CS249110B2 - Method of water non-miscible substance encapsulation - Google Patents

Method of water non-miscible substance encapsulation Download PDF

Info

Publication number
CS249110B2
CS249110B2 CS802072A CS207280A CS249110B2 CS 249110 B2 CS249110 B2 CS 249110B2 CS 802072 A CS802072 A CS 802072A CS 207280 A CS207280 A CS 207280A CS 249110 B2 CS249110 B2 CS 249110B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
water
immiscible
encapsulated
microcapsules
reax
Prior art date
Application number
CS802072A
Other languages
English (en)
Inventor
George E Beastman
John M Deming
Original Assignee
Monsanto Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Monsanto Co filed Critical Monsanto Co
Publication of CS249110B2 publication Critical patent/CS249110B2/cs

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/06—Making microcapsules or microballoons by phase separation
    • B01J13/14—Polymerisation; cross-linking
    • B01J13/16—Interfacial polymerisation
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests in coated particulate form
    • A01N25/28—Microcapsules or nanocapsules
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2984—Microcapsule with fluid core [includes liposome]

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
  • Building Environments (AREA)

Description

(54) Způsob enkapsulace s vodou nemísitelné látky
Způsob enkapsulace a zvláště způsob výroby malých a drobounkých kapslí majících blanku nebo tenkou stěnu z polymočoviny. Způsob je založen na tom, že se uvádí do vzájemného styku vodná fáze obsahující jakožto emulgátor ligninsulfonát a s vodou nesmísitelná fáze, obsahující s vodou nesmísitelnou látku, která se má enkapsulovat a polymethylenpolyfenylisokyanát, s vodou nemísitelná fáze se disperguje do vodné fáze, načež se přidá polyfunkční amin. Polymethylenpolyfenylisokyanát reaguje s aminem za vytvoření polymočovinové stěny kolem enkapsulované látky. Vytvořené kapsle se mohou přímo používat ve formě vodné suspenze.
549110
Vynález se týká způssbd enkapsulace s vodou nemísitelných látek.
Vynález se tedy týká způsobu výroby mdlých nebo droboulinkých kapslí, obsahujících látku nemísitelnou s vodou, při které se rozpouští polymethylenpolyfenylisokyanát v této látce nerozpustné ve vodě, která se má enkapsulovat, vzniklá směs se disperguje do vodné fáze obsahující emulgátor, volený ze souboru zahrnující soli ligninsulfonátu a pak se přidá polyfunkčí amin, přičemž amin reaguje s polymethylenpolyfenylisokyanátem za vzniku v oleji nerozpustných polymočovtnových stěn mikrokapslí kolem látky nemísitelné s vodou na rozhraní olej/ /voda. Kapsle se mohou vyrábět v jakékoliv žádané velikosti, například o velikosti 1 mikrometru až 100 mikrometrů nebo ještě větší, s výhodou je velikost mikrokapslí 1 až 50 mikrometrů v průměru.
Kapsle tohoto charakteru mají nejrůznější použití: mohou obsahovat barviva, inkousty, chemické reagencle, farmaceutické prostředky, vonné a příchuťové látky, pesticidy, herbicidy a podobné látky. Způsobem podle vynálezu se mohou enkapsulovat jakékoliv kapaliny, oleje, tavitelné pevné látky nebo látky rozpustné v rozpouštědle, ve kterých se může rozpouštět polymethylenpolyfenylisokyanát a které nejsout reaktivní s tímto polymethylenpolyfenylisokyanátem.
Jednou enkapsulovaná kapalina nebo jiná forma látky zůstává uchována v kapsli tak dlouho, až se z ní uvolní mechanicky rozlomením, rozdrcením, roztavením, rozpuštěním nebo jiným způsobem odstranění blanky kapsle, nebo až se enkapsulovaná látka uvolní difúzí za vhodných podmínek. Způsob podle vynálezu je obzvláště vhodný pro výrobu herbicidů obsahujících droboulinké nebo velmi malé kapsle suspendované ve vodném roztoku.
Vodné disperze pesticidových nebo herbicidových mikrokapslí jsou obzvláště vhodné pro řízené uvolňování pesticidních nebo herbicidních prostředků, jelikož se mohou ředit vodou nebo kapalnými hnojivý a mohou se rozstřikovat za použití běžných zařízení, čímž se dosáhne rovnoměrného nanesení herbicidu nebo pesticidu na pole. Přísady, jako jsou filmotvorné prostředky, se mohou přidávat přímo do hotových formulací ke zlepšení přilnavosti mikrokapslí na listech. V některých případech se zjišťuje snížená toxicita a zvýšená aktivita enkapsulovaných herbicidů a pesticidů.
Pro způsob enkapsulace se používá nebo byly navrženy nejrůznější způsoby. Při jednom takovém způsobu, známém jako „jednoduchá koacervace“, se polymer odděluje z roztoku polymeru v rozpouštědle působením srážecího činidla, které snižuje solubilitu polymeru v rozpouštědle (například soli nebo nerozpouštědla pro polymer). Patentové spisy popisují tyto· procesy a materiály používané pro stěny kapslí zahrnují americký patentový spis číslo 2 800 458 (hydrofilní koloidy), 3 069 370 a 3 116 216 (polymerní zeln), 3 137 631 (denaturováné proteiny), 3 416 250 (hydrofobní termoplastické pryskyřice) a další patentové spisy.
Jiný způsob zahrnuje enkapsulaci založenou na in šitu interfaciální kondenzační polymeraci. Britský patentový spis čís. 1 371179 popisuje způsob, při kterém se disperguje organická pesticidní fáze obsahující polymethylenpolyfenylisokyanát nebo toluendiisokyanátový monomer do vodné fáze. Reakce k vytvoření stěny kapsle se iniciuje zahřátím na zvýšenou teplotu, přičem se isokyanátové monomery hydrolyzují na rozhraní fází za vytváření aminů, které pak reagují s nehydťolyzovanými isokyanátovými monomery za vzniku polymočovinových stěn mikrokapslí. Obtíží při tomto způsobu je možnost pokračování reakce monomeru po enkapsulaci. Pokud všechen monomer nezreaguje v průběhu přípravy, bude hydrolýza isokyanátového monomeru pokračovat za vývoje oxidu uhličitého, čímž se v přípravku vyvine tlak.
Různé způsby enkapsulace interfaciální kondenzací mezi přímo působícími doplňujícími se reakcemi jsou známy. Tyto způsoby zahrnují reakce pro výrobu různých typů polymerních stěn mikrokapslí. Mnohé z těchto reakcí pro výrobu stěn probíhají mezi aminy, které musí být alespoň difunkčního charakteru, a mezi druhým reakčním meziproduktem, kterým je pro výrobu polymočoviny difunkční nebo polyfunkční isokyanát. Hlevně používanými nebo navrženými aminy pro tyto způsoby jsou ethylendiamin s alespoň dvěma primárními aminoskupinami. Enkapsulace interfaciální kondenzací je popsána například v americkém patentovém spise číslo 3 577 515.
Americký patentový spis číslo 3 577 515 popisuje kontinuální nebo přetržitý způsob, při kterém je zapotřebí první reakční složky a druhé doplňující reakční složky k první reakční složce, přičemž každá reakční složka představuje oddělenou fází, takže první a druhá reakční složka reagují na rozhraní mezi kapkami za vzniku ěnkapsulovaných kapek. Proces je použitelný pro nejrůznější polykondezační reakce, tedy pro četné rozdílné dvojice reakčních složek schopné intérfaciální kondenzace ze vhodné nosné kapaliny za vzniku pevného filmu na rozhraní kapalin. Vzniklá blanka kapslí může být z polyamidu, polysulfonamidu, z polyesteru, z polykarbonátu, z polyurethanu, z polymočoviny nebo· ze směsi reakčních složek v jedné nebo v obou fázích, přičemž vzniká odpovídající kondenzační kopolymer. V uvedeném patentovém spise se popisuje vytváření polymočovinové blanky, jestliže diaminy nebo polyaminy (například ethylendiamin, fenylendiamin, toluendiamin, hexamethylendiamin atd.) jsou obsaženy ve vodné fázi a diisokyanáty nebo polyisokyanáty [jako například toluendiisokyanát, hexamethy249110
6 lendiisokyanát a polymethylenfenylisokyanát) jsou obsaženy v organické olejové fázi. Při provádění způsobu podle shora uvedeného patentového spisu číslo 3 577 515 kapalina, která převažuje, se stává kontinuální kapalinou fází. Proto při vytváření mikrokapslí obsahujících olej, bude převažovat vodná kapalina; při výrobě mikrokapslí obsahujících vodu, bude převažovat olejová fáze.
Jakkoliv jsou ze stavu techniky známy četné způsoby enkapsulace pesticidů nebo herbicidů ve formě přípravků, mají tyto, ze stavu techniky známé způsoby, různé nedostatky. Enkapsulované látky, vytvářené in šitu interfaciální polymeraci podle britského patentového spisu číslo 1 371 179, vyžadují dodatečné zpracování, aby se předešlo trvalému vyvíjení oxidu uhličitého a nadměrného spékání, čímž vzrůstají náklady na úpravu produktu. Při mnoha způsobech enkapsulace je často nutné oddělit enkapsulovaný materiál od vytvářejícího prostředí. V průběhu tohoto oddělování jsou stěny kapslí podrobovány velkému namáhání a napínání, které vede k předčasnému rozrušení stěn kapslí se současnou ztrátou enkapsulovaného materiálu. To snižuje praktickou hodnotu způsobů i z jiných hledisek. Různé zkoušky poukazují na obtíž vytvoření žádaných kapslí v oddělené formě a předcházení shlukování parciálně vytvořených kapslí na heterogenní hmotu materiálů bez výrazného vytvoření kapslí. Při způsobech známých ze stavu techniky je obtížné a svízelné řídit rovnoměrnost kapslí. Často se získají velmi nízké koncentrace žádaného produktu se zřetelem na směs jako celek.
Vynález se týká nového a zlepšeného způsobu enkapsulace, který je rychlý a účinný a při kterém není nutné oddělovat enkapsulovaný materiál od kontinuální fáze materiálu. Vynález také vylučuje nutnost použití silného rozpouštědla v organické fázi, čímž dochází k úspoře energie, materiálu pro stěny a zařízení. Kromě toho je možné přímé míšení přípravků herbicidů a pesticidů na vodné bázi s jinými pesticidními přípavky na vodné bázi.
