JPS601335B2 - 医用高分子材料の製造方法 - Google Patents
医用高分子材料の製造方法Info
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- JPS601335B2 JPS601335B2 JP52061454A JP6145477A JPS601335B2 JP S601335 B2 JPS601335 B2 JP S601335B2 JP 52061454 A JP52061454 A JP 52061454A JP 6145477 A JP6145477 A JP 6145477A JP S601335 B2 JPS601335 B2 JP S601335B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer
- carbon atoms
- ester
- vinyl
- polymerization
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Eyeglasses (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は生体適合性のすぐれた親水性の医用高分子材料
の製造方法に関するものである。
の製造方法に関するものである。
近年高分子材料の医療分野への利用が進むにつれて親水
性高分子材料への駒Ｄが高まり、とくに水不濠性でかつ
大きな吸水性をもつ高分子素材が各種メンブラン、カテ
ーチル、コンタクトレンズ、酵素・医薬品の包埋材など
に用いられるようになった。
性高分子材料への駒Ｄが高まり、とくに水不濠性でかつ
大きな吸水性をもつ高分子素材が各種メンブラン、カテ
ーチル、コンタクトレンズ、酵素・医薬品の包埋材など
に用いられるようになった。
中でもヒドロキシアルキルメタクリレートを主成分とす
る重合体およびＮ−ビニルラクタムを主たる親水性成分
とする重合体は、そのすぐれた生体適合性のために最も
重要な素材とされている。とくにＮ−ビニルラクタムを
主たる親水性成分とする共重合体では含水率を５０％以
上にすることが可能であり、しかもこのような高舎水率
の領域でもなおすぐれた強度を保持することがで可能な
ため、医療分野における利用価値が高い。しかしながら
Ｎービニルラクタム共重合体はその高度の親水性のため
線状重合体のみでは相当部分が水に綾出してしまう。そ
のため適度の架橋により不落化した材料が利用される。
しかるに従来は重合と同時に架橋を進行させる方法が一
般的に用いられており、その結果目的に通した形状への
加工に困難があった。すなわち、従来法では重合により
得られた重合体はすでに架橋していて不落不融であり、
溶融成形も溶解による成形も不可能であり、切削研磨に
よって成形加工するか、あるいは最初から目的とする錫
型の中でキャスト重合する以外に方法はなかった。本発
明者らは上記のような成形加工上の難点を解消するため
鋭意検討した結果、Ｎ−ビニルラクタム含有共重合体を
目的とする形状に加工した後架橋させることにより任意
の形の含水ケルを製造する方法を見出した。
る重合体およびＮ−ビニルラクタムを主たる親水性成分
とする重合体は、そのすぐれた生体適合性のために最も
重要な素材とされている。とくにＮ−ビニルラクタムを
主たる親水性成分とする共重合体では含水率を５０％以
上にすることが可能であり、しかもこのような高舎水率
の領域でもなおすぐれた強度を保持することがで可能な
ため、医療分野における利用価値が高い。しかしながら
Ｎービニルラクタム共重合体はその高度の親水性のため
線状重合体のみでは相当部分が水に綾出してしまう。そ
のため適度の架橋により不落化した材料が利用される。
しかるに従来は重合と同時に架橋を進行させる方法が一
般的に用いられており、その結果目的に通した形状への
加工に困難があった。すなわち、従来法では重合により
得られた重合体はすでに架橋していて不落不融であり、
溶融成形も溶解による成形も不可能であり、切削研磨に
よって成形加工するか、あるいは最初から目的とする錫
型の中でキャスト重合する以外に方法はなかった。本発
