výhodně využito pro přípravu sorbentů.
Jako organická rozpouštědla se výhodně pouUžvaj rieenhhlsulfoxid, formamid, dlm^t;]^]^lformamid, 2-eethoxyythanol, glykoly, d^ce^n a jejich si^ěs.
Způsobem podle vynálezu lze vyrobit z prakticky zcela netěkavých složek hydr^j-lní gely, které maaí ve své trojrozměrné síti hyd^oilní maarice vestavěny souvvslé bloky hydrofobních řetězců.
V dalším je vynález blíže objasněn na příkladech konkrétního provedení.
Příklad 1
V jednom hmotovém dílu terc. butanolu bylo rozpuštěno 0,15 dílu sodíku a přimíšeno 5,1 dílu aHylmethakrylátu. K polymenjzac± byla směs zahřívána po dobu 2 hodin na 70 °C. Přilito 100 ml 0,5% vodné kyseliny octové a zaváděna vodní pára až její kondenzát měl objem 1 litru.
Potom byla těžká olejovitá hmmta oddělena od vody a vysušena. Podle chromatografické analysy je průměrný prlymeeiztCší stupeň takto připraveného oligomeru 3. 2 díly o^c^eru byly rozpuštěny ve sm^s^:i 10 dílů eeehylmenhhakylátu a 90 dílů višylpyrolirršu.
Po zhrmeognšzování polymeelzaCní smmsi bylo přidáno 0,2 hmmt. % na celkovou směs diisoprrpylperkαrirnátu a po odstranění vzdušného kyslíku bylo polarizováno při 60 °C ve skleněné formě po dobu 14 hod.
Lze z něj snadno soustružením a leštěním připravit různé výrobky např. repliky kontaktních CoCek. Ve styku s vodou nabobtná až do rovnovážného obsahu vody 84 hitových %. Smykový modul hydratovaného opticky homogenního gelu · byl 44 kPa.
Příklad 2
K 0,016 molu terc. BuONa a 0,0064 molu terc.butanolu bylo přimíšeno 0,02 molu ^Ιγ^θ^krylátu a 0,30 molu eeehylmeehhakylátš. K polymeeizaci byla směs zahřívána na 40 °C po dobu „ 140 min. _
Po této době bylo přidáno 0,018 molu CHjCOOH, promícháno a celá směs rozpuštěna v CHCCj a sražena do 20šásobru CHjOH. Vzniklý 50-timer promyt na fritě CHjOH a vakuově sušen při 40 °C.
dílů 50-tieejš bylo rozpuštěno v 90 dílech viny^yrolidonu za přítomnooti 0,2 hrot. % tzo-bis-isoištyjátš eethylnatéhr bylo zhrIneoenizovášr a po odstranění vzdušného kyslíku bylo prlyeerizrváno při 60 °C v polypropylenové formě.
Vvniklý opticky homogenní blok byl převrstven vodou, který v rovnováze s H20 obsahoval 80 hmot. % při smykovém modulu G = 146 kPa.
Příklad 3 dílů 50-tieeru připraveného podle příkladu 2 a 70 dílů vinyl-py^Há^u s 0,3 hrnmo. % tzo-bis-isobušyr ro^rHu bylo zbaveno vzdušného kyslíku a polarizováno při 60 °C ve skleně5 né formě. Vzniklý opticky homogenní blok byl převrstven vodou, který v rovnováze s H2O obsahoval 59 hmot. % při smykovém modulu G = 0,090 MPa.
říkla d 4 dílů trmeru připraveného podle 0,3 hmot. % na celkovou polymerizační polypropylenové formě. Vzniklý opakní v
při G = 38 kPa.
příkladu 1 bylo smícháno s diglykolmonoímehakrylátem diisopropylperkarbonátu bylo polymerizováno při 60 °C gel obsahoval v rovnováze H2O 74 hmot. % H2O
Příklad 5
Směs 80 hmot. % obsahující 15 dílů.
50-timeou připraveného podle příkladu 2 a 85 dílů N^-vinylpyrolidonu bylo smícháno s 20 hmot, % dvacetinu a 0,4 hmot. % azo-bis-isniujyroniirilu na celkovou směs bylo polymerizováno ve skleněné formě při 60 °C. Vzziklý opticky homogenní gel pod měl v rovnováze 79,21 hmot. % ^0* Smykový modul G = 111 kPa. Rozp. Extrakt byl* hmot. %. Tento postup je vhodný pro přípravu kontaktních čoček.
íklad 6
Směs 80 hmot. % obsalhiuící 15 dílů 50-timeru připraveného podle příkladu 2 a 85 dílů N-viiylpyrnlidnnu bylo smícháno s 20 hmot. % dimerhyrsulfnxidu a 0,4 hmoo. % diisoponpylperkarbonátu na celkovou polymerOzačií směs bylo polymerizováno v polypropylenové formě při 60 °C. Vzniklý opticky homogenní gel . měl v rovnováze 79,47 hmot. % H20. Smykový modul G » 150 kPa. Rozp. extrakt byl pod ·1 hmot. %. Tento postup je vhodný pro přípravu kontaktních čoček například odstředvvm litm.
P Píklad 7
Směs 70 hmot. % obsah^ící 15 dílů 50-timeru připraveného podle příkladu 2· a 85 dílů N-vinylpyrnlidnnu bylo smícháno s 30 % diacetinu. K celkové směěi bylo přidáno 0,4 hmot. % azo-bis-isniujyroniirilj. Po zbavení kyslíku z polyTmelzační směsi byla provedena pnlymerizace, při 60 °C ve skleněné formě. Získaný polymer byl opticky homogenní a obsahoval v rovnováze 80,65 hmot. %. Smykový modul G = 132 kPa. Polymer je vhodný pro kontaktní čočky.