Předmětem vynálezu je ledy způsob enkapsulace s vodou nesmísitelné látky, v níž se rozpouští polymethylenpolyfenylisokyanát a která je s tímto polymethylenpolyfenylisokyanátem nereaktivní, vybrané ze souboru zahrnujícího kapalinu, olej, roztavenou pevnou látku a látku rozpuštěnou v rozpouštědle, do polyurethanových stěn, který je vyznačený tím, že se připraví vodná kapalná fáze obsahující jakožto emulgátor ligninsulfonát sodný, draselný, hořečnatý, vápenatý nebo aminný, do této vodné fáze se disperguje s vodou nemísitelná kapalná fáze sestávající z polymethylenpolyfenylisokyanátu rozpuštěného v látce nemísitelné s vodou, do vzniklé disperze kapek s vodou nemísitelné fáze ve vodné kapalné fázi se přidává za míchání polyfunkční amin ze sou boru zahrnujícího hexamethylendiamin, bis-hexamethylentriamin, diethylentriamin, triethylentetraamin, tetraethylenpentamin a pentamethylenhexamin a nechává se reagovat s polymethylenpolyfenylisokyanátem až do vytvoření polymočovinových stěn kolem kapek s vodou nemísitelné látky, přičemž koncentrace s vodou nemísitelné látky je 480 až 700 g/1 a hmotnostní množství, vztaženo vždy na s vodou nemísitelnou látku, je v případě polymethylenpolyfenylisokyanátem 3,5 až 21 %, v případě polyfunkčního aminu 1,5 až 9,0 %, v případě emulgátorů 0,5 až 15,0 procent a reakční teplota se udržuje nad teplotou tání s vodou nemísitelné látky avšak vždy pod 80 °C.
Rozhodující skutečností při způsobu podle vynálezu je použití ligninsulfonátových emulgátorů a zvláště solí ligninsulfonátu, jako například sodné, draselné, hořečnaté, vápenaté nebo amoniové seli k přípravě emulze, přičemž koncentrované množství s vodou nemísitelné látky je obsaženo ve fázi nemísitelné s vod - - u. Obecně je obsaženo více než 480 g s vodou nemísitelného· materiálu na jeden litr. Při použití shora papsaného zvláštního emulgátorů je možné ponechat hotové mikrokapsle v původním vodném roztoku, čímž se předchází přídavnému stupni oddělování mikrokapslí z původního vodného prostředí. Kromě toho hotové mikrokapsle neaglomerují ani vodná hmota kapslí netuhne při skladování po- prodlouženou dobu nebo při krátkodobém vystavení působení zvýšených teplot.
Způsob podle vynálezu je obzvláště vhodný pro enkapsulaci herbicidů zvláště acetanilidových a thiokarbamátových herbicidů, jako jsou alachlor, butachlor, propachlor, triallat, diallat a podobné herbicidy. Pokusy ukazují, že běžné emulgátory olej/voda pro herbicidy selhávají při vytváření dostatečně stálých emulzí k dosažení mikroenkapsulace koncentrovaného množství herbicidního materiálu a při předcházení solidifikace hmoty olej/voda při přidání aminu. Kromě toho pokusy enkapsulace koncentrovaných množství acetanilidových a thiokarbamátových herbicidů [480 g až 600 g na litr) za použití tradiční interfaciální polymeračni techniky, jako je například popsána v americkém patentovém, spise číslo 3 577 515 vedou k neuspokojivým přípravkům v důsledku růstu krystalů herbicidu, stejně jako v důsledku aglomerace nebo tuhnutí konečných suspenzí. Je domněnka, že růst krystalů herbicidu je způsoben buď nedokonalou enkapsulaci herbicidní látky nebo průchodem malého- množství herbicidů polymerní stěnou kapsle. Tento problém je obzvláště výrazný u acetanilidových herbicidů.
Růst krystalů je velmi nežádoucí, jelikož jakmile k němu dojde, nemůže se hotového přípravku přímo používat. Mikrokapsle se musejí spíše oddělit od vodného roztoku a znova se musejí suspendovat ve vodě před i g 11 a nanášením stříkáním stříkacími zařízeními běžně používanými pro zemědělské herbicidy a hnojivá.
Vynález se tedy zvláště týká způsobu, při kterém se enkapsuluje větší množství než 4S0 g/1 acetenilidových herbicidů, jako je například alachlor, propachlor, butachlor a podobných herbicidů a thiokarbamátových herbicidu, jako je například triallat, diallat do polymočovl nových stěn, přičemž jsou hotové mikrokapsie suspendovány v původním vodném roztoku. Suspendované mikrokapsie se mohou skladovat po prodlouženou dobu a mohou se krátkodobě vystavovat působení vyšších teplot, aniž by docházelo k aglomeraci nebo tuhnutí vodného přípravku hmoty kapslí nebo k vytváření krystalů herbicidu.
Vynález se ledy týká způsobu eukapsulace s vodou nemísitelných látek do· polymočovinových stěn. Při způsobu podle vynálezu se nejdříve vytváří vodný roztok obsahující emulgátor, volený ze souboru zahrnujícího soli ligninsulfcnátu, jako jsou například sodné, draselné, hořečnaté, vápenaté nebo arnoniové soli. Zvláště účinnou pro způsob podle vynálezu je sodná sůl ligninsulfonátu. S vodou nemísitelná, organická fáze — látka, která se má enkapsulovat — a polymethylenpolyfenylisokyanát se přidávají do vodné fáze za míchání za vzniku disperze malých kapek s vodou nemísitelné fáze ve vodné fázi. Pak se přidá polyfunkční amin, s výhodou 1,6-hexamethylendiamin za pokračujícího· míchání do disperze obsahující organickou a vodnou fázi. Polyfunkční amin reaguje s polv methylenpolyfenylisokyanátem za vzniku pc-lymočovinových stěn kapslí kolem látky, která se má enkapsulovat.
Zde uváděná s vodou nemísitelná látka je látka, která se má enkapsulovat a je to vhodně jakákoliv, kapalina, olej, tavitelná látka pevná nebou v rozpouštědle rozpustná látka, ve které se může polymethylenpolyfenylisokyanát rozpustit a která s ním není reaktivní. Takovými s vodou nemísítelnými látkami jsou herbicidy, jako například:
a-chlor-b^G^-diethyl-N-methoxymethylacetanilid (alachlor),
N-butoxymethyl-a-chlor-2‘,6‘-diethylacetanilid (butachlor), a-chlor-N^^!so]^]ropylacetanilid (běžně známý jako propachlor),
2c-methyl-6‘-etyl-N- (l-methoxyprop-2-yl) 2-chloracetanilid (běžně známý jakožto metolachlor),
S--23,3-trichlorally lcdisopropyllliiokarbaniát (triallat),
S-2,3-dicdll)ralίylldiisopropyllhiokaгbanlát (známý jako diallat), a,a,a-trifluo r-2, 6-dinitro-N,N-dipropyl-p-toluidin (známý jakožto trifluralin),
2-chlrrc4-ethylamino-6-isopropylaminOc
-l^S-dlazm (atrazin),
2-dhlor-4,6cbis (ethylamino) -sym-triazin (známý jako simazin),
4-amino-6--l,l-dimethylethyl(-3-)methylÍthi ·-l,2,4-triazin-5 (4H) on (běžně známý jakožto metribuzin),
N-(3,4-dichlorfenyl )-N‘-methoχycN‘-methylmočovina (linurm);
dále insekticidy jako je například methylparathion a ethylparathion, pyretrin a pyretroidy (například permethrin a fenvalerát) a organická rozpouštědla, jako je například xylen a monochlorbenzen jsou zvláště vhodnými pro způsob podle vynálezu.
Při výhodném provádění způsobu podle vynálezu látka, která se má enkapsulovat, je zvláště herbicid a zvláště· acetanilidový a thiokarbamátový herbicid a především alachlor, butachlor, propachlor, triallat a diallat.
Látky, které se mají enkapsulovat způsobem podle vynálezu, nemusí být jednoho typu, mohou se také enkapsulovat dva nebo několik typů látek nemísitelných s vodou. Například se může použít vhodného, s vodou nemísitelného materiálu, jako je směs látky herbicidně aktivní s jinou herbicidně aktivní látkou nebo herbicidně aktivní látky s insekticidně aktivní látkou. Je také možno enkapsulovat s vodou nem-ísitelnou látku, která obsahuje· aktivní složku, Jako je herbicid, a neatkivní složku, jako je rozpouštědlo a pomocný prostředek.
S vodou nemísitelná látka obsahující rozpuštěný polymethylenpolyfenylisokyanát tvoří s vodou nemísitelnou organickou fázi. S vodou nemísitelná látka působí jakožto rozpouštědlo pro polym^^hylenpolyfenylisokyanát, takže se nemusí používat dalšího s vodou nemísitelného organického rozpouštědla a umožňuje se dosahování koncentrovaného množství s vodou nemísitelné látky v hotovém enkapsulovaném produktu. S vodou nemísitelná látka a polymethylenpolyfenylisokyanát se přidávají současně do vodné fáze v předmíseném stavu. Proto se s vodou nemísitelná látka a polymethylenpolyfenylisokyanát předběžně mísí k získání homogenní s vodou nemísitelné fáze před přidáním do· vodné fáze a před emulgováním ve vodné fázi.
Koncentrace s vodou nemísitelné látky zpočátku obsažené ve fázi nemísitelné s vodou má být dostatečná, aby se dosáhlo alespoň 400 g/1 s vodou nemísitelné látky. Toto číslo však neznamená žádné omezení a může se použít většího množství. Při provádění způsobu podle vynálezu pracovníci v- oboru snadno poznají, že použití mimořádně vysokých koncentrací s vodou nemísitelné látky by vedlo k příliš hustým suspenzím mikrokapslí. Obecně má být koncentrace s vodou nemísitelné látky asi 480 až 700 g na litr přípravku. Výhodným oborem je 480 g až asi 600 g na litr přípravku. .
Použitým polyisokyanátem při způsobu podle vynálezu je polymethylenpolyfenylisokyanát. Při způsobu podle vynálezu se může použít těchto obchodně dostupných polymethylenpolyfenylisokyanátů: PAPIR a PAPI-135R (obchodní označení společnosti Upjohn Co.) a Mondur-MRR (obchodní označení společnosti Mobay Chemical Company).
Polyfunkčními aminy, vhodnými pro použití při způsobu podle vynálezu, jsou aminy, které jsou schopny reakce s polymethylenpolyfenylisokyanátem za vzniku polymočovinové stěny mikrokapslí. Polyfunkční aminy mají být samy o sobě rozpustné ve vodě nebo mají být ve formě solí rozpustných ve vodě. Použitelné polyfunkční aminy se mohou volit z širokého oboru sloučenin. Jakožto vhodné příklady polyfunkčních aminů, kterých se může použít při způsobu podle vynálezu, se bez jakéhokoliv omezování uvádějí: ethylendiamin, propylendiamin, isopropylendiamin, hexamethylendiamin, toluendiamin, ethendiamin, triethylentetramin, tetraethylenpentamin., pentaethylenhexamin, bis-hexamethylentriamin. Těchto aminů se může použít samotných nebo ve vzájemných směsích, s výhodou ve směsi s 1,6-hexamethylendiaminen (HMPA). Při způsobu podle vynálezu se s výhodou používá 1,6-hexamethylendiaminu.
Polyrnethylenpolyfenylisokyanát a polyfunkční amin vytvářejí stěnu, čímž se enkapsluje s vodou nemísitelná látka. Materiál stěny kapsle při způsobu podle vynálezu tvoří 5 až 30 % hmotnostních, s výhodou 8 až 20 % hmotnostních, a především 10 % hmotnostních s vodou nemísitelného materiálu.