明者らは上記のような成形加工上の難点を解消するため
鋭意検討した結果、Ｎ−ビニルラクタム含有共重合体を
目的とする形状に加工した後架橋させることにより任意
の形の含水ケルを製造する方法を見出した。
すなわち、グリシジルアクリレートまたはグリシジルメ
タクリレートに、アクリル酸アルキル、メタクリル酸ア
ルキルまたは飽和脂肪酸ビニルとＮ−ピニルラクタムと
の単量体混合物をプロトン性媒体の非存在下に１０〜９
０午Ｃの範囲で重合させることにより、可溶性のＮ−ビ
ニルラクタム共重合体を得る。次でこの重合体を目的と
する形に成形しつつ、あるいは成形した後１２０〜１８
０ｏｏで加熱処理を行なうことにより架橋不溶化させる
。得られた架橋重合体は親水性で水によって膨酒するが
、不溶性である。Ｎービニルラクタムとグリシジル（メ
タ）アクリレートおよびアルキル（メタ）アクリレート
または脂肪酸ビニルェステルの３成分を混合重合して水
に不溶性で水に膨潤性の共重合体を製造することは例え
ば特関昭５０一２８５９０にある。
タクリレートに、アクリル酸アルキル、メタクリル酸ア
ルキルまたは飽和脂肪酸ビニルとＮ−ピニルラクタムと
の単量体混合物をプロトン性媒体の非存在下に１０〜９
０午Ｃの範囲で重合させることにより、可溶性のＮ−ビ
ニルラクタム共重合体を得る。次でこの重合体を目的と
する形に成形しつつ、あるいは成形した後１２０〜１８
０ｏｏで加熱処理を行なうことにより架橋不溶化させる
。得られた架橋重合体は親水性で水によって膨酒するが
、不溶性である。Ｎービニルラクタムとグリシジル（メ
タ）アクリレートおよびアルキル（メタ）アクリレート
または脂肪酸ビニルェステルの３成分を混合重合して水
に不溶性で水に膨潤性の共重合体を製造することは例え
ば特関昭５０一２８５９０にある。
しかしながら上言己公知例においては重合終了時には架
橋も完了していて、重合体は流動性を失なっており、重
合体を流動させる成型法は採用することができない。そ
れ故上記公知例はそれより以前に知られていたＮービニ
ルラクタムとアルキル（メタ）アクリレートとの共重合
法、たとえばポリエチレングリコールジメタクリレート
を架橋剤として使用する方法（米国特許Ｎｏ．３５８２
６７９）やエチレングリコールジメタクリレートおよび
コハク酸ジアリルを架橋剤とする方法（特開昭５０−３
４８７）などと同じ成形法に頼らなければならない。そ
れに対して本発明の方法によれば、重合体を成形と同時
に、あるいは成形後に加熱により架橋不溶化させること
ができるので、後述するように広範囲の応用が可能とな
る。本発明のＮ−ビニルラクタムとしては、Ｎ−ビニル
ピロリドンＮ−ビニルピベリドンおよびＮ−ビニルカプ
ロラクタムが使用可能であるが、親水性付与の点でＮー
ビニルピロリドンが最もすぐれている。
橋も完了していて、重合体は流動性を失なっており、重
合体を流動させる成型法は採用することができない。そ
れ故上記公知例はそれより以前に知られていたＮービニ
ルラクタムとアルキル（メタ）アクリレートとの共重合
法、たとえばポリエチレングリコールジメタクリレート
を架橋剤として使用する方法（米国特許Ｎｏ．３５８２
６７９）やエチレングリコールジメタクリレートおよび
コハク酸ジアリルを架橋剤とする方法（特開昭５０−３
４８７）などと同じ成形法に頼らなければならない。そ
れに対して本発明の方法によれば、重合体を成形と同時
に、あるいは成形後に加熱により架橋不溶化させること
ができるので、後述するように広範囲の応用が可能とな
る。本発明のＮ−ビニルラクタムとしては、Ｎ−ビニル
ピロリドンＮ−ビニルピベリドンおよびＮ−ビニルカプ
ロラクタムが使用可能であるが、親水性付与の点でＮー
ビニルピロリドンが最もすぐれている。
アルキルアクリレートとしてはとくに炭素数１なし、し
４の低級アルコールのアクリル酸ヱステルを用いた場合
に、生成したゲルの力学的性質が改善されるのでこれら
のェステルを使用するのかのぞましい。アルキルメタク
リレートの場合にも同様の理由から炭素数１ないし４の
アルコ−ルのェステルかのぞましい。また飽和脂肪酸ビ
ニルェステルとしては炭素数１なし、し５の低級脂肪酸
のェステルが同じ理由から好ましく用いられる。単量体
