Patents

Search tools Text Classification Chemistry Measure Numbers Full documents Title Abstract Claims All Any Exact Not Add AND condition These CPCs and their children These exact CPCs Add AND condition
Exact Exact Batch Similar Substructure Substructure (SMARTS) Full documents Claims only Add AND condition
Add AND condition
Application Numbers Publication Numbers Either Add AND condition

Continual production method of modified ethylene copolymeres and at least one alfa olefine

Classifications

C08F6/26 Treatment of polymers prepared in bulk also solid polymers or polymer melts
View 2 more classifications

Landscapes

Show more

CS244918B2

Czechoslovakia

Other languages
English
Inventor
Jean-Pierre Machon
Brasseur Genevieve Le
Marius Hert
Jean-Claude Decroi

Worldwide applications
1981 FR 1982 IN GR AT DE EP FI PT CS CA ES DK AU JP IE NO BR US

Application CS829555A events
First worldwide family litigation filed

Description

Kontinuální způsob přípravy modifikovaných kopolymerů ethylenu a alespoň jednoho α-olefinu se 3 až 12 atomy uhlíku, obsahujících 0,5 až 10 % molárních strukturních jednotek odvozených od uvedeného a-olefinu a majících změřené limitní viskozitní číslo, které je 1,5- až 10-násobkem jejich vypočteného limitního viskozitního čísla získaného výpočtem z distribuce molekulových hmotností, kopolymerací ethylenu s alespoň jedním α-olefinem v alespoň jednom reakčním prostoru v přítomnosti katalytického systému Zieglerova typu při teplotě 180 až 320 °C a tlaku 30 až 250 MPa a případně v přítomnosti až 2 % molárních vodíku , přičemž doba prodlení katalytického systému v reakčním prostoru je 1 až 120 sekund, spočívající v tom, že se do poslední reakční zóny reakčního prostoru nebo do posledního reakčního prostoru sériově zapojených reakčních prostorů zavede 0,01 až 1 milimol, vztaženo na 1 kilogram kopolymeru, alespoň jednoho iniciátoru volných radikálů, při teplotě 220 až 320 °C a tlaku 50 až 100 MPa.
Vynález se týká kontinuálního způsobu přípravy modifikovaných kopolymerů ethylenu a alespoň jednoho a-olefinu.
Je již dlouho známo, že je možné polymerovat ethylen za velmi vysokého tlaku a vysoké teploty v přítomnosti iniciátoru volných radikálů. Tímto způsobem se získá polyethylen o nízké hustotě. Nezávisle na indexu toku taveniny vykazuje tento polymer obstojnou tažnost při výrobě trubicového obalu a nevalnou odolnost proti roztržení. Na druhé straně umožňuje dosáhnout dobrou stabilitu bubliny během vytlačování foukáním a má znamenitou zpracovatelnost. Tato zpracovatelnost je definována jako absence předčasných trhlin v extrudátu a jako příkon během vytlačování.
Podstatného zlepšení v tažnosti a odolnosti proti roztržení bylo dosaženo výrobou kopolymerů ethylenu a alespoň jednoho α-olefinu, jakým je propylen nebo 1-buten, v přítomnosti katalytického systému Zieglerova typu. Nicméně bylo zjištěno, že i v. tomto případě se při vytlačování foukáním získá nestabilní bublina, u které je spontánní tendence ke zvětšení rozměru díry v případě perforace bubliny. Rovněž bylo zjištěno předčasné trhání extrudátu během vytlačování.
Francouzský patent č. 2 132 780 popisuje kopolymery ethylenu s α-olefinem modifikované ve vytlačovacím stroji účinkem iniciátorů volných radikálů v množství 0,005 až 5 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost modifikovaného polymeru, při teplotě 204 až 345 °C a tlaku 1,4 až 35 MPa.
Takto modifikované polymery mají vzhledem k polymerům, ze kterých byly získány, nižší distribuci molekulárních hmotností, index toku taveniny zvýšený alespoň o 50 % a sníženou střední molekulovou hmotnost.
Anglický patent č. 1 043 082 popisuje dokonalou směs kopolymerů ethylenu a a-olefinu s 0,001 až 10 % hmotnostními iniciátoru volných radikálů při teplotě 60 až 300 stupňů Celsia, s výhodou připraveného ve vytlačovacím stroji.
Německý patent č. 1 301 540 a 1 495 285 popisují zpracování roztoku nebo suspenze polyolefinu v inertním rozpouštědle při teplotě 50 až 250 °C působením iniciátoru volných radikálů (v množství 0,005 až 20 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost polyolefinu) v přítomnosti sensibilizátoru (siřičitan, thiosíran, hydrazin, merkaptan a podobně). Tento způsob umožňuje snížit viskozitní číslo polyolefinů z 1 až 20 na 0,3 až
5.
Cílem vynálezu je získat polymery ethylenu, které by při aplikaci pro výrobu filmu měly jak vlastnosti svrchu uvedeného· polyethylenu o nízké hustotě, totiž stabilitu bubliny a zpracovatelnost, a tak vlastnosti kopolymerů získaných v přítomnosti katalytických systémů Zieglerova typu, totiž tažnost a odolnost proti roztržení.