Množství polyethylenpolyfenylisokyanátu a polyfunkčního aminu při způsobu podle vynálezu je dáno procentovým podílem materiálu stěny v produktu. Obecně reakční směs obsahuje 3,5 až 21,0 % polymethylenpolyfenylisokyanátu a asi 1,5 až asi 9,0 % aminu, se zřetelem na hmotnost látky nemísitelné s vodou. S výhodou obsahuje reakční směs 5,6 až asi 13,9 % polymethylenpolyfenylisokyanátu a asi 2,4 až asi 6,1 % aminu a především 7,0 % polymethylenpolyfenylisokyanátu a 3,0 -% aminu se zřetelem na hmotnost látky nemísitelné s vodou. Jakkoliv se může použít stechiometrického množství polyfunkčního aminu se zřetelem na množství polymethylenpolyfenylisokyanátu, může se použít nadbytku polyfunkčního aminu, aniž by se porušil rozsah vynálezu.
Emulgační činidla, která jsou rozhodujícího významu pro způsob podle vynálezu, jsou soli ligninsulfonátu, například sodná, draselná, hořečnatá a amoniová sůl. Při provádění způsobu podle vynálezu se jakožto emulgátoru dává přednost sodné soli ligninsulfonátu. Jakýkoliv obchodně dostupný emulgátor tohoto typu, který neobsahuje přídavné povrchově aktivní činidlo, se může použít a mnohé takové emulgátory jsou popsány v publikaci McCutcheon‘s Detergens and Emulsifier‘s, North Američan Edition 1978 (McCutcheon Div., MC Publishing Co., Glen Rock, N. Y.). Jakožto obchodně dostupné emulgátory shora uvedeného typu se uvádějí: TreaxR, LTS, LTK a LTM, draselné, hořečnaté a sodné soli ligninsulfonátu (50% vodné roztoky) společnosti Scott Páper Co., Forest Chemical Products; Marasperse CRR a Marasperse CBOS-3R, ligninsulfonát sodný společnosti Američan Can Co.; Polyfon IR, Polyfon TR, Reax 88BR, Reax 85BR, sodné soli ligninsulfonátu a Reax C-21R, vápenatá sůl ligninsulfonátu společnosti Westvaco- Polychemicals.
Obor koncentrace emulgátoru v systému podle vynálezu je nejvýhodněji 0,5 až 15 % a především 2 až 6 %, vztaženo na hmotnost látky nemísitelné s vodou. S výhodou se používá emulgátoru na bázi ligninsulfonátu sodného o koncentraci 2 ·% se zřetelem na hmotnost látky nemísitelné s vodou. Bez vzrůstu snadnosti dispergovatelnosti se může použít také vyšších koncentrací emulgátoru.
Mikrokapsle podle vynálezu nevyžadují žádné přídavné zpracování, jako je oddělování z vodné kapaliny, nýbrž se jich může přímo používat nebo se mohou přímo míchat například s kapalnými hnojivý, s insekticidy a s podobnými prostředky za vzniku vodných roztoků, které jsou vhodné oro použití v zemědělství. Nejčastěji je neivhodněiší uchovávat vodné suspenze obs^lmiící enkapsulovanou s vodou nemísitelnou látku, v lahvích nebo v konvích a v tom případě může být žádoucí přidávat formulační složky do hotového vodného roztoku mikrokapslí. Mohou se přidávat formulační složky, jako jsou zahušťovadla, biocidv. Dovrchově aktivní látkv. disper^átorv. soli. dPsadv proti zmrznutí a podobné látkv νθ zlepšení stálosti a k usnadnění používání
Způsob podle vynálezu se může SDnknPvě provádět a je vhodný pro enkapsulaci s vodou nemísitelných látek bez nastavování zvláštní hodnoty pH. To znamená, že se při způsobu podle vynálezu nemusí nijak nastavovat hodnota pH. Jestliže je žádoucí úprava hodnoty pH konečného přípravku mikrokapslí, jako například v případě, kdv se vodný roztok mikrokapslí mísí s jinými herbicidy, pesticidy atd., může se použít běžných přísad k nastavení acidity nebo alkality, jako je chlorovodíková kyselina, hydroxid sodný, uhličitan sodný, hydrogenuhličitan sodný apod.
Při praktickém provádění způsobu podle vynálezu se má teplota udržovat nad teplo249110 tou tání látky nemísitelné s vodou, avšak pod teplotou, pří které by polymerní stěna začala nadměrně hydrolyzovat. Nepríklad v případě, kdy se má enkapsulovat kapalné organické rozpouštědlo, může být teplota při provádění způsobu podle vynálezu udržována na teplotě místnosti. Jestliže se má enkapsulovat pevný herbicid, je potřeba převést ho roztavením do roztaveného stavu, herbicid alachlor má například teplotu tání 39,5 až 41,5 °C a teplota při provádění způsobu podle vynálezu má tedy být nad
41,5 cc. Obecně má být teplota reakční směsi nejvýše 80 °C, jelikož polymerní isokyanátový monomer se nad touto teplotou začíná rychle hydrolyzovat, což by vedlo ke ztrátě materiálu pro vytváření stěn mikrokapslí.
Pro míchání, kterého je zapotřebí pro dispergování kapek s vodou nemísitelné látky ve vodné fázi, se může použít jakéhokoliv prostředku vhodného pro vytvoření vhodných vysokých střihových rychlostí, to znamená, že se může použít různých smykových mísících zařízení pro dosažení potřebného míchání.
Žádoucí kondenzační reakce na rozhraní fáze kapek látky nemísitelné s vodou a vodné fáze probíhá velmi rychle a v průběhu několika minut je kondenzační reakce ukon čena. Tak se ukončí vytvoření polymočovinových stěn kapslí a tím enkapsulace s vodou nemísitelné látky za vzniku polymočovinových stěn a tím se získá použitelný enkapsulovaný produkt suspendovaný ve vodné kapalině.
Velikost částic mikrokapslí je 1 až 100 mikrometrů. Obecně je výhodnější menší velikost mikrokapslí. Optimální průměr mikrokapslí je 1 až 10 mikrometrů. Pro formulace je dostatečný průměr mikrokapslí 5 až 50 mikrometrů.
Velikost částic mikrokapslí se řídí použitím emulgátoru a stupně míchání. Běžným způsobem řízení velikosti mikrokapslí je nastavení rychlosti míchání, čímž se vytváří disperze kapek látky nemísitelné s vodou ve vodné fázi. Větší rychlost míchání v tomto stupni vede k menšímu průměru kapslí. Řízení velikosti mikrokapslí nastavením rychlosti míchání je pracovníkům v oboru dobře známé.
Způsob podle vynálezu je objasněn v následujících příkladech, které vynález objasňují a nijak ho neomezují. Pokud není jinak uvedeno, nepozorovaly se žádné změny velikosti hotových mikrokapslí herbicidu nebo vytváření krystalů herbicidu ve vodném suspenzním prostředí po proběhnutí určité doby.
Příklad 1
složky piitocenta gramy
technický triallat (96%) 30,5 200.0
PAPI-135R 2,7 13,9
40% HMDA 3,0 15,1
Reax 88 BR 0,8 4,0
síran amonný 26,1 132,,0
voda 27,9 141,3
100,0 506,3
200 g technického triallatu obsahujícího
13,9 g PAPI-135R se emulguje do 141,3 g vody obsahující 4,0 g Reax 88 BR lignosulfonátu sodného. Technický triallat a PAP.I-135R se udržuje na teplotě 50 °C. Vodný roztok, obsahující jako emulgátor lignosulfonan sodný, se udržuje na teplotě 50 °C. Emulze se vytvoří za použití míchadla Waring pracujícího za vysokého střihu. Do emulze se přidá 15,1 g 40% 1,6-hexamethylendiaminu (HMDA) za současného snížení střihu. Po 20 minutách se přidá 132 g síranu amonného a formulace se převede do lahví. Velikost vzniklých mikrokapslí je 1 až 20 mikrometrů. Získaný přípravek obsahuje 500 g enkapsulovaného technického triallatu v jednom litru vodného roztoku.
Příklad 2
složky procenta gramy
Technický alachtior (91%) 49.2 200,0
PAPIR 3,7 15,0
35'% HMDA 4,9 20,0
Reax 88 BR 0,9 3,8
voda 41,3 168,0
100,0 406,8
14
200 g technického -ala chloru udržovaného na teplotě 50 °C, obsahující 15,0 g PAPIR se nalije do 168,0 g vody obsahující 3,8 g Iigninsulfonátu sodného Reax 88 BR jakožto emulgátoru. Emulze se vytvoří ve čtyřhranné kádince za použití homogenizeru Brinkman Polytron Homogenizer za rychlého míchání (teplota uvnitř kádinky vzroste na 60 °C jakožto výsledek rychlého míchání). Do emul ze se přidá 20,0 g 35% HMDA za současného snížení rychlosti míchání. Vzniklý přípravek obsahuje 527 g enkapsulovaného technického alachloru v litru vodného roztoku. Vzniklé mikrokapsle mají průměr 1 až 10 mikrometrů. V průběhu doby se vytvoří asi 20 % kapalné vrstvy, která se snadno znovu převádí na suspenzi za mírného protřepání.
Příklad 3
složky procenta gramy
Technický alachlor (91%) 49,0 200,0
PAPIR 3,7 15,0
40% HMDA 4,0 16,5
Reax 88 BR 0,9 3,8
voda 38,2 155,9
ethylenglykol 4,2 17,1
100,0 408,3
200,0 g technického alachloru, obsahujícího 15,0 g PAPIR se emulguje do 155,9 g vody obsahující 3,8 g lignosulfonátu sodného Reax 88 Ви. Technický alachlor a PAPIR se udržovaly na teplotě 50 °C; vodný roztok obsahující lignosulfonát sodný měl teplotu místnosti. Emulze se vytvoří v mísiči Waring pracujícího za rychlého míchání. Do emulze se přidá 16,5 g 40% ' 1,6-hexamethylendiaminu za současného snížení rychlosti míchání. Po 20 minutách se přidá 17,1 g ethylenglykolu a přípravek se plní do lahví. V průběhu doby dochází k usazování, avšak usazená vrstva se mírným protřepáním znovu suspenduje do vody. Pozorují se pouze stopy materiálu s průměrem větším než 45 mikrometrů, přičemž přípravek prochází sítem 325 mesh (otvory o průměru 45 mikrometrů).
Postup podle příkladu 3 se opakuje za použití různých ligninsulfonátů jakožto emulgátorů místo emulgátoru Reax 88 BR; použije se těchto ligninsulfonátových emulgátoru: Reax 85 AR, Reax C-21R, Marasperse CBE, Polyfon HR, Polyfon OR, Polyfon te, Reax 84 A a Marasperse CBOS-3E.
Příklad 4
složky procenta gramy
technický propachlor (96,6%) 46,4 100,0
PAPIR 3,5 7,5
35,8% HMDA 4,3 9,3
Reax 88 BR 0,9 2,0
voda 44,9 96,6
100,0 215,4
Všechny výchozí materiály a mísící nádoba Waring se udržují na teplotě 70 °C. 100,0 gramu technického propachloru (96,6%) obsahujícího 7,5 g PAPIR se emulguje do 96,6 g vody obsahující 2,0 Reaxu 88 BR, což je ligninsulfonát sodný za použití Waringova mí siče pracujícího za vysokých otáček. Do emulze se přidá 9,3 g 35,8% 1,6-hexamethylendiaminu se současným zpomalením míchání. Získají se mikrokapsle o průměru 1 až 60 mokrometrů, přičemž většina kapslí má průměr 1 až 20 mikrometrů.
Příklad 5
složky procenta gramy
technický butachlor (90%) 50,8 100,0
PAPIR 3,8 7,5
35,8% HMDA 4,7 9,3
Reax 88 BR 1,0 2,0
voda 39,7 77,9
100,0 196,7
100,0 g technického butachloru (90%) obsahujícího 7,3 g PAPIR (obě složky o teplotě místnosti) se emulguje do 132,4 g vody obsahující 2,0 g ligninsulfonátu sodného Reax 88 B’R jakožto emulgátoru za použití vysokých rychlostí míchání. Do emulze se přidá 9,3 g
35,8% 1,6-hexamethylendiaminu za současného snížení rychlosti míchání. Získají se kulovité nebo nepravidelně tvarované mikrokapsle o průměru 1 až 30 mikrometrů, přičemž většina mikrokapslí má průměr 1 až 20 mikrometrů.