の混合組成としてとくに好適な範囲は、Ｎ−ビニルラク
タム１５〜４５％、グリシジルアクリレートまたはメタ
クリレート１〜２０％、アクリル酸またはメタクリル酸
のアルキルェステルまたはモノカルボン酸ビニルェステ
ル４５〜８０％である。グリシジルアクリレートとグリ
シジルメタクリレートを混合使用しても、またアクリル
酸ェステル、メタクリル酸ェステルおよび飽和脂肪酸ス
テルを混合使用しても差し支えない。上言己単量体の選
択の目安を述べれば、ビニルェステルは含水率が５０％
を越えるような高含水率ゲルの製造にとくに好適であり
、メタクリル酸ェステルはゲルにある程度の硬さを付与
する場合および高度の透明性を欲する場合に適当であり
、アクリル酸ェステルはゲルに柔軟性および伸度を付与
する効果を持つ。グリシジルアクリレートまたはグリシ
ジルメタクリレートの使用量は１％以下では架橋度が十
分でなく、また２０％以上になると重合中にゲル化反応
が起りやすく、成形に支障を来たすおそれがある。重合
開始剤としては通常の遊離ラジカル発生剤、すなわちァ
ゾ化合物および過酸化物が用いられるが、重合中のェポ
キシ基の損失を避けるためにとくに低温活性型のものが
のぞましい。
４の低級アルコールのアクリル酸ヱステルを用いた場合
に、生成したゲルの力学的性質が改善されるのでこれら
のェステルを使用するのかのぞましい。アルキルメタク
リレートの場合にも同様の理由から炭素数１ないし４の
アルコ−ルのェステルかのぞましい。また飽和脂肪酸ビ
ニルェステルとしては炭素数１なし、し５の低級脂肪酸
のェステルが同じ理由から好ましく用いられる。単量体
の混合組成としてとくに好適な範囲は、Ｎ−ビニルラク
タム１５〜４５％、グリシジルアクリレートまたはメタ
クリレート１〜２０％、アクリル酸またはメタクリル酸
のアルキルェステルまたはモノカルボン酸ビニルェステ
ル４５〜８０％である。グリシジルアクリレートとグリ
シジルメタクリレートを混合使用しても、またアクリル
酸ェステル、メタクリル酸ェステルおよび飽和脂肪酸ス
テルを混合使用しても差し支えない。上言己単量体の選
択の目安を述べれば、ビニルェステルは含水率が５０％
を越えるような高含水率ゲルの製造にとくに好適であり
、メタクリル酸ェステルはゲルにある程度の硬さを付与
する場合および高度の透明性を欲する場合に適当であり
、アクリル酸ェステルはゲルに柔軟性および伸度を付与
する効果を持つ。グリシジルアクリレートまたはグリシ
ジルメタクリレートの使用量は１％以下では架橋度が十
分でなく、また２０％以上になると重合中にゲル化反応
が起りやすく、成形に支障を来たすおそれがある。重合
開始剤としては通常の遊離ラジカル発生剤、すなわちァ
ゾ化合物および過酸化物が用いられるが、重合中のェポ
キシ基の損失を避けるためにとくに低温活性型のものが
のぞましい。
そのような開始剤の例をあげると、２・２ーアゾビス（
２・４ージメチルバレロニトリル）、２・２−アゾヒス
（４ーメトキシー２・４ージメチルバレロニトリル）、
２・２−アゾビスイソブチロニトリル、ジーにｒｔブチ
ルベルオキシドなどである。開始剤の使用量は単量体総
量の０．００１なし、し１モル％の範囲が適当である。
重合は無溶媒でも溶媒の存在下でも行なえる。溶媒とし
てはグリシジルェステルのェポキシ基の損失を防ぐため
、非プロトン性溶媒がこのましい。また重合ラジカルに
よる連鎖移動の小さいものが望ましい。そのような溶媒
としては例えばｔｅｒｔーブタノール、エチレンカーボ
ネート、ジメチルスルフオキシドトルエンおよびベンゼ
ンなどがある。溶液重合は成形を溶液から行なう場合に
とくに有利であり、そのような例としては繊維状成形物
、膜状成形および被膜などがある。勿論、無溶媒塊状重
合によって得られた重合体も未架橋であるから、適当な
溶媒に溶解することにより同様に成形することができる
。重合は初めは１０〜５０午○の比較的低温でスタート
し、５０〜１００ｏＣの温度で終了する次に成形につい
て述べる。
２・４ージメチルバレロニトリル）、２・２−アゾヒス
（４ーメトキシー２・４ージメチルバレロニトリル）、
２・２−アゾビスイソブチロニトリル、ジーにｒｔブチ
ルベルオキシドなどである。開始剤の使用量は単量体総