Příklad . e
Směs 80 hmot. % obsah^ící 15 dílů 50-timeru připraveného podle příkladu 2 a 85 dílů N-vinylpyrolidonu byla smíchána s 20 hmoo. % n-pentanolu. K celkové směsi bylo přidáno 0,4 hmot. % azo-bis-isnbujyroniirilj. Po zbavení kyslíku z polymerizační směsi byla provedena polymeeizace při 60 °C ve skleněné formě. Získaný polymer byl opticky homogenní a obsahoval v rovnováze 77,80 hmot. % ^0. Smykový modul G = 112 kPa. Polymer je taktních čoček.
vhodný pro přípravu konPříklad 9 příkladu 2 a 85 dílů směsi bylo přidáno
Směs 80 hmot. % obsahvuící 15 dílů· 50-timeru připraveného podle N-vinylpyrolidonu byla smíchána^s 20 hmot. S isopropanolu. K celkové 0,4 hmot. % azo-bis-isobuuyroniirilu. Po zbavení kyslíku z polymeeizační směsi byla provedena polymeeizace při 60 v rovnováze kontaktních °C ve skleněné formě. Získaný polymer byl opticky homogenní a obsahoval
80,51 hmot. % H20. Smykový modul G = 121 kPa. Polymer je vhodný pro přípravu čoček.
P říkl a dl o
Směs 60 hmot. % obsah^ící 15 dílů ^^-^i^meru připraveného podle příkladu 2 a 85 dílů
N-vinylpyrolidonu byla smíchána s 40 hmot. % isopropanolu. K celkové směsi bylo přidáno 0,5 hmot. % diisopropylperkarbonátu. Po zbavení kyslíku z polymeeizační sm^s^;i byla provedena polymeeizace při 60 °C v polypropylenové formě. Získaný polymer byl opticky homegenní a obsahoval v rovnováze 82,6 hmeo. % H20. Smykový modul G = 82 kPa. Získaný polymer je vhodný pro přípravu kontaktních čoček.
Příklad 11
Směs 80 hmmo. % N-vizylpyrilidcrnu a 20 hm^t. % 50—tioeru připraveného podle příkladu 2 byla smíchána a po zhommoenizování bylo k celkové sm^í^ři přidáno 0,5 hm)tt. % diisopropylperkarbonátu. Po zbavení kyslíku z polymeeizační soOsi byla provedena polymeeizace ' při 60 °C ve skleněné formě. Získaný xerogel, mechanicky snadno е^гоМ^^у, byl po zbobtnání v ^0 opticky homogenní a obsahoval v rovnováze 70 hmot. % ^0 a jeho smykový modul byl 520 kPa. Polymer je vhodný pro přípravu kontaktních čoček resp. pro přípravu podkožních ieepannátů.
P říkla d 12
Ke smmsi obsahující 95 hmc>t. % vinylpyrolidonu /VP/ a 5 hmot. % N-terc .butylakrylmidu bylo přidáno 2 % dimeru mme^y limetulkr ^tu - illyleetUikrylátu i 0,4 hmot. % diisopropylperkarbonátu na celkovou smOs. Po zbavení vzdušného kyslíku probublánío dusíkem bylo polyoeeizováno při 60 °C v polypropylenové formě. Vzniklý xerogel po zbotnání opticky homogenní ve vodě obsahoval v rovnováze 8 3 hm^t.. % vody; G = 171 kPa.
P říkla d 13
Ke soOsí obsahující 80 hrnco. % 20 hoet. % lluryloetUakrylátu byl přidán 1 díl na celkovou směs dimeru melátu - illymetUikrylátu připraveného podle příkladu 1. Po zhometenizování pol1meeizačií soOsí i zbavení vzdušného kyslíku bylo pol1oenizováno při 60 °C. Vzniklý bílý polymer obsahoval po rovnovážném zbotnání 81 hmot. % ^0 i měl smykový modul G - 66 kPa. Polymer je vhodný pro eenčcinilií účely.
Příklad 14
Ke soOsí 90 hoot. % N-viny^y^l!^^ i 10 hmot. % ntUy1Unx11octhakrylátu byl přidán díl dimeru meehy lmeetulkr ^tu i allymetUikrylátu připraveného podle příkladu 1. K polymeriziční bylo přidáno 0,4 hoot. % lzo-bUs-istbut.1otittilu. Po zhoi^G^oee^íi^c^^^i^i^řC polymeeizační smOsi a zbavení kyslíku bylo polyoerizováno při 60 °C ve skleněné formě, získaný xerogel po zbotnání byl opikní i obsahoval v rovnováze 87 hmot, % H20 i měl smykový oodul G = 51 kPa. Polymer je vhodný pro eeedcinálií účely.
Příklad 15 ’
Ke soOsi 80 hoot. % N-vinylpyrolidonu i 20 hmot. % 06^^100^1—1^^^ byl přidán trieer n-butyleethaarylátu - illyleetUikrylátu připravený obdobně jako dioer podle příkladu 1 i po zUomooenizování přidáno 0,4 hmot. % diisoprtp11pnrrlrUtiátu. Po odstranění vzdušného kyslíku byli směs polyoerizována při 60 °C. Vzniklý xerogel po zbotnání do rovnováhy byl bílý - oikroheterogenní i v rovnováze obsahoval 86 hmeo. % H20. Smykový oodul byl 15 kPa.
Příklad 16
Ke směsi 90 hmot. % N-vinylpyrolidonu i 10 hmot. % dekameru eentulrr11oiiri1u i illyloeehaikylátu /v poměru 4:1/ připraveného obdobně jako dimer podle příkladu 1 resp. 5O-timer podle příkladu 2 bylo přidáno 0,4 hrneo. % izobisisobujy1rtiiri1u i po odstranění vzdušného kyslíku byli provedena polymeeizace při 60 °c v polypropylenové formě. Vzniklý nažloutlý xerogel po zbotnání do rovnováhy byl mléčně opalescentní i obsahoval v rovnováze 81 hmoo. % H20 i měl smykový modul G = 41 kPa. Získaný polymer je vhodný pro lékařské účely.