Příklad 6
složky procenta gramy
technický alachlor (90%) 49,4 200,0
PAPIR 3,7 15,0
40% HMDA 4,1 16,7
Reax 88 BR 0,9 3,8
voda 37,7 152,4
ethylenglykol 4,2 17,1
100,0 405,0
Postupuje se jako je popsáno v příkladu 2 s tou výjimkou, že se použije homogenizeru Ross Model 100 L Homogenizer kádinka se umístí do ledové lázně, takže teplota nevzroste nad 50 °C. Stále se rychle míchá. Míchá se 20 minut a pak se přidá 17,1 g e thylenglykolu těsně před plněním do lahví. Přibližně všechny vyrobené částice mají průměr menší než 45 mikrometrů; pouze stopy materiálu neprocházejí sítem 325 mesh (otvory maximálně 45 mikrometrů).
Příklad 7
složky procenta gramy
Technický alachlor (93 %) 45,5 200,0
PAPI-135K 3,3 13,9
BHMTA (70·%) 3,4 15,1
Reax 88 BR 0,9 4,0
chlorid sodný 9,3 41,0
voda 37,7 166,1
100,0 440,1
200,0 g technického alachloru obsahujícího 13,9 g PAPI-135R se emulguje do 166,1 g vody obsahující 4,0 g ligninsulfonátu sodného Reax 88 BR Všechny složky se udržují na teplotě 50 °C. Emulze se vytvoří za použití míchadla Waring pracujícího vysokou rychlostí. Do emulze se přidá 15,1 g bis-hexamethylentriaminu (BHMTA) se současným sní žením míchání. Po 20 minutách se přidá 41,0 g chloridu sodného a přípravek se plní do lahví. Vzniklé mikrokapsle jsou primárně kulovité s určitým počtem nepravidelně tvarovaných částic, přičemž mají průměr 1 až 15 mikrometrů. Většina mikrokapslí má průměr 1 až 10 mikrometrů.
Příklad 8
složky procenta gramy
technický alachlor (90%) 47,8 200,0
Mondur MRK 3,6 15,0
HMDA (40%) 4,0 16,7
Reax 88 BR 0,9 3,8
voda 39,6 165,4
ethylenglykol 4,1 17,1
100,0 418,0
Do 165,9 g vody obsahující 3,8 g Reaxu 88 BR (obě kapaliny se udržují na teplotě místnosti) se emulguje 200,0 g technického alachloru (90%) obsahujícího 15,0 g Monduru MRR o teplotě 50 °C. Vytvoří se emulze za použití míchadla Waring pracujícího za vysoké rychlosti. Do emulze se přidá 16,7 g
1,6-hexamethylendiaminu (40%) se současným snížením rychlosti míchání. Po 20 minutách se přidá ethylenglykol. Získají se nepravidelně tvarované částice o průměru 1 až 20 mikrometrů, přičemž většina mikrokapslí má průměr 1 až 10 mikrometrů.
Příklad 9
složky procenta kilogramy
technický alachlor (90%) 49,4 45,4
PAPIR 3,7 3,4
HMDA (40%) 4,4 4,1
Reax 88 BR 0,9 0,9
voda 37,4 34,3
ethylenglykol 4,2 3,9
100,0 92,0
Do sudu o obsahu 208 litrů se vnese 45,4 kilogramu technického alachloru (90%) při teplotě 60 °C a do alachloru se rozpustí 3,4 kilogramu PAPIR za použití homogenizeru Ross Model ME-105 Homogenizer. 34,3 kg vody obsahující 0,9 kg Reaxu 88 BR se přidá do sudu bez míchání. Pak se vytvoří emulze za použití homogenizeru Ross Homogenizer za.
míchání. Do emulze se přidá 4,1 kg 40%o 1,6-hexamethylendiaminu. Po 20 minutách se přidá 3,9 kg ethylenglykolu a přípravek se plní do obalů o obsahu jeden litr.
Většina kulových částic má poněkud nepravidelné tvary, přičemž vytvořené mikrokapsle mají průměr 1 až 60 mikrometrů a většina má průměr 1 až 20 mikrometrů.
Příklad 10
složky procenta gramy
technický alachlor (90%) 46,8 200,0
PAPI-135” 1,6 7,0
HMDA (40%) 1,8 7,6
Réax 88 BR 0,9 3,8
voda 39,6 169,0
chlorid sodný 9,3 39,7
.....100,0 427,1
Při způsobu podle tohoto příkladu mají všechny materiály kromě chloridu sodného a 40% 1,6-hexamethylendiaminu teplotu 50 stupňů Celsia. Do 169,0 g vody obsahující
3,8 g Reaxu 88 BR emulguje se 200 g technického alachloru (90%) obsahujícího 7,0 g PAPI-135R za použití míchadla Waring pracujícího za vysoké rychlosti. Do emulze se přidá 7,6 g 1,6-hexamethylendiaminu (40%) se současným snížením rychlosti míchání na mírné míchání. Po 20 minutách se přidá 39,7 gramu chloridu sodného k vyrovnání hustoty vodné fáze s fází obsahující suspendované mikrokapsle. Získají se jak kulovité tak nepravidelně tvarované mikrokapsle o průměru 1 až 20 mikrokapslí s určitým podílem částic o průměru až do 80 mikrometrů.
Opakuje se způsob podle příkladu 10 za použití diethylentriaminu, triethylentetraminu, tetraethylenpentaminu a pentamethylenhexaminu jednotlivě a v kombinaci s hexamethylendiaminem. Směsi aminů a jejich koncentrace jsou popsány v tabulce I popřípadě se současným přidáním přídavné vody.
.249110
Diethylentriamin (g)
Voda (g)
Tabulka I
40% 1,6-Hexameťhylendiamin (g)
16,4 0,1 0
15,8 0,22 0,7
15,0 0,43 1,3
12,5 1,1 3,1
8,4 2,2 6,1
0 4,3 13,4
Triethylamintetramin
16,4 0,1 0
15,8 0,24 0,7
15,0 0,48 í.a
12,5 1,2 3,0
8,4 2,4 5,9
0 4,8 13,9
Tetraethylenpentamin
16,4 0,1 0
15,8 0,26 0,6
15,0 0,52 1,2
12,5 1,3 2,9
8,4 2,6 5,7
0 5,2 11,5
Pentamethylenhexamin
16,4 0,1 0
15,8 0,28 0,7
15,0 0,55 1,2
12,5 1,4 a,8
8,4 2,3 5,5
0 5,5 11,2
Příklad 11
Mikrokapslt se připravují způsobem· popsaným v příkladu 10, s tou výjimkou, že se množství PAPIR a 40 % 1,6-hexamethylendiaminu mění, aby se vytvořilo 6 % a 30 % stěny kapsle se zřetelem na hmotnost enkapsulovaného herbicidu.
% obsah stěny
4 ·'. 9 ' 110
Příklad 12
Složky Procento Gramy
monochlorbenzen 52,2 200,0
PAPIR 3,6 13,9
HMDA (40 %) 3,9 15,1
Reax 88 BR 1,0 4,0
voda 39,3 150,0
100,0
383,0
Tento příklad objasňuje enkapsulaci organického rozpouštědla. Sled přidávání složek je tentýž, jako je popsáno v příkladu 1. Všechny stupně způsobu se provádějí při teplotě místnosti. Používá se mísíce Waring k dosažení střední rychlosti otáček, které se změní na mírné otáčky po přidání diamlnu. Průměr mikrokapslí je 1 až 15 mikrometrů.
Příklad 13 složky procenta gramy
alachlor (93%) 33,8 1 351,4
netribuzin (95%) 11,0 440,6
PWI135I! 3,1 124,6
HMDA 40% 3,4 135,3
Reax 88 BR 0,9 35,8
chlorid sodný 11,3 452,7
voda 36,5 1 459,6
100,0
975,0
Do 1 459,6 g vody, obsahující 35,8 g ligninsulfonátu sodného značky Reax 88 BR jakožto emulgátoru, se emulguje roztok 1351,4 g alachloru, 440,6 g metribuzinu a 124,6 g PAPI-135® přičemž všechny složky mají teplotu 50 °C. Vytvoří se emulze za použití Polytronu PT 1 020 a dispersátoru Premier v čtyřhranné nádobě. Do emulze se přidá 135,3 gramu 40% HMDA a bezprostředně na to se míchadlo Polytron zastaví. Po 10 minutách se v suspezi rozpustí 452,7 g chloridu sodného a suspenze se pak plní do lahví. Průměr vzniklých kulovitých mikrokapslí je 1 až 10 mikrometrů.
Příklad 14
Složky Procenta Gramy
alachlor (93%) 32,0 1 254,4
linuron (92%) 12,0 469,2
PAPI-135R 3,1 119,8
HMDA 40% 3,3 130,1
Reax 88 BR 0,9 34,5
chlorid sodný 11,8 460,0
voda 36,9 1 446,4
100,0 3 914,4
Podmínky přípravy jsou stejné jako podle při. 12. Získají se kulovité mikrokapsle o průměru 1 až 10 mikrometrů.
Příklad 15
Složky Procenta Gramy
parathion (98,5%) 38,8 200,0
PAPI-135R 2,7 13,9
HMDA 40% 2,9 15,1
Reax 88 BR 1,7 8,6
dusičnan sodný 17,7 91,1
voda 36,a 187,0
100,0 515,7
343110
Do 187,0 g vody obsahující 8,6 g ligninsulfonátu sodného značky Reax 88 BR se emulguje 200,0 g parathionu obsahujícího 13,9 g PAPI-135R v rozpuštěné formě; všechny složky mají teplotu 50 °C. Vytvoří se emulze v mísiči Waring za použití Polytronu PT 1020 k dosažení míchání. Do emulze se přidá 15,1 gramů 40% 1,6-hexamethylendiaminu a Polytron se zastaví. Po 5 minutách se přidá
91,1 g dusičnanu sodného do suspenze a rozpustí se v suspenzi za použití míchadla k mírnému míchání. Získají se mikrokapsle kulovitého tvaru o průměru 1 až 10 mikrometrů.
Příklad 16
Složky Procenta Gramy
2‘-t-butyl-2-chlor-N-methoxymethyl-6‘-methylacetanilid (93%) 45,75 304,00
PAPI 135R 3,20 21,22
HMDA (43,26%) 3,20 21,22
Reax 88 BR 0,98 6,50
voda 38,77 257,66
chlorid sodný 8,11 53,92
100,00 664,52
Obecně se postupuje jako podle příkladu 1. Teplota reakční směsi se udržuje na 50 °C. Emulguje se 304,0 g acetanilidové herbicidně účinné látky (93%, technické) obsahující
21,22 g PAPI-135R do 257,66 g vody obsahující 6,50 g ligninsulfonátu Reax 88 BR za použití míchadla pracujícího za střední rychlosti a dalšího míchadla pracujícího za maximál- ní rychlosti. Za 20 sekund po vytvoření emulze se přidá 21,22 HMDA současně za vyloučení střihu. Po 5 minutách se přidá 53,92i g chloridu sodného a rozpustí se za použití míchadla. Vytvoří se kuličky o průměru 4 až 10 mikrometrů. Prostředek je v průběhu doby stálý.
Příklad 17
Složky Procenta Gramy
2-chlor-N- (ethoxymethyl) -
-6‘-ethyl-o-acetotoluidid
(95,3%) 44,98 303,00
PAPI-135R 3,14 21,15
HMDA (43,26%) 3,14 21,15
Reax 88 BR 0,96 6,48
voda 39,89 268,71
chlorid sodný 7,88 53,12
100,00 673,61
Postupuje se způsobem podle příkladu 1, pracuje se však za teploty místnosti. Většina rovnoměrných kulovitých mikrokapslí má průměr 4 až 10 mikrometrů. Prostředek je v průběhu doby stálý.
Příklad 18
Složky Procenta Gramy
1- (1-cyklohexen-l-yl )-3- (2-
-f luorfenyl )-l-methylmočo-
vina (95%) 44,03 304,00
PAPI 135R 3,07 21,22
HMDA (43,26%) 3,07 21,22
Reax 88 BR 0,94 6,50
voda 39,14 270,24
chlorid sodný 9,74 67,24
100,00 690,42 .249110
Postupuje se za reakčních podmínek podle příkladu 1. Většina mikrokapslí má průměr až 15 mikrometrů. Prostředek je v průběhu doby stálý.
Příklad 19
Složky Procenta Gramy
2-chlor-4- (trif luormethyl-,/fe-
nylmethyl] ester 5-thiazol-
karboxylové kyseliny
(98%) ,39,08 304,00
PAPI 135R 2,73 21,22
HMDA (43,26%) 2,73 21,22
Reax 88 BR 0,84 6,50
voda 41,49 322,77
chlorid sodný 13,14 102,20
100,00 777,91
Reakční podmínky jsou stejné jako podle příkladu 1 s tou výjimkou, že výchozí látky mají teplotu 60 CC. Většina kulovitých mikrokapslí má průměr 4 až 10 mikrometrů. Prostředek je v průběhu doby stálý.
Příklad 20
Složky Procenta Gramy
α-chlor-N- (2-methoxy-6-me-
thylf enyl )-N- (1-methyletho-
xymethyl) acetamid (93%) 51,53 2 063,0
PAPI 135R 3,58 143,4
HMDA (40,0%) 3,89 155,8
Reax 88 BR 1,03 41,3
voda 39,00 1 561,2
chlorid sodný 0,96 38,5
100,0 4 003,2
Reakční podmínky jsou stejné jako podle příkladu 1, použije se však nádoby z nerezavějící oceli se čtvercovým průřezem. Získají se mikrokapsle kulovitého tvaru o průměru 1 až 10 mikrometrů. Prostředek je v průběhu doby stálý.
