Przedmiotem wynalazku jest srodek chwastobójczy stanowiacy wodna zawiesine mikrokapsu- lek zawierajacych substancje chwastobójcza otoczona polimocznikowa powloka kapsulki. Kapsulki moga mieó dowolna, pozadana wielkosc, np. 1-100 lub wiecej mikrometrów, korzystnie srednica mikrokapsulki wynosi 1-50 mikrometrowi Wodne zawiesiny mikrokapsulek zawierajacych substancje szkodnikobójcze i chwastobój¬ cze sa szczególnie uzyteczne dla sporzadzania preparatów, w których zachodzi kontrolowane uwalnianie aktywnego skladnika, gdyz mozna je rozcienczac woda lub cieklym nawozem sztucznym i stosowac do opryskiwania przy zastosowaniu typowych urzadzen i tym samym uzyskiwac na polu jednorodna powloke substancji szkodnikobójczej lub chwastobójczeji Do preparatu mozna bezpo¬ srednio dodawac substancje dodatkowe, np* tworzace cienka blone, które poprawiaja przyczep¬ nosc mikrokapsulek do listowia* Zauwazono zmniejszona toksycznosc i wieksza aktywnosc zakap- sulkowanych substancji chwastobójczych i szkodnikobójczych* V celu sporzadzenia srodka zawierajacego kapsulki stosowano i proponowano wiele sposo¬ bowi V jednym z nich, zwanym ttprosta koacerwacja", polimer jest wydzielany z roztworu w roz¬ puszczalniku za pomoca srodka wytracajacego, który zmniejsza rozpuszczalnosc polimeru w danym rozpuszczalniku. Jest to np» sól lub substancja nie bedaca rozpuszczalnikiem dla polimeru.Takie sposoby i materialy stosowane dla formowania scianek kapsulki zostaly opisane w opisach patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 2 800 458 (hydrofilowe koloidy), nr 3 069 370 i nr 3 116 216 (spolimeryzowana zeina), nr 3 137 631 (zdenaturowane bialka), nr 3 418 250 (hydrofobowe zywice termoplastyczne) i inne.Inny sposób wytwarzania srodka zawierajacego mikrokapsulki oparty jest na Kiiedzyfazo¬ wej polikondensacji in situi W opisie patentowym Wielkiej Brytanii nr 1 371 179 ujawniono sposób polegajacy na tym, ze faze zawierajaca organiczna substancje szkodnikobójcza i poli- fenyloizocyjanian polimetylenu lub dwuizocyjanian toluenu zawiesza sie w fazie wodnej* Reakcje tworzenia sie powloczki inicjuje sie ogrzewajac próbke, w wyniku czego monomery izocyjanianu ulegaja hydrolizie na granicy faz, tworzac aminy, które z kolei reaguja z nieprzereagowanymi monomerami izocyjanianu i powstaja w ten sposób polimocznikowe scianki mikrokapsuleki Slaba2 134937 ;-;..::j strona powyzszego sposobu jest mozliwosc dalszego zachodzeiiLs•ire^c^i;. mefenói^ juz po umiesz¬ czeniu preparatu w opakowaniu* Jesli wszystek monomer nle^r^r^Eft^- po^cz&s przeprowadzania procesu, wówczas zachodzi dalej jego hydroliza i wydzielanie dwutlenku wegla, co powoduje pow¬ stawanie nadcisnienia w opakowaniu i Znane sa rózne metody kapsulkowania na drodze kondensacji zachodzacej w strefie miedzy- fazowej* Za pomoca tych reakcji mozna wytwarzac rózne typy;.. poliiae.r,ó^ ^dujacych scianki kap¬ sulek. Wiele z tych reakcji tworzenia substancji powiekajac^i^acfe^dzi pomiedzy amina, co naj¬ mniej dwufunkcyjna, i drugim reagentem, którym w przypadku otrzymywania pólimocznika jest dwu- lub wielofunkcyjny izocyjanian* Aminami, które glównie stosowano lub proponowano w tych meto¬ dach, sa aminy posiadajace co najmniej dwie pierwszorzedowe grupy aminowe, takie jak etyleno- dwuamina* Przykladowy sposób kapsulkowania na drodze kondensacji w miedzyfazie podany jest w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 577 515i w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 577 515 przedstawiono sposób cia¬ gly lub periodyczny, w którym stosuje sie dwa reagenty znajdujace sie w odrebnych fazach, a reakcja zachodzi w przestrzeni miedzyfazowej, gdzie z kropelek reagentów otrzymuje sie mikro¬ kapsulki* Proces nadaje sie dla wielu reakcji polikondensacji, to znaczy dla wielu róznych par reagentów, zdolnych do reakcji kondensacji z wytworzeniem stalej blony z odpowiednich cieklych nosników w strefie miedzyfazoweji Powloczke kapsulki mozna wytwarzac w postaci polia¬ midu, pollsulfonamidu, poliestru, poliweglanu, poliuretanu, pólimocznika lub z mieszaniny re¬ agentów w jednej lub obu fazach otrzymuje sie odpowiednie kopolimery kondensacyjne* V omawia¬ nym opisie patentowym opisano wytwarzanie powloczki polimocznikowej przy obecnosci w wodzie dwuamin lub wieloamin, takich jak etylenodwuamina, fenylenodwuamina, toluenodwuamina, szescio- metylenodwuamina i podobne, i obecnosci w fazie organiczno-olejowej dwuizocyjanianu lub wielo- izocyjanianu, takiego jak np* toluenodwuizocyjanian, szescioraetylenodwuizocyjanian lub poli- fenyloizocyjanian polimetylenu* Praktycznie, zgodnie z opisem patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 577 515# ciecz która znajduje sie w ilosci przewazajacej stanowi ciagla faze ciekla. Oznacza to, ze gdy formuje sie mikrokapsulki zawierajace olej, wówczas