Příklad 17
Κ 0,016 mol terc.BuONa á 0,0064 molu terc.butanolu bylo přimíšeno 0,02 molu allylmetakrylátu a 0,30 molu ethylmetak,rylátu. K polymerizaci směs zahřívána na 40 °C po dobu 140 min. Po této době bylo přidáno 0,018 molu CHjCOOH, promícháno a celá směs rozpouštěna v CHClj a sražena do 20násobku CH^OH. Vzniklý padesátimer promyt na fritě CH^OH a vakuově sušen při 40 °C.
dílů tohoto padesátimeru ' bylo rozpuštěno v 90 dílech N-vinylpyrolidonu za přítomnosti 0,3 hmot. % azo-bis-isot>utyronitrilu, zljaveno vzdušného kyslíku a polymerizováno při 60 °C v polypropylénové formě po dobu 16 h. Blok po zbobtnání vodou obsahoval 77 hmot. % vody, při G = 0,168 MPa.
Příklad 18 dílů padesátimeru připraveného podle příkladu 17 z 0,016 molu terc.BuONa, 0,0064 molu terc .butanolu, 0,02 molu allylmetakrylátu a 0,30 molu propylmetakrylátu, bylo rozpuštěno v 90 dílech N-vinylpyrolidonu za přítomnosti 0,3 hmot. % azo-bis-isobutyronitrilu, zbaveno vzdušného kyslíku a polymerizováno při 60 °C v polypropylénové formě po dobu 16 h. Blok po zbotnání vodou obsahoval 76 hmot. % vody, při G = 0,172 MPa.
Příklad 19 dílů padesátimeru připraveného dle příkladu 17 z 0,016 molu terc.BuONa, 0,0064 molu terc.butanolu, 0,02 molu allylmetakrylátu a 0,30 molu isopropylmetakrylátu, bylo rozpuštěno v 90 dílech N-vinylpyrolidonu za přítomnosti 0,3 hmot. % azo-bis-isobutyronitrilu, zbaveno vzdušného kyslíku a polymerizováno při 60 °C v polypropylénové formě po dobu 16 h. Blok po zbotnání vodou obsahoval 76 hmot. % vody, při G = 0,175 MPa.
Příklad 20 dílů padesátimeru připraveného dle příkladu 17 z 0,016 molu terc.BuONa, 0,0064 molu terc .butanolu, 0,02 molu allylmetakrylátu a G\30 molu butylmetakrylátu, bylo rozpuštěno v 90 dílech N-vinylpyrolidonu za přítomnosti 0,3 hmot. % azo-bis-isobutyronitrilu, zbaveno vzdušného kyslíku a polymerizováno při 60 °C v polypropylénové formě po <lobu 16 h. Blok po zbotnání vodou obsahoval 72 hmot, % vody, při G - 0,195 MPa.
Příklad 21 dílů padesátimeru připraveného dle příkladu 17 z 0,016 molu terc.BuONa, 0,0064 molu terc.butanolu, 0,02 molu allylmetakrylátu a 0,30 molu terc.butylmetakrylátu, bylo rozpuštěno v 90 dílech N-vinylpyrolidonu za přítomnosti 0,3 hmot. % aso-bis-isobutyronitrilu,·zbaveno vzdušného kysHku a polymerizováno při 60 °C v polypropylénové formě po dobu 16 h. Blok po zbotnání vodou obsahoval 70 hmot i % vody, při G = 0,208 MPa.
Příklad 22 dílů padesátimeru připraveného dle příkladu 17 z 0,016 molu terc.BuONa, 0,0064 molu terc.butanolu, 0,02 molu allylmetakrylátu a 0,30 molu ethoxyethylmetakrylátu, bylo rozpuštěno v 90 dílech N-vinylpyrolidonu za přítomnosti 0,3 hmot. % azo-bis-isobutyronitrilu, zbaveno vzdušného kyslíku a polymerizováno při 60 °C v polypropylénQvé formě po dobu 16 h. Blok po zbotnání vodou obsahoval 78 hmot. % vody, při G - 0,155 MPa.
Příklad 23
Ke směsi 80 hmot. % N-vinylpyrolidonu a 20 hmot. % dekameru metakrylonitrilu a allyl249989 metakrylátu /v poměru 4:1/ dle příkladu 16/ bylo přidáno 0,4 hmot. % azobisisobutyronitrilu a po odstranění vzdušného kyslíku byla provedena polymmeizace při 60 °C v polypropylénové formě po dobu 16 hodin. Vzniklý nažloutlý xerogel po zbotnání vodou do rovnováhy byl ' mléčně opalescentní a obsahoval 68 hmmo. % vody, při G - 0,045 MPa.
Příklad 24
Ke 70 hmmo. % N-vinylpyrolidonu a 30 hmmt. % dekameru mmetakrlooitridu aHylmetakrylátu v poměru 4 : 1 /dle příkladu 16/ bylo přidáno 0,4 hmot. % azobisizobuUylooiirilu a po odstranění vzdušného kyslíku byla provedena po^mee-izace při 60 °C v polypropylénové formě po dobu 16 hodin. Vvniklý nažloutlý xerogel po zbotnání vodou do rovnováhy byl mléčně opalescentní a obsahoval 49 hmoo. % vody, při G = 0,059 MPa.
Příklad 25
Ke směsi 95 hmmt. % N-vinylplrolidonu a 5 hmmt. % dekameru mettkkrlooitrilu a allylmetakrylátu v poměru 4 : 1 /dle příkladu 16/ bylo přidáno 0,4 hmmt. % azobisisobuUylroitrilu a po odstranění vzdušného kyslíku byla provedena polymeeizace při 60 °C v polypropylénové formě po dobu 16 h. Vzniklý xerogel po zbotnání vodou do rovnováhy byl téměř čirý a obsahoval 86 hmmt. % vody, při G = 0,04 MPa. Získaný polymer je vhodný pro lékařské účely.
Příklad 26
Ke srnmsi 70 hmmt. % N-vinylpyrolidonu a 30 hmmt. % dekameru mmehylmmetkrylátu a allylmmeakrylátu v poměru 4 : 1 /podobně jako dekamer z příkladu 16/ bylo přidáno 0,4 hmmo. % anobisisobuUylroitilu a po odstranění vzdušného kyslíku byla provedena polymmeizace při 60 °C v polypropylénové formě po dobu 16 h. Vzniklý zažloutlý xerogel po zbotnání vodou do rovnováhy byl mírně opalescentní a obsahoval 61 hmot. % vody, při G = 0,34 MPa. Rozp. extrakt byl 3 %.