Claims (1)
Hide Dependent

  1. Předmětem vynálezu je kontinuální způ sob výroby modifikovaných kopolymerů ethylenu a alespoň jednoho α-olefinu se 3 až 12 atomy uhlíku, obsahujících 0,5 až 10 proč, molárních strukturních jednotek odvozených od uvedeného α-olefinu a majících změřené limitní viskozitní číslo, které je 1,5- až 10-násobkem jejich vypočteného limitního viskozitního čísla získaného výpočtem z distribuce molekulových hmotností, kopolymerací ethylenu s alespoň jedním α-olefinem v alespoň jednom reakčním prostoru v přítomnosti katalytického systému Zieglerova typu při teplotě 180 až 320 °C a tlaku 30 až 250 MPa a případně v přítomnosti až 2 % molárních vodíku, přičemž doba prodlení katalytického systému v reakčním prostoru je 1 až 120 sekund, jehož podstata spočívá v tom, že se do poslední reakční zóny reakčního prostoru nebo do posledního reakčního prostoru sériově zapojených reakčních prostorů zavede 0,01 až 1 milimol, vztaženo na 1 kilogram kopolymeru, alespoň jednoho iniciátoru volných radikálů, zvolených ze skupiny zahrnující peroxidické sloučeniny a benzopinakol, při teplotě 220 až 320 °C a tlaku 50 až 100 MPa.
    Při způsobu podle vynálezu se s výhodou jako peroxidické sloučeniny použije diterc.-butylperoxid.
    Jakožto α-olefinu může . být použito zejména propylenu, 1-butenu, 1-pentenu, 1-hexenu, methyl-l-pentenu, 1-heptenu, 1-oktenu nebo jejich směsí.
    Změřeným viskozitním číslem ηα™ se rozumí hodnota viskozitního čísla při nulovém střihovém gradientu získaná extrapolací křivky vyjadřující závislost měřeného limitního viskozitního čísla na střihovém gradientu. Toto měření se provádí za pomoci vhodného vybavení a rheometrických vah popsaných ve francouzském patentu č. 1 462 343. S výhodou se měření provádí při teplotě, při které se měří index toku taveniny podle normy ASTM D 1 238—73, tj. při teplotě 190 °C.
    Vypočteným limitním viskozitním číslem 7joc se rozumí hodnota viskozitního čísla při nulovém střihovém gradientu získaná výpočtem z distribuce stanovených molekulových hmotností, určených chromatograficky za použití permeačního gelu. Z teorie Buecheho [J. Chem. Phys. 1956 (25) 599] vyplývá, že lineární polymer v případě, že je isomolekulární, vyhovuje vztahu
    По = K M3'4 ve kterém
    7?0 znamená limitní viskozitní číslo
    K znamená součinitel úměrnosti závislý na teplotě a
    M znamená střední molekulovou hmotnost.
    Jestliže se jedná o polydisperzní polymer, potom je třeba zavést do tohoto vztahu střední Theologickou hmotnost M·, vyjádřenou v závislosti na hmotnostní koncentraci v procentech C, a hmotností M, každé frakce polymeru, stanovené chromatograficky gelovou permeací, vztahem:
    / Ί
    M.-ÍEcí.Mc \ 7«
    Při teplotě 190 °C se experimentálně získá pro kopolymery ethylenu a a-olefinu vztah:
    log V = 3,482 log Mt — 13,342.