przewaza ciekla faza wodna, natomiast gdy mikrokapsulki zawieraja faze wodna przewaza faza olejowa* Chociaz znanych jest wiele metod wytwarzania srodków w postaci mikrokapsulek zawieraja^ ^ cych substancje szkodnikobójcze i chwastobójcze, to jednak wszystkie one posiadaja szereg nie¬ dogodnosci* Srodki zawierajace kapsulki wytwarzane In situ w procesie polimeryzacji w prze¬ strzeni miedzyfazowej wedlug opisu patentowego Wielkiej Brytanii nr 1 371 179t wymagaja dodat¬ kowego traktowania w celu zahamowania wydzielania sie dwutlenku wegla i zapobiezenia nadmier¬ nemu zbrylaniu sie* "W wielu procesach kapsulkowania zachodzi czesto koniecznosc wydzielania zakapsulkowanych produków ze srodowiska, w którym prowadzi sie proces* Fbdczas wyodrebniania scianki kapsulek poddawane sa wielkim napieciom 1 naprezeniom, co moze prowadzic do przedwczes¬ nego ich pekania i strat zakapsulkowanej substancji* Obniza to praktyczna wartosc takiego spo¬ sobu wytwarzania takze z róznych innych wzgledów* Rózne doswiadczenia wykazaly, ze wystepuja trudnosci w otrzymywaniu pozadanych preparatów zlozonych z oddzielnych kapsulek i w zapobiega¬ niu koalescencji czesciowo uformowanych kapsulek w heterogeniczna mase, bez tworzenia sie po¬ jedynczych kapsulek* W znanych sposobach wytwarzania utrudniona jest kontrola jednorodnosci wytwarzanych kapsulek* Czesto otrzymuje sie bardzo male stezenie produktu w stosunku do steze¬ nia tego produktu w mieszaninie* Przedmiotem wynalazku jest srodek chwastobójczy zawierajacy nie mieszajaca sie z woda substancje chwastobójcza, zakapsulkowana w otoczce polimocznikowej, bedacej produktem reakcji polifenyloizocyjanianu polimetylenu i wielofunkcyjnej aminy, zawiera 480-700 g/litr srodka sub¬ stancji chwastobójczej, 3,5-21,090 wagowych polifenyloizocyjanianu polimetylenu i 1,5-9|0# wa¬ gowych wielofunkcyjnej aminy w stosunku do ciezaru substancji chwastobójczej, stanowiacej otocz¬ ke polimocznikowa, a w fazie wodnej, w której zawieszone sa mikrokapsulki, 0,5-6,0# wagowych w stosunku do ciezaru substancji chwastobójczej emulgatora wybranego z grupy obejmujacej lignosul- fonian sodowy, potasowy, magnezowy, wapniowy lub amonowy*134 937 3 Zaleta srodka wedlug wynalazku jest tof ze moze on zawierac wodne mieszaniny substancji chwastobójczych i szkodnikobójczych z innymi substancjami podobnego typu* Podstawowa cecha srodka wedlug wynalazku jest to, ze zawiera on emulgatory typu sulfo¬ nianu ligninowego, w szczególnosci sole sulfonianu ligninowego, takie jak sól sodowa, potaso¬ wa, magnezowa, wapniowa lub amonowa, dzieki czemu podczas wytwarzania srodka uzyskuje sie ste¬ zona emulsje substancji nie mieszajacej sie z woda w nie mieszajacej sie z woda fazie. Zwykle zawartosc nie mieszajacej sie z woda substancji jest wieksza niz 480 g/litr* Przy stosowaniu opisanych ponizej odpowiednich emulgatorów mozliwe jest utrzymywanie mikrokapsulek w pierwot¬ nym roztworze wodnym, w którym je otrzymano, i eliminowanie tym samym dodatkowego etapu wy¬ odrebniania samych kapsulek* Ponadto, otrzymany srodek w postaci zawiesiny mikrokapsulek nie skupia sie ani tez wodna zawiesina kapsulek nie ulega zestalaniu podczas przechowywania w dluz¬ szym okresie czasu lub podczas krótkotrwalego dzialania podwyzszonej temperatury* Szczególnie korzystne preparaty srodka wedlug wynalazku zawieraja substancje chwastobój¬ cze, takie jak zwlaszcza pochodne acetanilidu i tiokarbaminianu, np* alachlor, butachlor, pro- pachlor, triallate, diallate itp* Pelne nazwy zwiazków sprzedawanych pod wymienionymi nazwami handlowymi zostana podane w dalszej czesci opisu* Doswiadczenia wykazaly, ze zwykle emulgato¬ ry stosowane do sporzadzania emulsji olejowo-wodnej substancji chwastobójczej nie daja wystar¬ czajaco trwalych emulsji, aby zapewnic mikrokapsulkowanie stezonych substancji chwastobójczych, jak równiez nie zapobiegaja zestalaniu sie masy olejowo-wodnej po dodaniu aminy* PDnadto, pró¬ by kapsulkowania substancji chwastobójczych pochodnych acetanilidu i tiokarbamina o duzych stezeniach 480-600 g/litr, przy zastosowaniu tradycyjnych technik polimeryzacji w strefie mie- dzyfazowej, jak to przedstawiono w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 577 515* dapa niezadowalajace preparaty ze wzgledu na tworzenie sie krysztalów substancji chwastobój¬ czej oraz skupianie sie lub zestalanie otrzymywanych preparatów w formie zawiesin* Krystali¬ zacja jest wynikiem albo niecalkowitego zakapsulkowania substancji chwastobójczej albo przecho¬ dzenia malej ilosci tej substancji przez polimeryczna scianke kapsulki* Wystepuje te zwlaszcza wyraznie w przypadku acetanilidowych substancji chwastobójczych* Tworzenie sie krysztalów jest wysoce niepozadane, gdyz w takim przypadku otrzymywanych preparatów srodka nie mozna stosowac bezposrednio ale trzeba wyodrebniac