Příklad 21
Složky Procenta Gramy
α-chlor-N- (ethoxymethyl) -
-N- [ 2-methyl-6- (trif luorme-
thyl )f enyl jacotamid
(92,4%) 42,58 266,66
PAPI 135R 2-,97 18,61
HMDA (43,26%) 2,97 18,61
Reax 88 BR 0,85 5,33
voda 37,97 237,73
chlorid sodný 12,65 79,24
100,00 626,18
Reakční podmínky jsou stejné jako podle o průměru 4 až 10 mikrometrů. Prostředek příkladu 1. Získají se kulovité mikrokapsle je v průběhu doby stálý.
Příklad 22
Složky Procenta Gramy
a-chlor-N-methyl-N- [ 2-me-
thyl-6- (3-methylbutoxy) -
fenyljacetamid (92,5%) 46,83 222,50
PAPI 135R 3,27 15,53
HMDA (43,26%) 3,27 15,63
Reax 88 BR . 1,00 4,76
voda 39,02 185,40
chlorid sodný 6,60 31,38
100,00 475,10
Reakční podmínky jsou stejné jako podle mikrokapslí má průměr 4 až 10 mikrometrů.
příkladu 1, avšak všechny reakční složky Prostředek je v .průběhu doby stálý.
mají teplotu místnosti. Většina kulovitých
Příklad 23
Složky Procenta G?amy
α-chlor-N-methyl-N- (2-me-
thyl-O-propoxyfenyl jacet-
amid (96,2%) 44,11 225,00
PAPI 135R 3,08 15,71
HMDA (43,26%) 3,08 15,71
Reax 88 BR 0,94 4,81
voda 40,14 204,74
chlorid sodný 8,65 44,12
100,00 510,09
Podmínky jsou stejné jako podle příkladu měr 4 až 10 mikrometrů. Prostředek je v
1. Většina kulovitých mikrokapslí má prů- průběhu doby stálý.
P říklad 24
Složky Procenta Gramy
N- (2-butoxy-6-methylf enyl) -
-α-chlor-N- (methyl) acetamid
(92,2%) 47,93 225,00
PAPI 135R 3,35 15,71
HMDA (43,26%) 3,35 15,71
Reax 88 BR 1,02 4,81
voda 39,31 184,54
chlorid sodný 5,04 23,68
100,00 469,45
Pracovní podmínky jsou stejné jako podle má průměr 4 až 10 mikrometrů . Prostředek příkladu 1, všechny složky mají však teplo- je v průběhu doby stály.
tu místnosti. Většina kulovitých mikrokapslí
Příklad 25
Složky Procenta Gramy
isobutylester (2,4-dichlor-
fenoxy)octové kyseliny
(76,4% kyselina) 50,96 200,00
PAPI 135R 3,56 13,96
HMDA (43,26%) 3,56 13,96
Reax 88 BR 1,09 4,28
voda 29,04 113,96
chlorid sodný 10,72 42,06
chlorid vápenatý 1,07 4,21
100,00 392,43
Tento příklad dokládá enkapsulaci organické kyseliny (2i,4-D), která může být buď rozpustná ve vodě reakcí s aminy nebo s minerálními kationty nebo nerozpustná ve vodě reakcí s organickými estery. Prostředek je v průběhu doby stálý.
Příklad 26
Složky Procenta Gramy
alachlor (92,4%) 30,22 120,88
propachlor (95,0%) 14,70 58,80
PAPI 135R 3,10 12,40
HMDA (43,26%) 3,10 12,40
Reax 88 BR 1,00 4,00
voda 38,58 154,32
chlorid sodný 9,30 37,20
100,00 400,00
Reakční podmínky jsou naprosto stejné jako podle příkladu 1, jedině se používá jiného míchadla pracujícího za vysokého střihu.
Po přidání diaminu se rychlost střihu sníží. Teplota výchozích látek je 60 °C. Prostředek je v průběhu doby stálý.
Příklad 2>7
Složky Procenta Gramy
alachlor (92,4%) 17,40 70,47
propachlor (95,0%) 28,25 114,41
xylen 6,20 25,11
PAPI 135R 3,61 14,58
HMDA (43,26%) 3,61 14,58
Reax 88 BR 1,00
voda 33,73 136,61
chlorid sodný 6,20 25,11
100,00 405,00
rostlinám enkapsulovaného alachloru je podobná jako neenkapsulovaného alachloru, přičemž mikroenkapsulovaný alachlor má větší stupeň neškodnosti к bavlně než neenkupsulovaný alachlor.
V tabulce II jsou shrnuty výsledky zkoušek působnosti na tři plevelné rostliny po aplikaci enkapsulovaného alachloru a neenkapsulovaného alachloru při použití tří dávek. V tabulce II jsou výsledky zkoušek, které byly provedeny v Brazílii za použití v zemědělství běžných postupů.
Všechny podmínky jsou stejné jako při způsobu podle příkladu 26. Prostředek je v průběhu doby stálý. Nepozoruje se žádný zápach rozpouštědla.
Příklad 28
Porovnání herbicidní aktivity alachloru enkapsulovaného způsobem podle vynálezu s neenkapsulovaným alachlorem ukazuje, že obecně enkapsulovaný alachlor má porovnatelnou aktivitu proti trávě a širokolistým plevelným rostlinám. Neškodnost ke kulturním
Herbicid Aktivní Sója Baví- Podzem- Kuku- Acan- Con- Bidens Digita- Brachiactí ω o
Λ
co CO O
CD CD O т-4
o g in O
σ>
σ> CD
Ctí ctí Λ CD 04 CD 04
>N CO CD CO CD IS
O To 00 Λ CO IQ CO CO LCÍ CD
£3 £1 £3 £3
CJ CJ ω
^r—i >*-4 \гН
o CJ CJ '5
tí Д Д д
t4 í-<
£3 £3 £3
Λ £3 £3
CJ CJ CJ CJ
'>4 '>>
ln u 5-ч Р
Φ Φ Ф ф
Ή 4-> 4-» 4-»
^3
>φ >Φ >Ф >Ф
Д Д д Д
> > > >
*^Г4 >r-H >г-Ч
д Д й д
ω Φ ф ф
>CJ ю >CJ >у
Д Д ‘2 д
Ν N t4 N
сч J3
сч Й CM tí см Д
R £ σ p Р 'д £
•гЧ 2Zj •гН г—<
4-» 4-> 4-» 4—> СП
ω 00 СО
о O О SJ }Ц
Р fH ₽ч CD
Οχ CO тЧ гЧ гЧ V
'2 ω XJ •rH '2 Ф >ω trH д ф >о \г-4 О! Ф >CJ
Д д 2 •Я(
N Ν N G N
>г—< \ι-4 Аг-<
д д д д
ю Т5
ф ф ф Ф
Ян >t4 >Р
4-» 4-» 4-·
СО сл ω СО
<—ч
>
Ctí
>
ř-l
Дй
Д
Л4
>о
<д
о о
ф
£з X—· ω
Д СО •яЧ д
ω N ·>—» Р
•г-1
Д О д 00
Ctí > д Д
Ό •гН 4->
P д р
*f~· Д 00 д
Д-* CJ Ф CO Д £3 CJ д
со о Г-Ч д со к сл
К сл Д Ф .2 *Й 4S •яН Р д •яЧ £3 О
Д Ό .£Р д
O *гЧ
Ó PQ Q CQ
¢4 ьэ ю
Л 4 9 11 О
Příklad 29
Ježatka kuří noha, merlík, ostřice, rosička a psárka se nasejí do hliníkových mís o rozměru 24,1 cm X 13,9 cm. Alachlor ve formě obchodně dostupného emulgovatelného koncentrátu společnosti Monsanto Company obchodního názvu LassoR a mikroenkapsulovaný technický alachlor se nanesou do dvojice mís vždy v různých dávkách. Jak enkapsulovaný tak neekapsulovaný alachlor se nanášejí pásovým rozstřikovačem za použití vody jakožto nosiče. Dva týdny po ošetření se vizuálně stanoví procento inhibice růstu a zaznamená se. Mísy se pak nechají zaschnout a povrchová vegetace se odstraní. Pak se odstraní vrchní část půdy do hloubky
1,27 cm z každé mísy, mísy se znova ošijí a původních 1,27 cm půdy se vrátí do každé mísy na její povrch. Nepoužije se žádného přídavného herbicidu. Dva týdny po tomto druhém osetí se provede druhé odečtení. Přesetí se opakuje v dalším cyklu za dávek 1,12, 0,56 a 0,28 kg/hektar. Ke zlepšení výtěžku ve třetím cyklu se do každé mísy přidá 10 ml standardního živného roztoku. Konečné pozorování se provede za 48 dní po počátečním ošetření, to znamená přibližně 7 týdnů po ošetření. Výsledky jsou uvedeny v tabulce III a vyplývá z nich, že enkapsulovaný alachlor má delší životnost v půdě než neenkapsulovaný alachlor, jestliže se jich používá ve stejných dávkách.
o in OJ
Herbicid Dávka Procento inhibice růstu (týdny po ošetření) kg/ha Ježatka kuří noha Merlík Ostřice Rosička Psárka
ООО
ID 00 CJÍDOWb^HO OJ H Ю d O O CD CD r-χ
Γ-Г co О О О О О О Г-Г '>>
Д co ř> o
<<<<<<:<:<:<: <d <
O 00 ID Οχ
O” CD
'>>
Д a Д
cd cd cd
:> > >
o o o .
—j ω ° ω 2 »3 ω2
cd ω X Cd cd q cd q *
d Й tí '“l
Φ < CD < CD <
Příklad 30
Herbicidní aktivita mikroenkapsulovaného a neenkapsulovaného triallatu se porovnávala se zřetelem na divoký oves a na plevelnou trávu v pšeničných polích na třech různých místech Evropy. Výsledky, shrnuté v tabulce IV, ukazují že enkapsulovaný triallat má srovnatelnou herbicidní aktivitu jako ne enkapsulovaný triallat se zřetelem na divoký oves a na plevelnou trávu. Enkapsulovaný triallat je stejně dobrý nebo lepší z hlediska ochrany pšenice než neenkapsulovaný triallat. Výsledky v tabulce IV se vztahují na ošetření vodnou suspenzí mikroenkapsulovaného a neenkapsulovaného triallatu ve formě postřiku běžným způsobem používaným v zemědělství.
Tabulka IV
Procento inhibice
Herbicid Dávka Divoký oves Plevelná tráva nanášený kg/ha postřikem
triallat 1,5 57 —
triallat 1,5 17 26
triallat 1,5 23 0
triallat 2,25 70 —
triallat 2,25 37 40
triallat 2,25 24 34
Enkapsulovaný triallat 1,5 77
Enkapsulovaný triallat 1,5 77 26
Enkapsulovaný triallat 1,5 24 22
Enkapsulovaný triallat 2,5 85
Enkapsulovaný triallat 2,5 85 39
Enkapsulovaný triallat 2,5 62 40
Kromě shora popsaných výhod mikroenkapsulované herbicidy a pesticidy mohou mít obecně další přednosti před běžnými herbicidními a pesticidními přípravky. Tak například mikroenkapsulované herbicidní přípravky podle vynálezu mohou mít sníženou toxicitu se zřetelem na savce a prodlouženou herbicidní aktivitu. V případech, kdy jsou problémy s těkavostí herbicidu, může mikroenkapsulace snižovat ztráty odpařením a tak předcházet snižování herbicidní aktivity způsobovanému těmito ztrátami odpařením. Mikroenkapsulované herbicidní přípravky mohou být v některých případech méně fytotoxické ke' kulturním rostlinám, čímž podporují bezpečnost herbicidního prostředku se zřetelem na tyto některé kulturní rostliny. Mikroenkapsulace může také chránit herbicidy před odbouráním vlivem prostředí, snižuje vyluhování herbicidů do· půdy a prodlužuje nebo zvyšuje životnost herbicidu. Zjišťuje se, že mikroenkapsulace herbicidních přípravků má některé výhody, pro které jsou mikroenkapsulované herbicidní přípravky žádoucí a příznivou alternativou běžných herbicidních prostředků.
Vynález se proto také týká herbicidních prostředků, které sestávají v podstatě z vodné suspenze mikrokapslí obsahujících herbicid obklopený polymočovinovou stěnou.
Herbicidy shora popsaného typu jsou zvlášť vhodné pro takové účinné látky, jako· jsou acetanilid a thiolkarbamát a obzvláště jsou vhodné pro alachlor, butachlor, propachlor a triallat jakožto herbicidně účinnou látku. Koncentrace herbicidu a v takovém přípravku má být asi 480 až asi 700 g/1 a zvláště asi 480 až asi 600 g/1.
Enkapsulací polymočovlnová stěna je reakčním produktem polymethylenpolyfenylisokyanátu a . polyfunkčního aminu shora popsaného typu. Koncentrace polymethylenpolyfenylisokyanátu je 3,6 až 21,0 % se zřetelem na ' hmotnost herbicidu v přípravku a koncentrace polyfunkčního aminu je 1,5 až 9,0 % se zřetelem na hmotnost herbcidu v přípravku.
Kromě mikrokapslí vodný roztok obsahuje ještě jako emulgátor ligninsulfonát shora popsaného typu a popřípadě další složky přípravku, jako jsou prostředky proti zmrznutí, dispergátory, soli, biocidy a jako jsou podobné přísady. Koncentrace ligninsulfonátového emulgátoru je asi 0,5 až asi 15 '% hmotnostních se zřetelem na hmotnost herbicidu obsaženého v přípravku.
Vynález není omezen na popsané zvláštní případy provedení, které ho toliko objas-