量の０．００１なし、し１モル％の範囲が適当である。
重合は無溶媒でも溶媒の存在下でも行なえる。溶媒とし
てはグリシジルェステルのェポキシ基の損失を防ぐため
、非プロトン性溶媒がこのましい。また重合ラジカルに
よる連鎖移動の小さいものが望ましい。そのような溶媒
としては例えばｔｅｒｔーブタノール、エチレンカーボ
ネート、ジメチルスルフオキシドトルエンおよびベンゼ
ンなどがある。溶液重合は成形を溶液から行なう場合に
とくに有利であり、そのような例としては繊維状成形物
、膜状成形および被膜などがある。勿論、無溶媒塊状重
合によって得られた重合体も未架橋であるから、適当な
溶媒に溶解することにより同様に成形することができる
。重合は初めは１０〜５０午○の比較的低温でスタート
し、５０〜１００ｏＣの温度で終了する次に成形につい
て述べる。
所望の形状の成形物を成作するためには一般には加圧成
形を行なう。鋳型の中に粒状、粉状または切削によって
予備成形した重合体を入れ、加圧下に加熱する。鋳型と
しては金属、ガラスなどの剛体のみでなくゴムなどの弾
性体も使用可能である。なお、この際予備成形はモノマ
キャスト重合によって行なうこともできる。また重合体
溶液から湿式または乾式紙糸後加熱処理をすれば、繊維
状ハイドロゲルを得ることもできる。またフィルム状ハ
イドロゲルを得るには、重合体溶液から湿式または乾式
製膜後、熱処理すればよい。さらに本発明方法の特徴の
一つは他の材質でつくられた成形物の表面をハイドロゲ
ルで被覆することができることであって、それは重合体
溶液を目的とする物品の表面に塗布した後加熱すること
により達成される。加熱はいずれの場合も１２０００な
いし１８０ｏｏの範囲が適当で、１２０℃以下では架橋
が充分に進行せず、従って重合体中に可溶成分が多く残
存する。また、１８０℃以上では着色が甚しくなる。上
記の方法によって製作することができる医用材料の例を
上げれば、ソフトコンタクトレンズ、簿片状または細棒
状の眼薬徐放用袋眼剤、義歯床、フィルム状または絹状
の創傷保護材、また被覆の例としてはカテーテル類およ
び体液排出用チューブ類などがある。
形を行なう。鋳型の中に粒状、粉状または切削によって
予備成形した重合体を入れ、加圧下に加熱する。鋳型と
しては金属、ガラスなどの剛体のみでなくゴムなどの弾
性体も使用可能である。なお、この際予備成形はモノマ
キャスト重合によって行なうこともできる。また重合体
溶液から湿式または乾式紙糸後加熱処理をすれば、繊維
状ハイドロゲルを得ることもできる。またフィルム状ハ
イドロゲルを得るには、重合体溶液から湿式または乾式
製膜後、熱処理すればよい。さらに本発明方法の特徴の
一つは他の材質でつくられた成形物の表面をハイドロゲ
ルで被覆することができることであって、それは重合体
溶液を目的とする物品の表面に塗布した後加熱すること
により達成される。加熱はいずれの場合も１２０００な
いし１８０ｏｏの範囲が適当で、１２０℃以下では架橋
が充分に進行せず、従って重合体中に可溶成分が多く残
存する。また、１８０℃以上では着色が甚しくなる。上
記の方法によって製作することができる医用材料の例を
上げれば、ソフトコンタクトレンズ、簿片状または細棒
状の眼薬徐放用袋眼剤、義歯床、フィルム状または絹状
の創傷保護材、また被覆の例としてはカテーテル類およ
び体液排出用チューブ類などがある。
次に実施例を挙げて説明する。
実施例 １
縦２０仇肋、横１００柳、厚さ５肋のガラス板の片面上
にトーレシリコーン■製シリコーンＳＨＩＩ０７をメチ
ルエチルケトンに溶解した１０％溶液を流し、メチルエ
チルケトンを自然乾燥で蒸発させた後１８０００で３時
間熱処理する。
にトーレシリコーン■製シリコーンＳＨＩＩ０７をメチ
ルエチルケトンに溶解した１０％溶液を流し、メチルエ
チルケトンを自然乾燥で蒸発させた後１８０００で３時
間熱処理する。
このようにシリコ−ン処理した２枚のガラス板を処理面
が向い合うように合わせてその間に０．２５柳のテトロ
ンフィルムをスベーサーとしてはさみ、周囲をト−レシ
リコーン欄製シリコーンＳＨ９５８球ＴＶで密封する。
シリコーンＳＨ９５８球ＴＶは２液型で常温１液でキュ