mikrokapsulki z wod¬ nego roztworu i powtórnie zawieszac w wodzie przed uzyciem do opryskiwania za pomoca typowych urzadzen* W zwiazku z powyzszym, wynalazek w szczególnosci dotyczy srodka, w którym acetanilidowe substancje chwastobójcze, takie jak alachlor, propachlor, butanochlor i podobne, oraz tiokar- baminianowe substancje chwastobójcze, takie jak triallate, diallate i podobne, sa zakapsulko- wane w polimocznikowe kapsulki, przy czym ich stezenie jest wieksze niz 480 g/litr, i zawie¬ szone w pierwotnym roztworze wodnym* Srodek wedlug wynalazku, który stanowi zawiesina mikro¬ kapsulek, mozna przechowywac w ciagu dlugiego okresu czasu i mozna poddawac krótkotrwalemu dzialaniu podwyzszonej temperatury bez obawy wystepowania skupiania sie albo zestalania masy kapsulek lub tworzenia sie krysztalów substancji chwastobójczej* Sposób kapsulkowania polega na tym, ze najpierw przygotowuje sie wodny roztwór emulgato¬ ra typu soli sulfonianu ligninowego, takiej Jak np. sól sodowa, potasowa, magnezowa, wapniowa lub amonowa» przy czym szczególnie korzystna jest sól sodowa, sulfonianu ligninowego i do otrzy¬ manej fazy wodnej dodaje sie, podczas mieszania, nie mieszajaca sie z woda faze organiczna, zawierajaca kapsulkowana, nie mieszajaca sie z woda substancje i polifenyloizocyjanian polimety- lenu* Otrzymuje sie zawiesine malych kropelek fazy nie mieszajacej sie z woda w fazie wodnej* Do zawiesiny tej dodaje sie podczas ciaglego mieszania wielofunkcyjna amine, korzystnie sze- sciometylenodwuaraine, która reaguje z izocyjanianem, w wyniku czego wokól substancji nie miesza¬ jacej sie z woda tworzy sie powloczka polimocznikowa*4 134 937 Nie mieszajaca sie z woda substancja jest substancja kapsulkowania, korzystnie do- wolna substancja ciekla lub oleista, substancja stopiona lub rozpuszczona w rozpuszczal¬ niku, w której rozpuszcza sie izocyjanian ale z nia nie reagujei Takimi nie mieszajacymi sie z woda substancjami chwastobójczymi sa npiOC-chloro«-2',6'-dwuetylo-N-metoksymetyloace- tanilid (znany pod nazwa alachlor), N-butoksymetylo-OC*cl:iloro-2*,6'-dwuetyloacetanilid (butachlor), OC-chloro-N-izopropyloacetanilid (propachlor), 2 *-metylo-6 *~etylo-N-(1~meto- ksypropylo-2)-2-chloroacetanilid (metolachlor), tiokarbaminian S-2,3,3-trójchloroallilo- dwuizopropylu (triallate), tiokarbaminian S-2,3-dwuchloroallilodwuizopropylu (diallate), Ot$oCtoC-trójfluoro-2,6-dwunitro-N,N-dwupropylo-p-toluidyna (trifluralin), 2-chloro-4- etyloamino-6-izopropyloamino-1,3,5-triazyna (atrazina), 2-chloro-4,6-dwu(etyloamino)-s- triazyna (simazine), 4-araino-6-(1,1-dwumetyloetylo)-3-metylotio-1,2,4-triazynon-5(zill)- metribuzin) i N-(3,4-dwuchlorofenylo)-N-metoksy-N~raetylomocznik (linuron). Stosowanymi rozpuszczalnikami organicznymi sa ksylen i chlorobenzen* Kapsulkowany material nie musi byc jednorodny ale moze byc mieszanina dwóch lub wie¬ cej nie mieszajacych sie z woda substancji róznego typu* Przykladowo, mozna uzywac jako substancje nie mieszajaca sie z woda kombinacje aktywnego zwiazku chwastobójczego z innym zwiazkiem chwastobójczym lub aktywnego zwiazku chwastobójczego z aktywnym zwiazkiem owado¬ bójczym* Mozna równiez kapsulkowac skladnik aktywny, taki jak zwiazek chwastobójczy, razem ze skladnikiem nieaktywnym, takim jak rozpuszczalnik lub adjuwant* s Nie mieszajaca sie z woda substancja zawierajaca polifenyloizocyjanian polimetylenu stanowi nie mieszajaca sie z woda faze organiczna* Nie mieszajaca sie z woda substancja jest rozpuszczalnikiem dla polifenyloizocyjanianu polimetylenu, dzieki czemu unika sie sto¬ sowania innych nie mieszajacych sie z woda rozpuszczalników organicznych, i dzieki czemu otrzymuje sie kapsulki zawierajace stezona substancje chwastobójcza* Nie mieszajaca sie z wo¬ da substancje i polifenyloizocyjanian polimetylenu dodaje sie do fazy wodnej po uprzednim zmieszaniu* Oznacza to, ze nie mieszajaca sie z woda substancje i polifenyloizocyjanian po¬ limetylenu miesza sie wstepnie w celu otrzymania jednorodnej nie mieszajacej sie z woda fa¬ zy, przed dodaniem ich i zemulgowanlem w fazie wodnej* Stezenie poczatkowe nie mieszajacej sie z woda substancji w fazie'wodnej powinno wy¬ nosic co najmniej 480 g/litr, ale moga byc równiez stosowane wieksze stezenia* V praktyce, co jest oczywiste dla fachowców, zastosowanie skrajnie duzego stezenia substancji nie mie¬ szajacych sie z woda prpwadzl do otrzymywania bardzo gestej zawiesiny mikrokapsulek* Na ogól stezenie substancji nie mieszajacej sie z woda powinno wynosic 480-700 g/litr, ko¬ rzystnie 480-600 g/litr zawiesiny* Jako poliizocyjanian stosuje sie polifenyloizocyjanian polimetylenu* Odpowiednie do tego celu sa dostepne w handlu polifenyloizocyjanian polimetylenu, takie jak PAPI i PAPI-135 (nazwy firmowe produktów wytwarzanych przez firme Upjchn Co*) oraz