Claims (2)

  1. PŘEDMĚT
    1. Způsob enkapsulace s vodou nemísitelné látky, v níž se rozpouští polymethylenpolyfenylisokyanát a která je s tímto polymethylenpolyfenylisokyanátem nereaktivní, vybrané ze souboru zahrnujícího kapalinu, olej, roztavenou pevnou látku a látku rozpuštěnou v rozpouštědle, do polyurethanových stěn, tím, že se připraví vodná kapalná fáze obsahující jako emulgátor ligninsulfonát sodný, draselný, hořečnatý, vápenatý nebo amonný, do této vodné fáze se disperguje s vodou nemísitelná kapalná fáze sestávající z polymethylenpolyfenylisokyanátu rozpuštěného v látce nemísitelné s vodou, do vzniklé disperze kapek s vodou nemísitelné fáze ve vodné kapalné fázi se přidává za míchání polyfunkční amin ze souboru zahrnujícího hexamethylendiamin,
    VYNÁLEZU bis-hexamethylentriamin, diethylentriamin, triethylentetraamin, tetraethylenpentamin a pentamethylenhexamin a nechá se reagovat s polymethylenpolyfenylisokyanátem až do vytvoření polymočovinových stěn kolem kapek s vodou nemísitelné látky, přičemž koncentrace s vodou nemísitelné látky je 480 až 700 g/1 a hmotnostní množství, vztaženo vždy na s vodou nemísitelnou látku, je v případě polymethylenpolyfenylisokyanátu 3,5 až 21 %, v případě polyfunkčního aminu 1,5' až 9,0 %, v případě emulgátoru 0,5 až 15,0 procenta, a reakční teplota se udržuje nad teplotou tání s vodou nemísitelné látky, avšak vždy pod 80 °C.
  2. 2. Způsob podle bodu 1· vyznačený tím, že se připravují mikrokapsle o průměru 1 až 50 mikrometrů.
CS802072A 1979-03-26 1980-03-25 Method of water non-miscible substance encapsulation CS249110B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/023,566 US4280833A (en) 1979-03-26 1979-03-26 Encapsulation by interfacial polycondensation, and aqueous herbicidal composition containing microcapsules produced thereby