Příklad 27
Směs 80 hmoo. % N-vinylplrolidonu a d^amem dle příkladu 26 v mnnoství 20 hmmo. % byla polemizována v polypropylénové formě při 60 °C po dobu 16 h za přítomnooti 0,4 hmoo. % anoOisisobuUtlroittilu. Vzniklý gel po zbotnání vodou obsahoval 71 hmmo. % vody, při § - 0,224 MPa.
Příklad 28
Směs 90 hmoo, % N-vinylpyrolidonu a 10 hmot. % stomeru mmehylmmeaakylátu a allymetakrylátu v poměru 15 : 1, připraveného obdobně jako padesátlmer v příkladu 2, byla polemizována v polypropylénové formě při 60 °C po dobu 16 h za přítomiooti 0,4 hmot. % azobisisobutyronitrilu. Vzniklý čirý gel po zbotnání vodou obsahoval 65 hmot. % vody, při G 0,75 №?a. PPíklad 29
Směs 80 hmoo. % N-vinylpyrolidonu a 20 hmot, % stomeru dle příkladu 28 byla polymerována v polypropylénové formě při 60 °C po dobu 16 h za přítomnnosi 0,4 hmot. % azo!^isi.^c^butyronntrilu. Vzniklý gel po zbotnání vodou opalescentní obsahoval 55 hmoo. % vody, při G - 1,83 Ma.
Příklad 30
Ke smmsi 60 hmc>t. % N-vinylpyrolidonu a 20 hmot, % lkurllmmtakrylátu byl přidán dimer kllllmetkkrllát.u připravený dle příkladu 1, v mnoství 3 hmcít. S na celkovou směs. Směs byla nhomogetinovánk a zbavena vzdušného kyslíku a polemizována při 60 °C v polypropylénové formě po dobu 16 h za přítomnosti 0,4 hmot. % azobisisobutyronitrilu. Vzniklý gel po zbotnání vodou obsahoval 72 hmot. % vody, při G = 0,027 MPa. Rozp. extrakt byl 2 %.
Příklad 31
Ke směsi 70 hmot. % N-vinylpyrolidonu a 30 hmot. % laurylmetakrylátu byl přidán dimer· allylmetakrylátu připravený dle příkladu 1 v množství 1 hmot. % na celkovou směs. Směs byla polymerizována v polypropylénové formě při 60 °C po dobu 16 h za přítomnosti 0,4 hmot. % azobisisobutyronitrilu. Vzniklý gel po zbotnání vodou obsahoval 77 hmot. % vody, při G = 0,067 MPa.
л
Příklad 32
Ke směsi 90 hmot. % N-vinylpyrolidonu a 10 hmot. % laurylmetakrylátu byl přidán dimer allylmetakrylátu připravený dle příkladu 1 v množství 3 hmot. % na celkovou směs. Směs byla polymerizována v polypropylénové formě při 60 °C po dobu l6 hod za ^tomnosti. 0,4 hmot. % azobisisobutyronitrilu. Vzniklý gel po zbotnání vodou obsahoval 76 hmot. % vody, při G = 0,048 MPa. Rozp. extrakt ' byl 2 %.
Příklad 33 hmot. % N-vinylpyrolidonu a 10 hmot. % N-terc.butylakrylamidu bylo smíseno s 1 hmot. % na celkovou směs dimeru allylmetakrylátu, připraveného dle příkladu 1. Směs byla polymerizována v polypropylénové formě při 60 °C po dobu 16 h za jařítomnosti. 0,4 tonot. % azobisisobutyro nitrilu. Vzniklý gel, po zbotnání opalescentní, obsahoval 87 hmot. % vody, při G = 0,056 MPa.
Příklad 34
Ke směsi 97 hmot. % N - vinylpyrolidonu a 3 hmot. % N-terc.butylakrylamidu byl přidán dimer allylmetakrylátu připravený dle příkladu 1 v množství 7 hmot. % na celkovou směs. Směs byla polymerizována při 60 °C v polypropylénové formě po dobu 16 h za přítomnosti 0,4 hmot. % azobisisobutyronitrilu. Vzniklý S.irý gel po zbotnání vodou obsahoval 73 hmot. % vody, při G - 0,480 MPa. Rozp. extrakt byl pod 1 %.
Příklad 35
Ke směsi o složení 90 hmot. % N-vinylpyrolidonu a 10 hmot. % ethoxyethylmetakrylátu byl přidán dimer allylmetakrylátu připravený dle příkladu 1 v množství ’1 hmot. % na celkovou směs. Směs byla polymerizována při 60 °C v polypropylénové formě po dobu 16 h za přítomnosti 0,4 hmot. % azobisisobutyronitrilu. Vzniklý opalescentní gel po zbotnání vcxlou obsahoval 87 hmot. % vody, při G - 0,051 MPa.
Příklad 36
Ke směsí o složení 80 hmot. % N-vinylpyrolidonu a 20 hmot. % ethoxyethylmetakrylátu byl přidán dimer allylmetakrylátu připravený dle příkladu 1 v množství 1 hmot. % na celkovou směs. Směs byla polymerizována při. 60 °C v polypropylénové formě po dobu 16 h za přítomnosti 0,4 hmot. % azobisisobutyronitrilu. Vzniklý opalescentní gel po zbotnání vodou obsahoval 84 hmot. % vody, při G - 0,063 MPa.
Příklad 37
Ke směsi o složení 70 hmot. % N-vinylpyrolidonu a 30 hmot. % ethoxyethylmetakrylátu byl přidán dimer allylmetakrylátu připravený dle příkladu 1 v množství 1 hmot. % na celkovou směs. Směs byl? polymerizována při 60 °C v polypropylénové formě po dobu 16 h za přítomnosti 0,4 hmot. % azobisisobutyronitrilu. Vzniklý gel po zbotnání vodou obsahoval 82 hmot. % vody, při G - 0,099 MPa. Rozp. extrakt byl 3,5 %. ·
Ke směsi, o složení 90 hmot. % N-vinylpyrolidonu a 10 hmot. % butylmetakrylátu byl přidán trimer butylmeeakrylát - allylmetakrylát připravený obdobně jako dimer v příkladu 1, v mncoství 1 hmot. % na celkovou směs. Směs byla polymmeizována při 60 °C v polypropylénové formě po dobu 16 h za přítomnooti 0,4 hmot. % azobisisobuttrročttilu. Vzniklý gel po zbotnání vodou obsahoval 72 hmot. % vody, při G = 0,023 MPa.