アされる。次にアクリル酸エチル５５部、グリシジルメ
タクリレート５部、メタクリル酸メチル１戊部およびＮ
−ビニルピロリドン３＄部の単量体混合物に開始剤とし
て２・２′−アゾピス（２・４ージメチルバレロニトリ
ル）０．０７部を加えた原液を上記ガラス板間の間隙に
注入し、内部を完全に満たした後注入口もシリコーンＳ
Ｈ９５８球ＴＶでふさいで重合用瞳温槽に入れる。恒塩
槽の温度は３５℃に２１時間保った後４０℃に昇温し、
次いで１時間毎に４５℃、５０℃、５５℃、６０℃およ
び７０℃と段階的に昇温する。７０℃で２時間保った後
徐冷して、ポリマーシートをガラス板から剥離する。
が向い合うように合わせてその間に０．２５柳のテトロ
ンフィルムをスベーサーとしてはさみ、周囲をト−レシ
リコーン欄製シリコーンＳＨ９５８球ＴＶで密封する。
シリコーンＳＨ９５８球ＴＶは２液型で常温１液でキュ
アされる。次にアクリル酸エチル５５部、グリシジルメ
タクリレート５部、メタクリル酸メチル１戊部およびＮ
−ビニルピロリドン３＄部の単量体混合物に開始剤とし
て２・２′−アゾピス（２・４ージメチルバレロニトリ
ル）０．０７部を加えた原液を上記ガラス板間の間隙に
注入し、内部を完全に満たした後注入口もシリコーンＳ
Ｈ９５８球ＴＶでふさいで重合用瞳温槽に入れる。恒塩
槽の温度は３５℃に２１時間保った後４０℃に昇温し、
次いで１時間毎に４５℃、５０℃、５５℃、６０℃およ
び７０℃と段階的に昇温する。７０℃で２時間保った後
徐冷して、ポリマーシートをガラス板から剥離する。
得られたポリマーシートは表面が平滑で厚みむらが少な
くエタノールに可溶であることから、未架橋であること
が確かめられた。この未架橋ポリマーシートから良軸１
４側短軸５肌の楕円板をポーラで打ち抜き、ショアー硬
度■４５度厚さ５側のシリコーンゴム板の間にはさみ、
さらにシリコーンゴム板の両側にアルミニウム板をそえ
て約０．５ｋ９／めで加圧した状態でスクリュー式グラ
ンプにより固定して熱処理した。熱処理条件は処理温度
を２水準に分け、１４０℃および１６ぴ０でそれぞれ別
に行なった。処理時間はいずれも２時間とした。その結
果いずれを周綾部の角は消失して、上下両面が直接一つ
の棚円の線上で交わり、側面は実質上認められない橋円
状ポリマ片が得られた。加熱処理後の重合体は不溶化し
ており架橋が進行していることが確かめられた。これら
をエタノールで膨溜平衡に達せしめた後、エタノールの
吸収量を測定すると、１４０ｑｏ処理の場合はポリマ重
量に対して吸収されたエタノールの重量は１３倍であり
、１６０ｑ０の場合は２．８倍であった。１６０℃処理
のポリマ機円片をエタノール抽出処理後いったん乾燥し
、そのポリマ片を５０の９′似の濃度のェスロマィシン
ージオキサン溶液に１液濠潰して凍結乾燥すると、含薬
ポリマ中のェリスロマィシン濃度は２６０雌′夕であっ
た。
くエタノールに可溶であることから、未架橋であること
が確かめられた。この未架橋ポリマーシートから良軸１
４側短軸５肌の楕円板をポーラで打ち抜き、ショアー硬
度■４５度厚さ５側のシリコーンゴム板の間にはさみ、
さらにシリコーンゴム板の両側にアルミニウム板をそえ
て約０．５ｋ９／めで加圧した状態でスクリュー式グラ
ンプにより固定して熱処理した。熱処理条件は処理温度
を２水準に分け、１４０℃および１６ぴ０でそれぞれ別
に行なった。処理時間はいずれも２時間とした。その結
果いずれを周綾部の角は消失して、上下両面が直接一つ
の棚円の線上で交わり、側面は実質上認められない橋円
状ポリマ片が得られた。加熱処理後の重合体は不溶化し
ており架橋が進行していることが確かめられた。これら
をエタノールで膨溜平衡に達せしめた後、エタノールの
吸収量を測定すると、１４０ｑｏ処理の場合はポリマ重
量に対して吸収されたエタノールの重量は１３倍であり
、１６０ｑ０の場合は２．８倍であった。１６０℃処理
のポリマ機円片をエタノール抽出処理後いったん乾燥し
、そのポリマ片を５０の９′似の濃度のェスロマィシン
ージオキサン溶液に１液濠潰して凍結乾燥すると、含薬
ポリマ中のェリスロマィシン濃度は２６０雌′夕であっ
た。
この含薬ゲＩＪマを塩化ナトリウム濃度０．９％の生理
食塩水に３ぴ０で２時間浸贋すると膨潤して軟かくなる