Mondur-EPt (produkt firmy Mobay Chemical Company)* Wielofunkcyjnymi aminami odpowiednimi do stosowania przy wytwarzaniu srodka wedlug wynalazku sa aminy zdolne do reagowania z polifenyloizocyjanianem polimetylenu i wytwarza¬ nia polimocznikowych scianek kapsulek* Powinny one byc rozpuszczalne w wodzie lub tworzyc rozpuszottfene w wodzie sole* Wiele z wielofunkcyjnych amin nadaje sie do tego celu* Nie ogra¬ niczajacymi przykladami sa takie aminy jak etylenodwuamina, propylenodwuamina, izopropyle- nodwuamina, szesciometylenodwuaraina, toluenodwuamina, etenodwuamina, trójetylenoczteroamina, czteroetylenopiecioamina, plecioetylenoszescioamina, dwuetylenotrójamina, bis-szesciomety- lenotrójamina i podobne* Aminy stosuje sie pojedynczo lub w kombinacjach, korzystnie zawie¬ rajacych szesciometylenodwuamine (HMDA)* Korzystna amina jest 1,6-szescionfetylenodwuamina* Polifenyloizocyjanian polimetylenu i wielofunkcyjna amina tworza blone kapsulkujaca nie mieszajaca sie z woda substancje* Powloczka tworzaca kapsulke stanowi 5~30#, korzystnie 8-20#f najkorzystniej 10% wagowych w stosunku do ciezaru nie mieszajacej sie z woda substancji chwastobójczej*134 937 5 Hosc polifenyloizocyjanianu polimetylenu 1 wielofunkcyjnej aminy zalezy od procento¬ wego udzialu wytwarzanej powloczki kapsulek. Na ogól, srodek zawiera 3f5-21,0% polifenylo- izocyjanianu polimetylenu i 1,5-9*0% aminy w stosunku do ciezaru nie mieszajacej sie z woda substancji* Korzystnie, 5#6-13,9% izocyjanianu i 2,4-6,1% aminy, a zwlaszcza 7t0# izocyja¬ nianu i 3% aminy* Chociaz srodek zawiera stechiometryczna ilosc wielofunkcyjnej aminy w sto¬ sunku do izocyjanianu, to oczywiste jest, ze do wytwarzania tego srodka mozna te.kze stoso¬ wac nadmiar aminy» Emulgatory, stanowiace istotny skladnik srodka wedlug wynalazku, sa solami sulfonianu ligninowego, np« jest to sól sodowa, potasowa, magnezowa, wapniowa lub amonowa, przy czym korzystnym emulgatorem jest sól sodowa sulfonianu ligninowego* Mozna stosowac clowolny emul¬ gator handlowy opisanego typu, nie zawierajacy dodatku srodka powierzchniowo czynnego. Sub¬ stancje tego typu opisane sa w MMcCutchson's Detergents and Qnulsiffer*sw, North American Edition 1978 (McCutcheon Div*, MC Publishing Co., Glen Rocki N*J.)« Nalefca do nich takie handlowe emulgatory, jak Treax LZS, LTK i LIM (50% roztwory odpowiednio soli potasowej, ma¬ gnezowej i sodowej sulfonianu ligninowego) produkcji firmy Scott Paper Coi, 1? ,est Chemical Products, Marasperse CR i Marasperse CB0S-3f sól sodowa sulfonianu ligninowego produkcji firmy American Can* Co*, Polyfon C, Polyfon T, Reax 88B, Reax 85B (sól sodowa sulfonianu ligninowego) oraz Reakc C-21 (sól wapniowa sulfonianu ligninowego) produkcji firmy Westvaco Polychemicals * Stwierdzono, ze stezenie emulgatora powinno wynosic 0,5-6%, korzystnie 2-6%, w sto¬ sunku do ciezaru nie mieszajacej sie z woda substancji* Lignosulfonian sodowy znajduje si£ korzystnie w stezeniu 2%* Mozna przygotowywac preparaty zawierajace wieksze stezenia emul¬ gatora ale nie poprawia to zdolnosci dyspergowania.Otrzymany srodek nie wymaga dodatkowej obróbki, takiej jak wyodrebnianie z wodnego roztworu, i moze byc stosowany bezposrednio lub w kombinacji, np* z cieklymi nawozami sztucz¬ nymi, srodkami owadobójczymi lub innymi, w postaci wodnych roztworów do stosowania rolni¬ czego. Najczesciej, najbardziej dogodne jest butelkowanie lub pakowanie w pojemniki srodka stanowiacego wodna zawiesine kapsulek zawierajacych nie mieszajaca sie z woda substancja, przy czym moze byc pozadane dodanie wszystkich skladników tworzacych srodek do wodnego roz¬ tworu mikrokapsulek* Takie substancje, jak zageszczacze, biocydy, srodki powierzchniowo czynne, srodki rozpraszajace, srodki przeciw zamarzaniu i inne, poprawiaja trwalosc i ulat¬ wiaja stosowanie srodka wedlug wynalazku.Srodek wedlug wynalazku wytwarza sie bez potrzeby korygowania wartosci pH podczas pro¬ wadzenia procesu* Jesli pozadane jest skorygowanie wartosci pH gotowego preparatu zawiera¬ jacego mikrokapsulki, np* wtedy gdy wodna faze zawierajaca mikrokapsulki miesza sie z inny¬ mi substancjami chwastobójczymi,i srodkami szkodnikobójczymi i podobnymi, to w tym celu mozna stosowac zwykle odczynniki nadajace sie do zakwaszenia lub alkalizowania, takie jak kwas solny, wodorotlenek sodowy, weglan sodowy, wodoroweglan sodowy i podobnej Podczas wytwarzania srodka nalezy utrzymywac temperature powyzej temperatury topnie¬ nia nie mieszajacej sie z woda substancji, ale ponizej temperatury, w której polimeryczna powloczka zaczyna ulegac nadmiernej hydrolizie* Przykladowo, jesli kapsulkuje sie stale zwiaz¬ ki chwastobójcze, to trzeba je ogrzewac do stopienia. Np. alachlor topnieje w temperaturze 39t5~^1t5°C i w zwiazku z tym proces prowadzi sie w temperaturze powyzej okolo 41,5°C* Na ogól