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS249110B2 true CS249110B2 (en) 1987-03-12

Family

ID=21815892

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS802072A CS249110B2 (en) 1979-03-26 1980-03-25 Method of water non-miscible substance encapsulation

Country Status (30)

Country Link
US (2) US4280833A (cs)
EP (1) EP0017409B1 (cs)
JP (1) JPS55129146A (cs)
KR (1) KR840000114B1 (cs)
AR (1) AR224644A1 (cs)
AT (1) ATE2774T1 (cs)
AU (1) AU532474B2 (cs)
BR (1) BR8001786A (cs)
CA (1) CA1165581A (cs)
CS (1) CS249110B2 (cs)
DD (1) DD149471A5 (cs)
DE (1) DE3062315D1 (cs)
DK (1) DK155574C (cs)
ES (1) ES8101906A1 (cs)
FI (1) FI67789C (cs)
GE (1) GEP19960529B (cs)
GR (1) GR67254B (cs)
HU (1) HU191324B (cs)
IL (1) IL59510A (cs)
IN (1) IN152084B (cs)
NO (1) NO150424C (cs)
NZ (1) NZ193261A (cs)
PH (1) PH17996A (cs)
PL (2) PL134937B1 (cs)
PT (1) PT71010A (cs)
RO (1) RO81047A (cs)
SU (1) SU1039436A3 (cs)
UA (1) UA5920A1 (cs)
YU (1) YU42504B (cs)
ZA (1) ZA801750B (cs)

Families Citing this family (105)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4280833A (en) * 1979-03-26 1981-07-28 Monsanto Company Encapsulation by interfacial polycondensation, and aqueous herbicidal composition containing microcapsules produced thereby
US5160529A (en) * 1980-10-30 1992-11-03 Imperial Chemical Industries Plc Microcapsules and microencapsulation process
US4439581A (en) * 1981-09-03 1984-03-27 Kanzaki Paper Manufacturing Co., Ltd. Method for the production of microcapsules
US4599271A (en) * 1983-06-09 1986-07-08 Moore Business Forms, Inc. Microencapsulation of polyisocyanates by interchange of multiple
US4495509A (en) * 1983-06-09 1985-01-22 Moore Business Forms, Inc. Microencapsulation by interchange of multiple emulsions
US4563212A (en) * 1983-12-27 1986-01-07 Monsanto Company High concentration encapsulation by interfacial polycondensation
US4534783A (en) * 1984-01-03 1985-08-13 Monsanto Co. High concentration encapsulation of water soluble-materials
US4640709A (en) * 1984-06-12 1987-02-03 Monsanto Company High concentration encapsulation by interfacial polycondensation
US4670246A (en) * 1984-11-05 1987-06-02 Pennwalt Corporation Microencapsulated pyrethroids
LV5193A3 (lv) * 1985-09-13 1993-10-10 Ciba Geigy Ag Panemiens mikrokapsulu udens dispersijas iegusanai
EP0214936B1 (de) * 1985-09-13 1992-07-08 Ciba-Geigy Ag Verfahren zur Herstellung von Mikrokapseln
GB8603061D0 (en) * 1986-02-07 1986-03-12 Wellcome Found Pesticidal formulations
US4681806A (en) * 1986-02-13 1987-07-21 Minnesota Mining And Manufacturing Company Particles containing releasable fill material and method of making same
EP0252896A3 (en) * 1986-07-09 1990-05-23 Monsanto Company Water-dispersible granules and process for the preparation thereof
US4936901A (en) * 1986-07-09 1990-06-26 Monsanto Company Formulations of water-dispersible granules and process for preparation thereof
US4849006A (en) * 1987-08-07 1989-07-18 E.C.C. America Inc. Controlled release composition and method
US4877706A (en) * 1988-05-25 1989-10-31 Xerox Corporation Single component cold pressure fixable encapsulated toner compositions
JP2632004B2 (ja) * 1988-06-15 1997-07-16 富士写真フイルム株式会社 感圧記録シート用マイクロカプセルの製造法
NZ231218A (en) * 1988-11-11 1990-12-21 Sumitomo Chemical Co Pesticidal composition comprising part of the poorly soluble active agent encapsulated in a water insoluble polymer coating and the remainder emulsified in water
US5160530A (en) * 1989-01-24 1992-11-03 Griffin Corporation Microencapsulated polymorphic agriculturally active material
US5461027A (en) * 1989-01-24 1995-10-24 Griffin Corporation Microencapsulated pendimethalin and method of making and using same
US5049182A (en) * 1989-02-03 1991-09-17 Ici Americas Inc. Single-package agricultural formulations combining immediate and time-delayed delivery
US5223477A (en) * 1989-02-03 1993-06-29 Imperial Chemical Industries Plc Single-package agricultural formulations combining immediate and time-delayed delivery of thiocarbamate herbicides and dichlormid as safener
CA2054054C (en) * 1990-10-31 2002-11-26 Richard David Houghton Propanil dispersible granule formulation
US5714439A (en) * 1990-10-31 1998-02-03 Rohm And Haas Company Propanil dispersible granule
US5562914A (en) * 1990-12-06 1996-10-08 Zeneca Inc. Impregnated porous granules and a polyurethane matrix held within the pores thereof and holding a liquid material for controlled release of liquid material and process therefor
US5120349A (en) * 1990-12-07 1992-06-09 Landec Labs, Inc. Microcapsule having temperature-dependent permeability profile
KR0178060B1 (ko) * 1991-02-06 1999-04-01 글렌 엠.엥겔만 마이크로캡슐화 제초제 조성물
US5164126A (en) * 1991-03-05 1992-11-17 Appleton Papers Inc. Process for microencapsulation
MD24C2 (ro) * 1991-07-09 1994-05-31 Fabrica De Parfumerii Si Cosmetica "Viorica" Compoziţie de substanţe odorante
JP2684473B2 (ja) * 1991-09-02 1997-12-03 富士写真フイルム株式会社 マイクロカプセルの連続的製造方法
ATE156728T1 (de) * 1992-01-03 1997-08-15 Ciba Geigy Ag Suspension von mikrokapseln und verfahren zu ihrer herstellung
KR100313589B1 (ko) * 1993-02-09 2002-11-29 노바티스 아게 미세캡슐의 제조방법
EP0619073A3 (en) * 1993-04-05 1994-10-26 Monsanto Co Aqueous pesticides flowable formulations.
US5552149A (en) * 1993-10-12 1996-09-03 Lignotech Usa, Inc. Method for microencapsulation of agriculturally active substances
IL108835A (en) * 1994-03-03 1997-08-14 Ben Researchiversity Of The Ne Microencapsulated composition containing chlorpyrifos or endosulfan
EP0679333A3 (en) * 1994-04-28 1996-01-03 Rohm & Haas Non-sensitizing biocidal composition.
US5529772A (en) * 1994-06-09 1996-06-25 Lignotech, Usa, Inc. Method for producing improved biological pesticides
CZ300054B6 (cs) * 1994-11-16 2009-01-21 Fmc Corporation Prostredky na bázi clomazonu s nízkou tekavostí
AU734106B2 (en) * 1994-11-16 2001-06-07 Fmc Corporation Low volatility formulations of clomazone
US5597780A (en) * 1994-11-16 1997-01-28 Fmc Corporation Low volatility formulations of microencapsulated clomazone
US5705174A (en) * 1995-06-07 1998-01-06 American Cyanamid Company Process for the preparation of microcapsule compositions
GB9615158D0 (en) * 1996-07-19 1996-09-04 Dowelanco Process for preparing storage-stable pesticide dispersion
US6080418A (en) * 1997-04-07 2000-06-27 3M Innovative Properties Company Suspensions of microcapsules containing biologically active ingredients and adhesive microspheres
US6248364B1 (en) 1997-04-07 2001-06-19 3M Innovative Properties Company Encapsulation process and encapsulated products
US5972363A (en) * 1997-04-11 1999-10-26 Rohm And Haas Company Use of an encapsulated bioactive composition
US5925595A (en) * 1997-09-05 1999-07-20 Monsanto Company Microcapsules with readily adjustable release rates
JP4874452B2 (ja) * 1998-03-05 2012-02-15 住友化学株式会社 固体物質のマイクロカプセル化方法およびマイクロカプセル組成物
DE69905906T2 (de) * 1998-08-18 2003-12-18 Fmc Corp., Philadelphia Kombination von zwei oder mehreren wirkstoffen unter verwendung von mikrokapsel-formulierungen
ES2215131T3 (es) * 2000-03-17 2004-10-01 Bayer Cropscience Ag Suspensiones en microcapsulas.
DE10022989A1 (de) * 2000-05-11 2001-11-22 Aventis Cropscience Gmbh Kombinationen von Pflanzenschutzmitteln mit organischen oder anorganischen Trägermaterialien
US6992047B2 (en) * 2001-04-11 2006-01-31 Monsanto Technology Llc Method of microencapsulating an agricultural active having a high melting point and uses for such materials
IL148693A0 (en) * 2002-03-14 2002-09-12 Agrichem Ltd Encapsulated nematocides
US20030194418A1 (en) * 2002-04-12 2003-10-16 Hilton Donald George Livestock treatment capsule and method for applying a livestock treatment capsule
US6828025B2 (en) * 2002-05-24 2004-12-07 Mcmaster University Microencapsulation of polar liquids in copolymer shells
US20040137031A1 (en) * 2002-12-13 2004-07-15 Monsanto Technology Llc Microcapsules with amine adjusted release rates
BRPI0410210A (pt) * 2003-05-11 2006-05-09 Univ Ben Gurion processos para preparar microcápsulas de óleo essencial e para formar microcápsulas de óleos essencias
US7101617B2 (en) * 2003-07-10 2006-09-05 Motorola, Inc. Silicone dispensing with a conformal film
EP1755384A1 (en) * 2004-06-14 2007-02-28 Monsanto Technology, LLC Microcapsules having activated release of core material therein
AR053819A1 (es) 2005-03-01 2007-05-23 Basf Ag Productos de microcapsiula de liberacion rapida
US20060240987A1 (en) * 2005-04-26 2006-10-26 Gowan Company, L.L.C. Novel agrochemical sulfonamide formulations
DE102006001941A1 (de) * 2006-01-14 2007-07-19 Bayer Technology Services Gmbh Schichtsilicatformulierung für eine kontrollierte Wirkstofffreisetzung
RS56792B1 (sr) 2006-03-30 2018-04-30 Fmc Corp Mikrokapsule na bazi polimera acetilen karbamidnih derivata-poliuree i njihove formulacije sa kontrolisanim oslobađanjem
JP5437811B2 (ja) * 2007-10-31 2014-03-12 日本エンバイロケミカルズ株式会社 マイクロカプセル剤の製造方法
AR075318A1 (es) 2008-12-19 2011-03-23 Basf Se Composiciones acuosas fluidas de concentrados de un herbicida de dinitroanilina microencapsulado
BRPI1011542B1 (pt) 2009-02-13 2020-12-01 Monsanto Technology Llc herbicida de acetamida microencapsulada particulada e mistura aquosa o compreendendo, bem como método para controlar ervas daninhas em um campo de plantas de colheita
EA026108B1 (ru) 2009-03-20 2017-03-31 Басф Се Композиция, включающая инкапсулированный пестицид, и способ пестицидной обработки сельскохозяйственных культур
US20110053776A1 (en) * 2009-09-01 2011-03-03 Bahr James T Blends of micro-encapsulated pesticide formulations
US11311467B2 (en) 2009-09-18 2022-04-26 International Flavors & Fragrances Inc. Polyurea capsules prepared with a polyisocyanate and cross-linking agent
US10085925B2 (en) 2009-09-18 2018-10-02 International Flavors & Fragrances Inc. Polyurea capsule compositions
US9816059B2 (en) 2009-09-18 2017-11-14 International Flavors & Fragrances Stabilized capsule compositions
US9687424B2 (en) 2009-09-18 2017-06-27 International Flavors & Fragrances Polyurea capsules prepared with aliphatic isocyanates and amines
US10226405B2 (en) 2009-09-18 2019-03-12 International Flavors & Fragrances Inc. Purified polyurea capsules, methods of preparation, and products containing the same
US8299011B2 (en) * 2009-09-18 2012-10-30 International Flavors & Fragrances Inc. Encapsulated active materials
CN102711452A (zh) 2010-01-22 2012-10-03 巴斯夫欧洲公司 包括点状施用凝胶的节肢动物防治方法
RU2567168C2 (ru) * 2010-06-07 2015-11-10 ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи Суспензии микрокапсул, содержащие высокие уровни сельскохозяйственно-активных ингредиентов
WO2012024297A2 (en) * 2010-08-18 2012-02-23 Gowan Comercio Internacional E Servicos Limitada Improved processes for the control of undesired vegetative growth in crops
CA2806388C (en) 2010-08-18 2019-04-02 Monsanto Technology Llc Early applications of encapsulated acetamides for reduced injury in crops
WO2012130823A1 (en) 2011-03-30 2012-10-04 Basf Se Suspension concentrates
IN2014CN00795A (cs) 2011-08-19 2015-04-03 Basf Se
WO2013050594A1 (en) * 2011-10-06 2013-04-11 Agrosavfe N.V. Manufacturing of specifically targeting microcapsules
UA123892C2 (uk) 2012-07-27 2021-06-23 Фмк Корпорейшн Склади кломазону
WO2014159258A1 (en) * 2013-03-14 2014-10-02 Dow Agrosciences Llc Capsule suspension formulations of dithiopyr herbicide
BR112016003137B1 (pt) 2013-08-15 2020-10-27 International Flavors & Fragrances Inc composição de cápsula de poliureia, método para preparação de uma composição de cápsula de poliureia e, produto de consumidor
US9610228B2 (en) 2013-10-11 2017-04-04 International Flavors & Fragrances Inc. Terpolymer-coated polymer encapsulated active material
CN104560398A (zh) 2013-10-18 2015-04-29 国际香料和香精公司 杂合芳香包封制剂及其使用方法
EP4043540A1 (en) 2013-11-11 2022-08-17 International Flavors & Fragrances Inc. Multi-capsule compositions
MX383040B (es) 2014-01-27 2025-03-13 Monsanto Technology Llc Concentrados herbicidas acuosos.
CN107426993B (zh) * 2015-01-06 2021-02-26 孟山都技术公司 微胶囊化农药释放速率的调节
ES2707777T3 (es) 2015-05-01 2019-04-05 Unilever Nv Microcápsulas con cubierta de polímero con polímero de deposición
US20170095834A1 (en) * 2015-10-05 2017-04-06 William Brian Kinard Electrostatic deposition
BR112018016806B1 (pt) 2016-02-18 2021-11-16 International Flavors & Fragrances Inc. Composiqao de microcapsula, e, produtos de consumidor
BR112018076803B1 (pt) 2016-07-01 2022-05-03 International Flavors & Fragrances Inc Composição estável de microcápsula, e, produto de consumo
HUE049659T2 (hu) * 2016-07-27 2020-10-28 Basf Se Mikrokapszulák anionos C6-C10 ko-diszpergálószerrel alkotott agroformulációja
US20190270064A1 (en) 2016-09-16 2019-09-05 International Flavors & Fragrances Inc. Microcapsule compositions stabilized with viscosity control agent
US20180085291A1 (en) 2016-09-28 2018-03-29 International Flavors & Fragrances Inc. Microcapsule compositions containing amino silicone
CN106689176B (zh) * 2016-12-02 2019-05-14 华南理工大学 一种以工业木质素为壁材的咪鲜胺微胶囊及其制备方法
US20180346648A1 (en) 2017-05-30 2018-12-06 International Flavors & Fragrances Inc. Branched polyethyleneimine microcapsules
MX2019015014A (es) * 2017-06-13 2020-02-26 Monsanto Technology Llc Herbicidas microencapsulados.
CN108219641B (zh) 2018-01-03 2019-08-20 华南理工大学 一种木质素磺酸盐分散自愈合聚脲涂料及其制备方法和涂层与应用
CA3128036A1 (en) * 2019-01-30 2020-08-06 Monsanto Technology Llc Microencapsulated acetamide herbicides
LT3733366T (lt) * 2019-04-30 2022-12-27 Fritz Egger Gmbh & Co. Og Rišli medžiaga medienos plokščių gamybai
CA3240910A1 (en) 2021-12-17 2023-06-22 Kingsley Horton Nelson Jr Agrochemical compositions
CN115710343A (zh) * 2022-10-31 2023-02-24 浙江明士达股份有限公司 耐折防腐蚀软体水囊材料及其制备方法
CN116371221B (zh) * 2023-04-06 2023-11-28 中山大学 一种聚酰胺纳滤膜及其制备方法和应用