P ř í k 1 a'd 39
Příklad 38
Ke smmsi o složení 97 hmot. % N-vinylpyrolidonu a 3 hmoo. % terč.bufymetakrylátu byl přidán dimer allymetakrylátu připravený dle bodu 1, v mnooství 1 hmmt. % na celkovou směs. Směs byla polymerizována při 60 °C v polypropylénové formě po dobu 16 h za příoomnooti 0,4 hmc>t. % az(эbisisobuttrroCitilt. Vv^klý gel po zbotnání vodou obsahoval 90 taot. % vody, při G = 0,038 MPa.
příklad 40
Ke sOe^sL o složení 80 hrnc>t. % N-vinylprrolidoct a 20 hmoot. % terč .butymetalárylátu byl přidán dimer aHylmetakrylátu připravený dle bodu 1, v mnnžství 1 hmc>t. % na celkovou soOs. Směs byla polýmmrizována v polypropylenové formě při 60 °C po dobu 16 h za přitoc^m^c^s^tri 0,4 hmc>t. % azobisisobuttrooCttilt. Vzniklý gel obsahoval po zbotnání vodou 67 hm<jt. % vody, při G - 0,529 MPa.
Příklad 41
Ke smmsi o složení 70 hmot. % N-vinylpyrtlidc>cu a 30 hmmt. % terč.bufylmetakrylátu byl přidán dimer aHylmetakrylátu připravený dle bodu 1, v mn^ž^í 1 hmot. % na celkovou směs. Směs byla polýmmrizována v polypropylénové formě po dobu 16 h při 60 °C za příoomooti 0,4 hmot.. % azobisisóbutyrroCtrilt. Vzniklý opalescentní gel po zbotnání vodou obsahoval 47 hmot, ΐ vody, při G - 1,2 38 MPa. Rozp. extrakt byl 3 %.
Příklad 42 hmoo. % soOsí o složení 85 hmmt. -S N-vinyřpyrolidonu a · 15 hmoo. * padesátimeru připraveného dle příkladu 2 bylo smícháno s 20 hrM. % sO^£^^ rozpouštědel o složení 80 hrnmo. % diacetinu a 20 hrnct. % vody. Vzrnklá směs byla polymmriztvána v polypropylénové formě po dobu 16 h při 60 °C, za přítomcooti 0,4 hmot. % anobisisobutyrotCirilt na cel^kovou směs. Vzniklý opalescentní gel po zbotnání vodou obsahoval 82 hmc)t. % vody. ,
Příklad 43 hm^t. % sOe^:L o složení 85 % N-vicylprrtlidoct a 15 hmc)t. % padesátimeru připraveného dle příkladu 2 bylo smícháno s.20 hrnc>t. % smmsi rozpouštědel o složení 60 bmc^. % dimethylformamidu a 40 hmc>t. % glycerinu. VznCklá směs byla ptlymmeizováca v polypropylénové formě po dobu 16 hodin při 60 °C za přítomnooti 0,4 hrnc>o. % arotisisobutyrooCtrilt na celkovou směs. Vzmik.lý opalescentní gel po zbotnání vodou obsahoval 81 hmc>t. % vody.
Příklad 44 hmc>t. % soOsí o složení 85 hmmt. % N-viny ^y^Uclc^mu a 15 hmot. % padesátimeru připraveného dle příkladu 2 bylo smícháno s 20 hmc>t. % soOsí rozpouštědel o složení 60 hmmt. % dirrehylsulftxidt a 40 hmc>t. % glycerinu. Vzniklá směs byla polým^jrizována v polypropylenové formě po dobu 16 h při 60 °C za přitomooti 0,4 hmmt. % arobisistbutyrotCtrilt na celkovou směs. Vzniklý opalescentní gel po zbotnání vodou obsahoval 80 hrnco. % vody.
Příklad 45 hmot. % směsi o složení 85 hmot. % N-vinylpyrolidonu a 15 hmot. % padesátimeru připraveného dle příkladu 2 bylo smícháno s 20 hmot. % formamidu. Vzniklá směs byla polymerizována v polypropylénové formě při 60 °C po dobu 16 h za přítomnosti 0,4 hmot- % azobisisobutyronitrilu na celkovou směs. Vzniklý opalescentní gel po zbotnání vodou obsahoval 90 hmot. % vody.
Příklad 46 hmot. % směsi o složení 85 hmot. % N-vinylpyrolidonu a 15 hmot. % padesátimeru připraveného dle příkladu 2 bylo smícháno s 20 hmot. % dimethylformamidu. Vzniklá směs byla polymerizována v polypropylénové formě při 60 °C po dobu 16 h za přítomnosti 0,4 hmot. % azobisisobutyronitrilu na celkovou směs. Vzniklý opalescentní gel po zbotnání vodou obsahoval 77 hmot. % vody.
Příklad 47 hmot. % směsi o složení 90 hmot. % N-vinylpyrolidonu a 10 hmot. % padesátimeru připraveného dle příkladu 2 bylo smícháno s 20 hmot. % methylenchloridu. Vzniklá směs byla polymerizována při 60 °C v polypropylenové formě po dobu 16 h za přítomnosti 0,4 hmot. % azobisisobutyronitrilu na celkovou směs. Vzniklý gel po zbotnání vodou homogenní, transparentní obsahoval 82 hmot. % vody, při G - 0,31 MPa. Rozp. extrakt byl 1,3 %.
Příklad 48 hmot. % směsi o složení 90 hmot. % N-vinylpyrolidonu a 10 hmot. % padesátimeru připraveného dle příkladu 2 bylo smícháno s 20 hmot. % diethylenglykolu. Vzniklá směs byla polymerizována při 60 °C *v polypropylenové formě po dobu 16 hodin za přítomnosti 0,4 hmot. % azobisisobutyronitrilu na celkovou směs. Vzniklý gel po zbotnání vodou obsahoval 88 hmot. % vody, při G - 0,19 MPa.