temperatura reakcji nie powinna przekraczac okolo 80 C, gdyz powyzej tej temperatury monomeryczny izocyjanian zaczyna gwaltownie hydrolizowac i powloczka nie tworzy sie* W celu otrzymania zawiesiny kropelek nie mieszajacej sie z woda fazy w fazie wodnej mozna stosowac do mieszania dowolne urzadzenia o wystarczajacej zdolnosci mieszania, to znaczy dowolne mieszadlo wahadlowe, np* mieszalniki Reakcja kondensacji w strefie miedzyfazowej kropelek nie mieszajacej sie z woda fazy i fazy wodnej zachodzi bardzo szybko i w ciagu niewielu minut jest zakonczona* Po zakoncze¬ niu reakcji tworzenia sie kapsulek polimocznikowych, zakapsulkowana, nie mieszajaca sie z woda substancja pozostaje zawieszona w roztworze wodnym*6 134 937 "Wielkosc srednicy mikrokapsulek wynosi 1-100 mikrometrów* Na ogól pozadana jest jak najmniejsza srednica kapsulek. Optymalna srednica wynosi 1-10 mikrometrów* srednica 5-50 mikrometrów jest wlasciwa dla sporzadzania odpowiednich preparatów* Wielkosc* czastek zalezy od roizaju emulgatora i intensywnosci mieszania podczas wy¬ twarzania srodka* Dogodnym sposobem kontrolowania wielkosci mikrokapsulek jest regulacja szybkosci mieszania podczas wytwarzania zawiesiny nie mieszajacych sie z woda kropelek w fazie wodnej* Im wieksza jest szybkosc mieszania w tyra etapie, tym mniejsze otrzymuje sie kapsulki. Taki sposób kontroli wielkosci kapsulek jest dobrze znany fachowcom* Wynalazek jest dokladniej objasniony przedstawionymi ponizej przykladami. Nie obser¬ wowano zadnych zmian w wielkosci mikrokapsulek lub tworzenia sie krysztalów w miare uply¬ wu czasu w otrzymanych preparatach o ile wyraznie tego nie zaznaczono.Przyklad I.Skladnik % gramów Techniczny triallate (96#) 30*5 200.0 PAPI-135 2,7 13,9 h0%HMDA 3,0 15,1 Reax88B 0,8 4.0 Siarczan amonowy 26.1 132.0 Woda 27,9 141.3 Razem: 100.0 506,3 200 g technicznego preparatu triallate zawierajacego 13,9 g PAPI-135 emulgowano w 141.3 g wody zawierajacej 4.0 g lignosulfonlanu sodowego Reax 88Bi Techniczny triallate.PAPI-135 i wodny roztwór soli sodowej sulfonianu ligninowego mialy temperature 50°Ci Emul¬ gowanie prowadzono w mieszalniku Weringa przy duzych obrotach. Do emulsji dodano 15,1 g 40# szesciometylenodwuaminy (HMDA) i równoczesnie zmniejszono obroty* Po uplywie 20 minut do¬ dano 132,0 g siarczanu amonowego i preparat rozlano do butelek* Otrzymany preparat zawie¬ ral 500 g zakapsulkowanego technicznego triallate w litrze roztworu wodnego* P r z y k l a d II* Skladnik % pramów 200,0 15,0 20,0 3,8 168,0 Razem: 100.0 406,8 200 g technicznego alachloru zawierajacego 15,0 g PAPI o temperaturze 50°C dodano do 168,0 g wody zawierajacej 3,8 g soli sodowej sulfonianu ligninowego Reax 88B* Emulsje wy¬ tworzono w kwadratowej zlewce, stosujac homogenizator Brinkman Polytron Homogenizer i du¬ ze obroty* Temperatura w zlewce wzrosla wskutek duzych obrotów do 60°C. Do emulsji dodano 20,0 g 3596 szesciometylenodwuaminy i równoczesnie zmniejszono obroty. Otrzymany preparat zawieral 527 g zakapsulkowanego technicznego alachlorku w litrze wodnego roztworu* Wielkosc srednicy kapsulek wynosila 1-10 mikrometrowi Po uplywie pewnego okresu czasu utworzylo sie okolo 20# warstwy cieklej. Za pomoca lagodnego wstrzasania otrzymano z powrotem zawiesine.Przyklad III.Skladnik % gramów Techniczny alachlor (91#) 49,0 200.0 PAPI 3,7 15,0 40#HMDA 4.0 16,5 Reax88B 0,9 3,8 Woda 38,2 155,9 Glikol etylenowy 4,2 17,1 Razem? 100,0 408,3 Techniczny alachlor (9196) PAPI 15# HMDA Reax 88B Woda 49,2 3,7 *t* 0,9 41,3134 937 7 200 g technicznego alachloru zawierajacego 15,0 g PAPI o temperaturze 50 C emulgowano w 155#9 g wody zawierajacej 3,8 g soli sodowej sulfonianu ligninowego Reax 883 o temperatu¬ rze pokojowej. Emulgowanie prowadzono w mieszalniku tfaringa przy duzych obrotach. Do emulsji dodano 16,5 g 40# szesciometylenodwuaminy i równoczesnie zmniejszono obroty. Pd uplywie 20 minut dodano 17,1 g glikolu etylenowego i preparat rozlano do butelek. Po pewnym okresie cza¬ su obserwuje sie osiadanie, ale po lagodnym wstrzasaniu, powstaje znów zawiesina. Po prze¬ sianiu preparatu przez sito 325 mesh (otwory o wielkosci 45 mikrometrów) pozostaja tylko sladowe ilosci czastek wiekszych niz 45 mikrometrowi Powyzsze postepowanie powtórzono stosujac zamiast emulgatora Reax 88B inne sulfoniany ligninowe, a mianowicie Reax 85A, Reax C-21, Marasperse CB, Polyfon H, Etolyfor. C, Polyfon T, Reax 84A i Marasperse CBOS-3.Przyklad IV.Skladnik Techniczny propachlor (96,690 PAPI 35,8# HMDA Reax 88B Woda _JL 46,4 3,5 M 0,9 44,9 gramów 100,0 7,5 9,3 2,0 96,6 Razem: 100,0 215,4 100 g technicznego propachloru (96,696) zawierajacego 7,5 g PAPI emulgowano w 96,6 g wody zawierajacej 2,0 g lignosulfonianu sodowego Reax 88B, w mieszalniku Waringa w tempera¬ turze 70°C, przy wysokich obrotach* Do emulsji dodano 9,3 g 