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL250878A (cs) * 1959-05-15
US3429827A (en) * 1962-11-23 1969-02-25 Moore Business Forms Inc Method of encapsulation
US3577515A (en) * 1963-12-13 1971-05-04 Pennwalt Corp Encapsulation by interfacial polycondensation
US3464926A (en) * 1965-04-26 1969-09-02 Pennwalt Corp Process for encapsulation
NL136382C (cs) * 1966-10-28
US3551132A (en) * 1967-06-19 1970-12-29 Monsanto Co Phytoxic compositions and methods
US3576760A (en) * 1969-06-13 1971-04-27 Nat Patent Dev Corp Water soluble entrapping
US3663200A (en) * 1969-09-26 1972-05-16 Monsanto Co Grass selective herbicide composition
ES390653A1 (es) * 1970-04-28 1974-03-16 Fuji Photo Film Co Ltd Procedimiento para la produccion de microcapsulas conte- niendo liquido aceitoso.
US3959464A (en) * 1971-06-03 1976-05-25 Pennwalt Corporation Microencapsulated methyl and ethyl parathion insecticide in aqueous carrier
JPS4832778A (cs) * 1971-08-31 1973-05-02
CA1104882A (en) * 1972-03-15 1981-07-14 Herbert B. Scher Encapsulation process
US3929453A (en) * 1973-09-27 1975-12-30 Westvaco Corp Composites of lignin and biologically active materials
US4155741A (en) * 1974-05-01 1979-05-22 Stauffer Chemical Company Stable suspension system for microencapsulated flowable formulations, and method of preparing stable suspension of microcapsules
CA1044134A (en) * 1975-04-09 1978-12-12 Minnesota Mining And Manufacturing Company Microcapsule insecticide composition
US4046741A (en) * 1976-02-17 1977-09-06 Stauffer Chemical Company Post-treatment of polyurea microcapsules
DK253779A (da) * 1978-08-03 1980-02-04 Du Pont Insecticidt middel og fremgangsmaade til fremstilling deraf
US4280833A (en) * 1979-03-26 1981-07-28 Monsanto Company Encapsulation by interfacial polycondensation, and aqueous herbicidal composition containing microcapsules produced thereby

Also Published As

Publication number Publication date
US4280833A (en) 1981-07-28
FI67789C (fi) 1985-06-10
PL222988A1 (cs) 1981-01-02
DE3062315D1 (en) 1983-04-21
ES489855A0 (es) 1980-12-16
EP0017409A1 (en) 1980-10-15
PH17996A (en) 1985-02-28
YU83180A (en) 1984-02-29
RO81047B (ro) 1983-05-30
KR840000114B1 (ko) 1984-02-16
HUT36324A (en) 1985-09-30
DK155574C (da) 1989-10-09
IL59510A (en) 1983-03-31
DD149471A5 (de) 1981-07-15
FI67789B (fi) 1985-02-28
PL134937B1 (en) 1985-09-30
UA5920A1 (uk) 1994-12-29
NO800856L (no) 1980-09-29
PT71010A (en) 1980-04-01
JPS55129146A (en) 1980-10-06
RO81047A (ro) 1983-06-01
GR67254B (cs) 1981-06-26
DK155574B (da) 1989-04-24
FI800920A7 (fi) 1980-09-27
SU1039436A3 (ru) 1983-08-30
BR8001786A (pt) 1980-11-18
NO150424C (no) 1984-10-17
ES8101906A1 (es) 1980-12-16
AU5682880A (en) 1980-10-02
EP0017409B1 (en) 1983-03-16
AU532474B2 (en) 1983-09-29
NO150424B (no) 1984-07-09
DK127780A (da) 1980-09-27
CA1165581A (en) 1984-04-17
US4417916A (en) 1983-11-29
AR224644A1 (es) 1981-12-30
HU191324B (en) 1987-02-27
NZ193261A (en) 1982-11-23
PL134710B1 (en) 1985-09-30
ZA801750B (en) 1981-08-26
JPS6332761B2 (cs) 1988-07-01
ATE2774T1 (de) 1983-04-15
KR830001606A (ko) 1983-05-18
IL59510A0 (en) 1980-05-30
IN152084B (cs) 1983-10-15
GEP19960529B (en) 1996-07-19
YU42504B (en) 1988-10-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS249110B2 (en) Method of water non-miscible substance encapsulation
EP0165227B1 (en) High concentration encapsulation by interfacial polycondensation
CA1224298A (en) High concentration encapsulation of water soluble materials
EP0148149B1 (en) High concentration encapsulation by interfacial polycondensation
CA1189448A (en) Microencapsulated agricultural chemical and process of preparation thereof
AU651511B2 (en) Microcapsules, a process for their preparation and their use
AU2011265046B2 (en) Microencapsulated oils for controlling pesticide spray drift
AU711932B2 (en) Microencapsulated compositions
KR20010015572A (ko) 조절이 용이한 방출 속도를 갖는 마이크로캡슐
CN106061250B (zh) 水分散粒状组合物
US10542755B2 (en) Agrochemical composition, method for its preparation and use thereof
CA2753668A1 (en) Microencapsulated insecticide with enhanced residual activity
KR19980701505A (ko) 미소봉입 방법 및 생성물(Microencapsulation process and product)
CA1165636A (en) Encapsulation by interfacial polycondensation of polymethylene polyphenylisocyanate with a poly- functional amine in presence of a lignin sulfonate emulsifier
NZ201342A (en) Encapsulating water immiscible material within polyurea shell wall
NZ624217A (en) Stable pesticidal compositions
NO155722B (no) Vandig, herbicid suspensjon.