Příklad 49 hmot. % směsi o složení 90 hmot. % N-vinylpyrolidonu a 10 hmot. % padesátimeru připraveného dle příkladu 2 bylo smícháno s 20 hmot. % triethylenglykolu. Vzniklá směs byla polymerizována při 60 °C v polypropylénové formě po dobu 16 h za přítomnosti 0,4 hmot. % azobisisobutyronitrilu na celkovou směs. Vzniklý gel po zbotnání vodou obsahoval 88 hmot. % vody, při G - 0,045 MPa.
Příklad 50 hmot. % směsi o složení 90 hmot. % N-vinylpyrolidonu a 10 hmot. % padesátimeru připraveného dle příkladu 2 bylo smícháno^s 20 hmot. % diethylenglykoldimethyletheru. Vzniklá směs byla polymerizována při 60 °C v polypropylénové formě po dobu 16 h za přítomnosti 0,4 hmot. % azobisisobutyronitrilu na celkovou směs. Vzniklý gel po zbotnání vodou obsahoval 82 hmot. % vody, při G - 0,125 MPa. Rozp. extrakt byl 0,3 %.
Příklad 51 hmot. % směsi o složení 90 hmot. % N-vinylpyrolidonu a 10 hmot. % padesátimeru připraveného dle příkladu 2 bylo smícháno s 20 hmot. % triethylenglykoldimethyléteru. Vzniklá směs byla polymerizována při 60 °C v polypropylénové formě po dobu 16 h za přítomnosti 0,4 0,4 hmot. % azobisisobutyronitrilu na celkovou směs. Vzniklý gel po zbotnání vodou obsahoval 82 hmot. % vody, při G = 0,368 MPa. Rozp. extrakt byl 2,4 %.
Příklad 52 hmot. % směsi o složení 90 hmot. % N-vinylpyrolidonu a 10 hmot. % -padesátimeru připraveného dle příkladu 2 bylo smícháno s 20 hmot. % laurylalkoholu. Vzniklá směs byla polymerizována při 60 °C v polypropylénové formě po dobu 16 h za přítomnosti 0,4 hmot. % azobisisobutyronitrilu na celkovou směs. Vzniklý gel po zbotnání vodou obsahoval 81 hmot. % vody, při G = 0,36 MPa. .
Příklad 53 hmot. % směsi o složení 90 hmot. % N-vinylpyrolidonu a 10 hmot. % padesátimeru připraveného dle příkladu 2 bylo smícháno s 20 hmot. % polyetylenglykolu 400. Směs byla -polymerizována při 60 °C v polypropylénové formě po dobu 16 h za přítomnost 0,4 hmot. % azobisiso butyronitrilu na celkovou směs. Vzniklý cirý gel po zbotnání vodou mírně opalescantní obsahoval 83 hmot. % vody, při G - 0,138 MPa. '
Příklad 54 hmot. % směsi o složení 90 hmot. % N-vinylpyrolidonu a 10 hmot. % padesátimeru připraveného dle příkladu 2 bylo smícháno s 20 hmot. % dimethylacetaniidu. Směs byla polymerizována při 60 °C v polypropylénové formě po dobu 16 h za přítomnosti O,4 hmot. % azohisiso butyronťtrilu na celkovou směs. Vzniklý gel po zbotnání obsahuje 82 hmot, ΐ vody.

Claims (9)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU
    1. Hydrofllní trojrozměrný polymer, v němž hmotnostně převažují strukturní jednotky odpovídající monomerům mísitelným ve všech poměrech s vodou, připravitelný kopolymerizací jednoho hmotnostního dílu monomerů mísitelných s vodou úěinkem radikálových iniciátorů s 0,01 až‘ 1 dílem vícefunkěního nenasyceného·óligomeru s průměrným polymerizadním stupněm, x - 3 až x - 100 připraveného aniontovou polymerizaci metakrylonitrilu nebo metakrylových esterů jednomocných nasycených alkoholů obsahujících 1 až 4 atomy uhlíku nebo metakrylových esterů monohydroxysioučenin obsahujících v řetězci nejméně jeden e'terový kyslíkový atom s příměsí aHylmetakrylátu případně aHylmetakrylátu samotného, popřípadě kopolymerizací 0,7 až 1 hmotnostního dílu monomerů mísitelných s vodou s 0,01 - 0,3 díly hydrofobních monomerů z řady alkylmetakrylátů, za přítomnosti oligomerního sítovadla s minimálně dvěma olefinickými dvojnými vazbami, v množství 0,01 - 0,1 hmotnostního dílu, s výhodou do 0,05 hmotnostního dílu, úcinkem radikálových iniciátorů.
  2. 2. Hydrofilní trojrozměrný polymer podle bodu 1, ve kterém jsou jednomocnými nasycenými alkoholy methanol, ethanolu, propanol, isopropylalkhhilm butanol nebo terc.butylalkohol.
  3. 3. -Hydrofilní trojrozměrný polymer podle bodů 1 a 2 ve kterém jsou monomery mísitelnými ve všech poměrech s vodou N-vinyipyrolidonm hydroxyethyimetakryláe, diglykolmonometakrylát, trigiykoiIěonomeeakrylátm N-substituované amidy kyseliny' akrylové nebo metakrylové, kyseliny akrylová nebo metakrylová nebo jejich alkalické nebo amoniové soli.
  4. 4. Hydrofilní trojrozměrný polymer podle bodů 1 až 3 ve kterém jsou hydrofobní monomery z řady alkyimeeakryiáeйm vybrané ze skupiny zahrnující methylmetakrylát, N-butylmetakrylát;, terc, butylmetakrylát, laurylmetakrylát, eeoxyeehyimetakrylátm n-butylakrylát.