35$8% szesciometylenodwuaminy i równoczesnie zmniejszono obroty. Otrzymano kapsulki o srednicy 1-60 mikrometrów, z przewa¬ ga kapsulek o srednicy 1-20 mikrometrów.Przyklad V.Skladnik Techniczny butachlor (9090 PAPI 35 f 896 HMDA Reax 88B Woda 50,8 3,8 4,7 1,0 39,7 gramów 100,0 7,5 9,3 2.0 77,9 Razam: 100,0 196,7 100,0 g technicznego 90# butachloru zawierajacego 7,5 g PAPI o temperaturze pokojowej emulgowano w 152,4 wody zawierajacej 2,0 g soli sodowej sulfonianu ligninowego Reax 88B, stosujac wysokie obroty. Do emulsji dodano 9,3 g 35,8# szesciometylenodwuaminy i równoczes¬ nie zmniejszono obroty. Otrzymano kapsulki kuliste i o ksztaltach nieregularnych o srednicy 1-30 mikrometrów, z przewaga kapsulek o srednicy 1-20 mikrometrów^ Przyklad Vii Skladnik Techniczny alachlor (9096) PAPI 40tf HMDA Reax 88B Woda Glikol etylenowy Razem: % 49,4 3,7 4,1 0,9 37,7 4,2 100,0 Kramów 200,0 15,0 16,7 3,8 152,4 17,1 405,08 134 937 Powtórzono postepowanie z przykladu II z tym tylko, ze stosowano homogenizator Ross Model 100L Homogenizer 1 zlewke umieszczono w lazni lodowej, tak ze temperatura nie prze¬ kraczala 50°C* Mieszanie przy wysokich obrotach trwalo w ciagu 20 minut, po czym dodano 17,1 g glikolu etylenowego i preparat rozlano do butelek* Praktycznie wszystkie wytworzone czastki mialy srednice mniejsza niz 45 mikrometrów, gdyz podczas przepuszczania przez sito 325 mesh (otwory o wielkosci maksymalnej 45 mikrometrów) pozostawaly tylko sladowe ilosci materialu* Przyklad Skladnik VII* Techniczny alachlor PAPI-135 BHMTA (7096) Reax 88B Chlorek sodowy Woda (9390 _2L 45,5 3,2 3,4 0,9 9,3 37,7 gramów 200,0 13,9 15,1 4,0 41,0 166,1 Razem: 100,0 440,1 200,0 g technicznego alachloru zawierajacego 13,9 g PAPI-135 emulgowano w 166,1 g wo¬ dy zawierajacej 4,0 g lignosulfonianu sodowego Reax 88B* Wszystkie skladniki byly ogrzane do temperatury 50°C* Emulgowanie prowadzono w mieszalniku Waringa przy wysokich obrotach* Do emulsji dodano 15,1 g 70% bis-szesciometylenotrójaminy (BHMTA) i równoczesnie zmniejszono obroty* Po uplywie 20 minut dodano 41,0 g chlorku sodowego i preparat rozlano do butelek* Otrzymano mikrokapsulki o ksztalcie w wiekszosci kulistym z niewielka iloscia czastek o nie¬ regularnym ksztalcie o srednicy 1-15 mikrometrów, z przewaga czastek o srednicy 1-10 mikro¬ metrów* Przyklad Skladnik VIII* Techniczny alachlor (90#) Mondur MR HMDA (40%) Reax 88B Woda Glikol etylenowy % 47,8 3,6 4,0 0,9 39,6 4,1 gramów 200,0 15,0 16,7 3.8 165,4 17,1 Razem1 100,0 416,0 200,0 g technicznego 90# alaohloru zawierajacego 15,0 g preparatu Mondur MR o tempe¬ raturze 50° emulgowano w 165,4 g wody zawierajacej 3,8 g sulfonianu ligninowego Reax 88B o temperaturze pokojowej* Emulgowanie prowadzono w mieszalniku Waringa przy wysokich obrotach* Do emulsji dodano 16,7 g 40# HMDA i równoczesnie zmniejszono obroty* Po uplywie 20 minut dodano glikol etylenowy* Otrzymano mikrokapsulki o nieregularnym ksztalcie i srednicy 1-20 mikrometrów, 2 przewaga czastek o srednicy 1-10 mikrometrów* •¦ Przyklad IX* Skladnik % kg Techniczny alachlor (90#) 49,4 45,4 PAPI 3,7 3,4 .409*HMDA 4,4 4,1 Reax88B 0,9 0,9 Voda 37,4 34,3 Glikol etylenowy 4,2 3,9 Razem: 100,0 92,0 Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz.Cena 100 zl.134 937 9 V bebnie o pojemnosci 208 litrów umieszczono 45,4 kg technicznego 90# alachloru w temperaturze 60°C i rozpuszczono w nim 3,4kg PAPI stosujac homogenizator Ross Model ME-105 Homogenizer* Nastepnie do bebna dodano bez mieszania 34,3 kg wody zawierajacej 0,9 ligno- sulfonianu Reax 88B, po czym wytworzono emulsje za pomoca homogenizatorai Do emulsji doda¬ no 4,1 kg 40% HMDAi Po uplywie 20 minut dodano 3,9 kg glikolu etylenowego i preparat rozla¬ no w pojemniki o pojemnosci 1 litra* Otrzymano czastki w wiekszosci kuliste z mala iloscia czastek o n.tregularnym ksztalcie, o srednicy 1-60 mikrometrów, z przewaga czastek o sred¬ nicy 1-20 mikrometrowi Przyklad Skladnik Xi Techniczny alachlor (9096) PAPI-135 40# HMDA Reax 88B Woda Chlorek sodowy _2£_ 46,8 1,6 1,8 0,9 39,6 9,3 gramów 200,0 7,0 7,6 3,8 169,0 39,7 Razem: 100,0 427,1 W przykladzie tym wszystkie skladniki z wyjatkiem chlorku sodowego i 40# HMDA ogrzano do temperatury 50°C; 200,0 g technicznego 90# alachloru zawierajacego 7,0 g PAPI-135 emul¬ gowano w 169,0 g wody zawierajacej 3,8 g emulgatora Reax 88Bi Do emulgowania stosowano mie¬ szalnik Waringa i wysokie obroty• Do emulsji dodano 7,6 g 40# HMDA i równoczesnie zmniej¬ szono obroty, tak by uzyskac lagodne mieszanie* Po uplywie 20 minut dodano 39,7 g chlorku so¬ dowego w celu uzyskania odpowiedniej gestosci fazy wodnej w stosunku do zawieszonych mikro- kapsulek. Otrzymano mikrokapsulki o ksztalcie zarówno kulistym jak i nieregularnym, o sred¬ nicy 1-20 mikrometrów, z niewielka iloscia czastek o srednicy do 80 mikrometrowi