。この含薬ゲル片は表面が平滑で角がなく、また適度に
柔軟であるため結膜裏に装入しても痛みがない。また平
衡時の含水率が約２０％であるためェリスロマィシンが
適度の速度で溶出する。実施例 ２Ｎ−ビニルピロリド
ン４碇部、酢酸ピニル５５部およびグリシジルアクリレ
ート５部の単量体温合物に２．２ーアソビス（２・４−
ジメチルバレロニトリル）０．０７部を加え、実施例１
と同様にしてガラス板間で重合を行なった。
食塩水に３ぴ０で２時間浸贋すると膨潤して軟かくなる
。この含薬ゲル片は表面が平滑で角がなく、また適度に
柔軟であるため結膜裏に装入しても痛みがない。また平
衡時の含水率が約２０％であるためェリスロマィシンが
適度の速度で溶出する。実施例 ２Ｎ−ビニルピロリド
ン４碇部、酢酸ピニル５５部およびグリシジルアクリレ
ート５部の単量体温合物に２．２ーアソビス（２・４−
ジメチルバレロニトリル）０．０７部を加え、実施例１
と同様にしてガラス板間で重合を行なった。
得られたポリマーシ−トから長軸１仇吻短軸３側の橋円
板を打抜いて、同様にして１６０００で２時間加圧下に
熱処理した。その結果周縁部の角は消失し、実施例１で
述べたのと同様な形に成形された。これを室温でジオキ
サンにより膨潤平衡に達せしめた後、ジオキサンの吸収
量を測定するとポリマ重量に対して１４倍であった。ま
た３７０における平衡含水率は７５％であった。ジオキ
サン抽出処理後いったん乾燥したポリマ片をｌｏｏの９
ノの‘の濃度のェリスロマィシンェストレートジオキサ
ン溶液に浸潰し、凍結乾燥すると含薬ポリマ中の含薬濃
度は５００の９′夕となった。この含薬ポリマ片を生理
食塩水中で２独特間膨潤させると、長軸１５柳、短事由
４．５肌、中心部の厚さ０．３５柳の柔軟な橋円板とな
り、結膜裏に装入した時の量物感がほとんどない。実施
例 ３ アクリル酸エチル５５部、Ｎ−ビニルピロリドン４拍部
およびグリシジルメタクリレート５部および２．２ーア
ゾビス（２・４−ジメチルパレロニトリル）０．１部の
混合物をトルェン４００部に溶解し、４０００に１８時
間、次いで５０ｏｏに２．虫時間および６０ｏｏに３時
間最後に７０ｑｏに０．５時間保って重合させる。
板を打抜いて、同様にして１６０００で２時間加圧下に
熱処理した。その結果周縁部の角は消失し、実施例１で
述べたのと同様な形に成形された。これを室温でジオキ
サンにより膨潤平衡に達せしめた後、ジオキサンの吸収
量を測定するとポリマ重量に対して１４倍であった。ま
た３７０における平衡含水率は７５％であった。ジオキ
サン抽出処理後いったん乾燥したポリマ片をｌｏｏの９
ノの‘の濃度のェリスロマィシンェストレートジオキサ
ン溶液に浸潰し、凍結乾燥すると含薬ポリマ中の含薬濃
度は５００の９′夕となった。この含薬ポリマ片を生理
食塩水中で２独特間膨潤させると、長軸１５柳、短事由
４．５肌、中心部の厚さ０．３５柳の柔軟な橋円板とな
り、結膜裏に装入した時の量物感がほとんどない。実施
例 ３ アクリル酸エチル５５部、Ｎ−ビニルピロリドン４拍部
およびグリシジルメタクリレート５部および２．２ーア
ゾビス（２・４−ジメチルパレロニトリル）０．１部の
混合物をトルェン４００部に溶解し、４０００に１８時
間、次いで５０ｏｏに２．虫時間および６０ｏｏに３時
間最後に７０ｑｏに０．５時間保って重合させる。
次に粘度の上った重合液を板ガラスに流延し、揮発成分
を常温常圧で大部分蒸発させた後、１６０００で２時間
加熱した。ガラス上に生成した重合体被膜はよくガラス
に接着していた。この重合体膜を強制的に剥離して試験
した結果、厚さは約０．１柵でトルェンにも膨潤するの
みで不熔となっており架橋していることが確かめられた
。また３７℃における平衡含水率は３５％であった。実
施例 ４ 実施例１で得られた未架橋重合体をトルェンに溶解して
濃度を２５％とする。
を常温常圧で大部分蒸発させた後、１６０００で２時間
加熱した。ガラス上に生成した重合体被膜はよくガラス
に接着していた。この重合体膜を強制的に剥離して試験
した結果、厚さは約０．１柵でトルェンにも膨潤するの
みで不熔となっており架橋していることが確かめられた
。また３７℃における平衡含水率は３５％であった。実