  5. 5. Hydrofilní trojrozměrný polymer podle bodů 1 až 4, ve kterém je oligomerní sítovadlo s minimálně dvěma olefinickými dvojnými vazbami vybráno z řady zahrnující dimer, trimer allylmetakrylátu nebo vícefunkcní nenasycený oligomer s průměrným polymerizadním stupněm x = 3 až x - 100 připravený aniontovou polymerizaci aHylmetakrylátu s případnou příměsí metakrylo nitrllu nebo metakrylových esterů jednomocných nasycených alkoholů obsahujících 1-4 atomy uhlíku nebo metakrylových esterů monohydroxysloucenin obsahujících v řetěpci nejméně jeden etherový kyslíkový atom.
  6. 6. Hydrofilní trojrozměrný polymer podle bodů 1 až 5, ve kterém vícefunkční nenasycený oligomer, s průměrným polymerizačním stupněm x = 3 až x · 100, obsahuje průměrně 2 až 5 strukturních jednotek allylmetakrylátu na jednu molekulu.
  7. 7. Způsob výroby hydrofilního trojrozměrného polymeru podle bodu 1 vyznačený tím, že se kopolymerizuje za podmínek radikálové polymerizace jeden hmotnostní díl monomerů mísitelných s vodou s 0,1 až 1 dílem vícefunkčního nenasyceného oligomeru s průměrným polymerizačním stupněm x - 3 až x = 100 připraveného aniontovou polymerizaci metakrylonitrilu nebo metakrylových esterů jednomocných nasycených alkoholů obsahujících 1 až 4 atomy uhlíku nebo metakrylových esterů monohydroxysloučenin obsahujících v řetězci nejméně jeden eterový kyslíkový atom v příměsí allylmetakrylátu případně allylmetakrylátu samotného, popřípadě kopolymerizaci 0,7-1 hmotnostního dílu monomerů mísltelných s vodou s 0,01-0,3 díly hydrofobních monomerů z řady alkylmetakrylátů za přítomnosti oligomerního síéovadla s minimálně dvěma olefinickými dvojnými vazbami, v množství 0,01-0,1 hmotnostního dílu, s výhodou do 0,05 hmotnostního dílu, účinkem radikálových iniciátorů.
  8. 8. Způsob podle bodu 7 vyznačený tím, že kopolymerizace se provádí ve stacionárních nebo rotujících formách k odlévání tvarovaných předmětů.
  9. 9. Způsob podle bodu 7 vyznačený tím, že kopolymerizace se provádí v přítomnosti rozpouštědel přidaných s výhodou do 60% celkové směsi, vybraných ze skupiny zahrnující glycerin, glykoly a jejich deriváty, vodu, formamid, dimethylformamid, dimethylsulfoxid, dimethylacetamid, diacetin, laurylalkohol, methylenchlorid, n-pentanol, isopropanol nebo jejich směsí.
CS842633A 1984-04-06 1984-04-06 Hydrophilic thre-dimensional polymer and method of its production CS249989B1 (en)

Priority Applications (11)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS842633A CS249989B1 (en) 1984-04-06 1984-04-06 Hydrophilic thre-dimensional polymer and method of its production
GB08507532A GB2157300B (en) 1984-04-06 1985-03-22 Hydrophilic threedimensional polymer and the method for producing thereof
NL8500974A NL8500974A (nl) 1984-04-06 1985-04-02 Hydrofiel driedimensionaal polymeer alsmede werkwijze voor het bereiden ervan.
US06/718,957 US4604440A (en) 1984-04-06 1985-04-02 Hydrophilic three dimensional polymer and a method for production thereof
DE19853512256 DE3512256A1 (de) 1984-04-06 1985-04-03 Dreidimensionales hydrophiles polymer, verfahren zu seiner herstellung und daraus hergestellte formkoerper
FR858505133A FR2562547B1 (fr) 1984-04-06 1985-04-04 Polymere tridimensionnel hydrophile et son procede de preparation
CA000478476A CA1256641A (en) 1984-04-06 1985-04-04 Hydrophilic threedimensional polymer and the method for producing thereof
JP60071279A JPS60248717A (ja) 1984-04-06 1985-04-05 高エネルギー線硬化性接着剤組成物
IT20244/85A IT1187656B (it) 1984-04-06 1985-04-05 Polimero tridimensionale idrofilo e metodo per la sua produzione
US06/844,710 US4775731A (en) 1984-04-06 1986-03-27 Hydrophilic three dimensional polymer and a method for production thereof
GB08712532A GB2190089B (en) 1984-04-06 1987-05-28 Hydrophilic threedimensional polymer and the method for producing thereof

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS842633A CS249989B1 (en) 1984-04-06 1984-04-06 Hydrophilic thre-dimensional polymer and method of its production

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS249989B1 true CS249989B1 (en) 1987-04-16

Family

ID=5364018

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS842633A CS249989B1 (en) 1984-04-06 1984-04-06 Hydrophilic thre-dimensional polymer and method of its production

Country Status (9)

Country Link
US (2) US4604440A (cs)
JP (1) JPS60248717A (cs)
CA (1) CA1256641A (cs)
CS (1) CS249989B1 (cs)
DE (1) DE3512256A1 (cs)
FR (1) FR2562547B1 (cs)
GB (2) GB2157300B (cs)
IT (1) IT1187656B (cs)
NL (1) NL8500974A (cs)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2171106B (en) * 1984-12-18 1989-10-11 Tr Dev Ltd Hydrogel-forming polymers
US5135965A (en) * 1984-12-18 1992-08-04 T. R. Developments, Ltd. Hydrogel-forming polymers used in intraocular lenses
JPS6221101A (ja) * 1985-07-22 1987-01-29 Toyo Contact Lens Co Ltd 高含水性光学材料
CS260213B1 (en) * 1986-03-05 1988-12-15 Jiri Sulc Method of polymerization casting of articles especially lenses from hydrophilic gels and equipment for realization of this method