Przyklad X powtórzono stosujac dwuetylenotrójamine, trójetylenoczteroamine, czteroety- lenopiecioamine i pieciometylenoszescioamine, a takze ich mieszaniny j. 1,6-szesciometyleno- dwuarainai Mieszaniny amin i ich sklad jak równiez ewentualna zawartosc wody przedstawiono w tablicy 1i k0% 1,6-szesciometyleno- dwuamina, gramów 15,8 15,0 12,5 8,4 0 16,4 15,8 15,0 12,5 8,4 0 Dwuetylenotrójamina, gramów 0,1 0,22 0,43 1,1 2,2 4,3 Trójetylenoczteroamina, gramów 0,1 0,24 0,48 1,2 2,4 4,8 Woda gramów 0 0,7 1,3 3,1 6,1 13,4 0 0,7 1,2 3 5,9 13,910 134 937 40^ 1,6-szesciometyle- nodwuamina, gramów 16,4 15,8 15,0 12,5 8,4 0 16,4 15,8 15,0 12,5 8,4 0 Cz teroetylenopi ecio- ainina, gramów 0,1 0,26 0,52 1,3 2,6 5,2 Pieciometylenoszescio- amina, gramów 0,1 0,28 0,55 1,4 2,8 5,5 Woda gramów 0 0,6 1,2 2,9 5,7 11,5 0 0,7 1,2 2,8 5,5 11,2 Przyklad Xli V przykladzie tym mikrokapsulki wytwarzano wedlug przykladu X z tym, ze stosowano zmienne ilosci PAPI i 40% HMDA w celu otrzymania kapsulek o 6-30% udzia¬ le powloczki w stosunku do kapsulkowanej substancji chwastobójczej* % udzial powloczki gramów I PAPI 40% HMDA Woda 6 8,3 9,1 166,6 7 9,8 10,6 164,0 8 11,2 12,1 161,5 9 12,5 13,6 159,0 10 13,9 15,0 156,7 11 15,3 16,6 154,2 12 16,7 18,2 151,4 15 20,9 22,8 142,8 20 27,8 30,0 132,1 30 I 41,7 ^3,3 125,4 Przyklad XII* Skladnik Alachlor (93%) Metribuzin (95%) PAPI-135 40% HMDA Reax 88B Chlorek sodowy Woda _JL 33,8 11,0 3,1 3,4 0,9 11,3 36,5 gramów 1351,4 440,6 124,6 135,3 35,8 452,7 1459,6 Razem: 100,0 3975,0 Roztwór zawierajacy 1351,4 alachloru, 440,6 g metribuzinu i 124,6 g PAPI-135 emulgo¬ wano w 1459,6 g wody zawierajacej 35,8 g emulgatora Reax 88B* Wszystkie skladniki ogrzano do temperatury 50°C* Emulsje otrzymywano za pomoca urzadzenia dyspergujacego Polytron PT 1020 and Premier dispersator, prowadzac proces w kwadratowym pojemniku* Do emulsji dodano 135,3 g 40% HMDA i natychmiast po tym unieruchomiono Jtalytron* Po uplywie 10 minut dodano 452,7 g chlorku sodowego i zawiesine rozlano do butelek* Otrzymano mikrokapsulki o sredni- cy 1-10 mikrometrów*134 937 11 Przyklad XIII* Skladnik Alachlor (93%) Linuron (92%) PAPI-135 40# HMDA Reax 88B Chlorek sodowy Woda -JL 32,0 12,0 3,1 3,3 0,9 11,8 36,9 £T£ra6w 1254,4 469,2 119,8 130,1 34,5 460,0 1446,4 Razem: 100,0 3914,4 Kapsulki wytwarzano stosujac postepowanie identyczne z opisanym w przykladzie Xli Otrzymano kuliste mikrokapsulki o srednicy 1-10 mikrometrowi Przyklad XIV* Porównanie aktywnosci chwastobójczej kapsulkowanego alachloru z alachlorem niekapsulkowanym wykazuje, ze na ogól preparat kapsulkowany wykazuje porówny¬ walna aktywnosc chwastobójcza wobec traw i chwastów szerokolistnyclu Bezpieczenstwo dla upraw, kapsulkowanego i niekapsulkowanego alachloru jest podobne, z tym, ze dla bawelny pre¬ parat kapsulkowany jest bardziej bezpieczny* W tablicy 2 zestawiono wyniki obserwacji po 6 tygodniach po zastosowaniu kapsulkowanego i niekapsulkowanego alachloru, w trzech wyso¬ kosciach dawek, w testach prowadzonych w Brazylii w standardowy sposobi Tablica 2 Substancja chwastobójcza Ulachlor [Alachlor Ulachlor Ulachlor kapsulkowany Ulachlor kapsulkowany klachlor kapsulkowany kg/ha 3,36 5,04 6,72 3,36 5,04 6*72 % hamowania I S 0 0 0 0 0 0 | Bawelna 53 93 92 5 50 7 (uszkodzenia) Orzech ziemny 0 2 3 3 0 0 Kuku¬ rydza 0 o 0 0 2 0 o 3 I .ci 6'd -P 3-H i <3 u w O OJtH 97 99 93 58 85 99 10 i* 0'H\J o o 3 | U CD-P 75 95 97 83 92 99 cd « cd 1 G K 0) O ¦dH PQ Pi 100 50 100 100 100 100 I •* . 1 w 'tocd^S sta 100 "98,:.:.'."' 99 98 " 98 ; 100 r m -¦¦-« —\ •HI fc-H cO hD •H « .rj -P irs O C cd ctf kH Ctf tt P< C 0 43 75 68 94 99 1 Przecietnie 12 roslin/m 2 Przecietnie 7 roslin/nr, opuszczone niektóre pólka 3 Przecietnie 7 roslin/m . opuszczone niektóre pólka 4 ft?zecietnie 11 roslin/m , opuszczone niektóre pólka 5 Przecietnie < 10 roslin/m , opuszczone niektóre pólka Przyklad XV* lif aluminiowych donicach o wymiarach 24,1 x 13,9 cm zasadzono chwastnice jednostronna, szarlat, cibore, palusznik krwawy i wlosnice* Alachlor*^ i mikro- kapsulkowany techniczny alachlor stosowano w róznych ilosciach w dwóch równoleglych donicach*12 134 937 Zarówno kapsulkowany jak i niekapsulkowany alachlor podawano za pomoca opryskiwacza, sto¬ sujac wode jako nosniki Po uplywie dwóch tygodni oceniano wizualnie i zapisywano procent hamowania* Po wysuszeniu donic usuwano z powierzchni rosliny i warstwe 1#27 cm gleby* Na¬ stepnie sadzono nowe sadzonki i przykrywano ja uprzednio usunieta warstwa gleby* Nie sto¬ sowano dodatkowego srodka chwastobójczego* Po uplywie 2 tygodni od powtórnego zasadzenia roslin powtórzono obserwacje* Postepowanie powyzsze powtarzano dla.dawek 1f 12, 0,56 i 0,28 kg/ha* W trzecim cyklu dla poprawy zyznosci do kazdej donicy dodawano po 10 ml stan¬ dardowego roztworu odzywczego* Koncowe obserwacje