施例 ４ 実施例１で得られた未架橋重合体をトルェンに溶解して
濃度を２５％とする。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 単量体として、（Ａ）Ｎ−ビニルラクタム、（Ｂ）
グリシジルアクリレートまたはグリシジルメタクリレー
ト、（Ｃ）炭素数１ないし４のアルコールとアクリル酸
またはメタクリル酸とのエステルまたは炭素数２ないし
５の飽和脂肪酸のビニルエステルの３成分を含む混合物
をプロトン性媒体の非存在下に１０〜９０℃の温度で重
合させることにより、可溶性の共重合体を得、次いでこ
の共重合体を目的とする形に成形しつつあるいは成形し
た後に１２０〜１８０℃で加熱処理を行なうことより架
橋不溶化させることを特徴とする親水性水不溶性医用高
分子材料の製造方法。 ２ 単量体として、（Ａ）Ｎ−ビニルラクタム、（Ｂ）
グリシジルアクリレートまたはグリシジルメタクリレー
ト、（Ｃ）炭素数１ないし４のアルコールとアクリル酸
またはメタクリル酸とのエステルまたは炭素数２ないし
５の飽和脂肪酸のビニルエステルの３成分を含む混合物
の組成が、（Ａ）１５〜４５％（重量基準、以下同じ）
、（Ｂ）１〜２０％、（Ｃ）４５〜８０％であることを
特徴とする特許請求範囲１記載の親水性水不溶性医用高
分子材料の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52061454A JPS601335B2 (ja) | 1977-05-26 | 1977-05-26 | 医用高分子材料の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52061454A JPS601335B2 (ja) | 1977-05-26 | 1977-05-26 | 医用高分子材料の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS53145877A JPS53145877A (en) | 1978-12-19 |
| JPS601335B2 true JPS601335B2 (ja) | 1985-01-14 |
Family
ID=13171495
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP52061454A Expired JPS601335B2 (ja) | 1977-05-26 | 1977-05-26 | 医用高分子材料の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS601335B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CS249989B1 (en) * | 1984-04-06 | 1987-04-16 | Otto Wichterle | Hydrophilic thre-dimensional polymer and method of its production |
| GB8709498D0 (en) * | 1987-04-22 | 1987-05-28 | Bay M | Wound dressing |
| EP2201051A1 (en) * | 2007-08-15 | 2010-06-30 | Isp Investments Inc. | Polyvinylamide polymers containing polymerizable functionalities |
| JP7311864B2 (ja) * | 2018-06-01 | 2023-07-20 | 古河電気工業株式会社 | ハイドロゲル構造体およびその製造方法 |
-
1977
- 1977-05-26 JP JP52061454A patent/JPS601335B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS53145877A (en) | 1978-12-19 |
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