ES2005546A6 (es) * 1987-02-24 1989-03-16 Albus Sa Mejoras en la obtencion de un copolimero acrilico hidroxilado
JP2804273B2 (ja) * 1988-03-09 1998-09-24 株式会社メニコン 高含水性眼用レンズ材料
CA1318446C (en) * 1988-05-31 1993-05-25 William J. Burke Contact lenses and materials and methods of making same
US4879182A (en) * 1988-10-24 1989-11-07 Ethyl Corporation Method of coating carbon bodies
US5468811A (en) * 1989-11-02 1995-11-21 National Patent Development Corporation Hydrophilic composite polymer articles formed from a settable paste comprising a mixture of hydrophilic polymer and unsaturated monomer
JPH05310837A (ja) * 1992-05-14 1993-11-22 Japan Synthetic Rubber Co Ltd 酸素透過性高分子材料の製造方法
US6410005B1 (en) 2000-06-15 2002-06-25 Pmd Holdings Corp. Branched/block copolymers for treatment of keratinous substrates
CN101885804B (zh) * 2010-05-28 2012-12-19 中国海洋石油总公司 用于增加和/或稳定疏水缔合型聚合物驱油剂粘度的阳离子聚合物的制备方法

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2500265A (en) * 1946-06-27 1950-03-14 Us Rubber Co Polymerization of unsaturated esters of acrylic and methacrylic acids
US2976576A (en) * 1956-04-24 1961-03-28 Wichterle Otto Process for producing shaped articles from three-dimensional hydrophilic high polymers
US3220960A (en) * 1960-12-21 1965-11-30 Wichterle Otto Cross-linked hydrophilic polymers and articles made therefrom
DE1495381B2 (de) * 1963-09-07 1971-06-24 Czeskoslovenska akademie ved , Prag Verfahren zur herstellung von kontaktlinsen oder kontakt linsenrohlingen aus quellfaehigen hydrogelen
FR1459323A (fr) * 1965-09-22 1966-04-29 Ceskoslovenska Akademie Ved Procédé pour la fabrication du verre organique, possédant une dureté accrue, ainsi que les verres conformes à ceux obtenus par le présent procédé ou procédé similaire
GB1054018A (cs) * 1965-09-22
US3639524A (en) * 1969-07-28 1972-02-01 Maurice Seiderman Hydrophilic gel polymer insoluble in water from polyvinylpyrrolidone with n-vinyl-2-pyrrolidone and methacrylic modifier
US4184020A (en) * 1970-11-24 1980-01-15 Ceskoslovenska Akademie Ved Preparation of hydrophilic material for gel chromatography
CS159937B1 (cs) * 1972-02-29 1975-02-28
CS158458B1 (cs) * 1972-05-02 1974-11-25
US4085167A (en) * 1972-12-06 1978-04-18 Rohm And Haas Company Carboxylic polymeric thickeners
JPS586725B2 (ja) * 1972-12-29 1983-02-05 株式会社クラレ 自己補強性ヒドロゲル
US4192827A (en) * 1974-06-27 1980-03-11 Ciba-Geigy Corporation Water-insoluble hydrophilic copolymers
AR207867A1 (es) * 1974-07-04 1976-11-08 Smith & Nephew Res Un copolimero hidrogel ligeramente entrelazado
US4123408A (en) * 1976-11-26 1978-10-31 American Optical Corporation Hydrogel contact lens
JPS601335B2 (ja) * 1977-05-26 1985-01-14 東レ株式会社 医用高分子材料の製造方法
US4452776A (en) * 1979-08-20 1984-06-05 Eye Research Institute Of Retina Foundation Hydrogel implant article and method
GB2087408B (en) * 1980-11-04 1984-05-23 Patel Pravin Gordhanbhai Da Co Cross-linked hydrophilic polymers
JPS59195621A (ja) * 1983-04-22 1984-11-06 Toyo Contact Lens Co Ltd 軟質コンタクトレンズ

Also Published As

Publication number Publication date
US4604440A (en) 1986-08-05
IT1187656B (it) 1987-12-23
CA1256641A (en) 1989-06-27
US4775731A (en) 1988-10-04
GB8507532D0 (en) 1985-05-01
GB2157300B (en) 1989-02-01
IT8520244A0 (it) 1985-04-05
DE3512256C2 (cs) 1992-03-19
GB2190089A (en) 1987-11-11
JPS60248717A (ja) 1985-12-09
FR2562547A1 (fr) 1985-10-11
GB2190089B (en) 1989-01-18
FR2562547B1 (fr) 1989-05-26
GB8712532D0 (en) 1987-07-01
NL8500974A (nl) 1985-11-01
DE3512256A1 (de) 1985-10-17
GB2157300A (en) 1985-10-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU1243627A3 (ru) Гелеобразующа композици
US4279795A (en) Hydrophilic-hydrophobic graft copolymers for self-reinforcing hydrogels
CS249989B1 (en) Hydrophilic thre-dimensional polymer and method of its production
EP0154270A2 (en) Hydrophilic polymers and contact lenses made therefrom
EP0063561A1 (en) NETWORKED HYDROPHILE POLYMERS.
US4430458A (en) Hydrogel-forming polymeric materials
JPH0532738A (ja) 粒子状グラフトポリマー及びそれよりなる成形材料
GB2064556A (en) Water absorptive polymer composition
US4419463A (en) Preparation of cross-linked hydrogel copolymers for contact lenses
EP1021472A1 (en) Polymer composition
JP2000515200A (ja) 熱成形性注型ポリ（メチルメタクリレート）
JPS6039688B2 (ja) 血液新和性医療用材料
CS257979B1 (en) Hydrophilic copolymer and method of its production
EP0017512B1 (en) Polymeric materials, process for preparing them and shaped articles and contact lenses formed from them
CA1267492A (en) Hydrophilic copolymer suitable above all for contact lenses and medical purposes and a method of its preparation
JPS637367B2 (cs)
GB2086400A (en) Water-absorptive vinyl lactam polymer compositions
CA1293577C (en) Hydrophilic copolymer suitable for contact lenses and medical application and a method for producing thereof
JPH0737503B2 (ja) ブロツク共重合体の製法
US4916197A (en) Hydrophilic copolymer and the method for producing thereof
KR910008260B1 (ko) 고함수율 중합체의 제조방법
JP2929626B2 (ja) 高酸素透過性コンタクトレンズ
JPS5952170B2 (ja) 抗血液凝固性ヒドロゲル基材
JPH0481612B2 (cs)
SU1599829A1 (ru) Способ получени полимерных гидрогелей