prowadzono po uplywie 48 dni, to znaczy okolo 7 tygodni, od traktowania* Wyniki zestawione w tablicy 3 wykazuja, ze mikrokapsulko- wany alachlor wykazuje dluzej trwajaca aktywnosc tf glebie niz alachlor niekapsulkowany przy takich samych wielkosciach dawek* ^Stosowany w tym przykladzie alachlor byl handlowym koncentratem do sporzadzania emulsji, sprzedawanym przez Monsanto Company pod firmowa nazwa Lasso.Przyklad XVI* Aktywnosc chwastobójcza mikrokapsulkowanego i niekapsulkowanego triallate porównywano wobec chwastów wystepujacych w pszenicy, gluchego owsa i chwastnicy jednostronnej, w trzech miejscach w Europie* Wyniki przedstawione w tablicy 4 wykazuja, ze kapsulkowany triallate wykazuje porównywalna z niekapsulkowanym aktywnosc chwastobójcza wo¬ bec gluchego owsa i chwastnicy* Kapsulkowany triallate jest tak samo lub bardziej bezpiecz¬ ny dla pszenicy jak niekapsulkowany* V doswiadczeniach, wodna zawiesine mikrokapsulkowanego triallate i preparatu niekapsulkowanego stosowano metoda opryskiwania uzywanymi w rolnic¬ twie sposobami* Tablica 4 Substancja chwastoboj- I cza Triallate I Triallate Triallate Triallate Triallate Triallate Triallate kapsulkowany Triallate kapsulkowany Triallate kapsulkowany Triallate kapsulkowany Triallate kapsulkowany Triallate kapsulkowany kg/ha 1.5 1.5 1.5 2,25 2,25 2,25 1.5 1.5 1.5 2.5 2.5 2.5 % hamowania (uszkodzenia) (Sluchy owies 57 17 I 23 70 37 24 11 11 24 85 B5 * 62 Chwastnica jednostronna 26 0 * . *o 34 - 26 22 mm . 1 39 40134 937 13 Tablica 3 % hamowania (tygodni po traktowaniu) cd s I «H I ta 3 Palu krwa I bor i *i I ° lat Szar nica tronna 1 + to II 6£ c- l- h~ ** b c\j Ir lr Ir €M p C- Ir lr lc cm la *¦" p ** r ! n U t- u (si r r 1 ' 1 ri I 1 «d*° 1 1 ^o I ICO h I cd+ 1 •§3 1 w ° 1 I ° -j co \| on -1 o\ \ ° J s J 8 "I *~ -I O -1 ° 1 o ra if\ D O o -1 CM 00 3 G "J O 1 R 1 o 1 o 1 vi! r- 1 T- I ^ -I o O O IfN O ON O o o T- o o o m o o o kn o O V0 O U o h« 1 <* 3 cd 3 O o CM O 00 o o on O* O O O O & o o 8 8 O o 3 cd o o o o o ir\ o o Q o f- r- t- «* kn O O O O O if\ Q IfN Q Q on O O O O O O O O O O O O O O O O Q Q O O CO u) VD fO t- o o o o o O Q IfN O O O O ON CD m m t"- ITA h- CD r- O O O O O O O O O u u u u u o o o o o o t- • itn ON IfN ON O KN IfN CO 8 T- s 3 Pi CM O O IfN CO ON s IfN 00 o o CM T" I U O OM 1 3 3 3 3 31 cd cd cd cd cd 3 ^ 3 * 3 cd Pi 12 IfN CM CO ON lf\ ON O CO ON ON o CM O T" P CM O s IfN CO O £ CO ON vo IfN m O ! 13 O «0 cd Pk 12 O tr\ ON § O p tfN co o tf\ 8 o IfN V IfN co o m VO IfN co 8 o feS 29 o to 33 o T~ s s $ o o o & IfN KN & O &S ag o w cd P« 33 o o T"- r- O O 8 ° O A ff CM O O O O O O IfN O co r- O IfN KN o o O O o o a a bO h O 31 31 as p* ca pu 12 12 O o o o m o o o IfN O o IfN o o feS ag cd P« O I o I o o" I 9f\ o O ' 1 o 1 s o o ^ CO •k j o ag O 03 cd o, 9514 134 937 Poza uprze*dnio opisanymi cechami srodka wedlug wynalazku, mikrokapsulkowane substancje chwastobójcze i szkodnikobójcze maja szereg zalet w stosunku do konwencjonalnych preparatów tego typu; Np; mikrokapsulkowane substancje chwastobójcze moga wykazywaó mniejsza toksycz¬ nosc w stosunku do ssaków i szerszy zakres dzialania; Jesli wystepuja klopoty zwiazane z lot¬ noscia substancji chwastobójczej, wówczas mikrokapsulkowanie moze zmniejszac straty zwiazane z parowaniem i zapobiegac w ten sposób obnizaniu aktywnosci preparatu; V niektórych przypad¬ kach mikrokapsulkowane substancje chwastobójcze moga byc mniej toksyczne dla róznych roslin uprawnych, co zwieksza bezpieczenstwo ich stosowania; Mikrokapsulkowanie moze takze chronic substancje chwastobójcza przed degradacja w srodowisku, zmniejszac wymywanie z gleby i tym samym przedluzac okres trwania; Jak mozna wiec zauwazyc, mikrokapsulkowane preparaty sub¬ stancji chwastobójczych posiadaja szereg zalet, co sprawia, ze sa one pozadana i dobra alter¬ natywa dla zwyklych preparatów chwastobójczych; Zastrzezenia patentowe 1; srodek chwastobójczy zawierajacy nie mieszajaca sie z woda substancje chwastobój¬ cza, zakapsulkowana w otoczce polimocznikowej, bedacej produktem reakcji polifenyloizocy- janianu polimetylenu i wielofunkcyjnej aminy, znamienny tym, ze zawiera 480- 700 g/litr srodka substancji chwastobójczej, 3,5-21,096 wagowych polifenyloizocyjanianu po¬ limetylenu i 1,5-9fO# wagowych wielofunkcyjnej aminy w stosunku do ciezaru substancji chwasto¬ bójczej, stanowiacych otoczke polimocznikowa, a w fazie wodnej, w której zawieszone sa mikrokapsulki, 0,5-6,096 wagowych w stosunku do ciezaru substancji chwastobójczej emulgatora wybranego z grupy obejmujacej sole sodowa, potasowa, magnezowa, wapniowa lub amonowa sul¬ fonianu ligninowego; 2; Srodek wedlug zastrz; 1, znamienny tym, ze jako amine zawiera 1,6- szesciometylenodwuamine; Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz.Cena 100 zl. PL PL PL PL PL PL PL PL PL PL PL PL PL