JPS6273926A - エチレンのポリマ−からフイルムを製造する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ムを製造すること、殊に、線型低密度ポリエチレン用の
ものとして且つ／或いは線型低密度ポリエチｉ／ンと共
に使用されることができるものとは通常考えられていな
い装置を使用して、かかるフィルムを製造するのを可能
とし得る改善された方法、かかる製造において使用され
る組成物、およびかかる組成物のその他の用途に関する
。

線型低密度ポリエチレンは、配位触媒の存在下における
、エチレンと高級α−オレフィン類との共重合、殊にエ
チレンと炭素数４〜１０の高級α−オレフィン類との共
重合によって生成される。

かかるポリマーは、約２５年にわたって市販で入手する
ことができており、現在は低密度ポリエチレンの好まし
い形となっている．線型低密度ポリエチレンは、フリー
ラジカル触媒の存在下でのエチレンの重合によって製造
される、より通常的な高圧ポリエチレンと、たとえ両方
の種類のポリマーが同じ密度とメルトインデックスを有
していても、特性および加工性能が異なっており、ここ
でいうメルトインデックスはＡＳＴＭ　　Ｄ−１２３８
（条件Ｅ）の手順によって測定されるものとする。

ポリエチレンからのフィルムの押出成型においては、エ
チレンの通常の高圧ホモポリマー類は、線型低密度ポリ
エチレンを用いて使用するには適合できない装置を用い
て、フィルムに押出成型し得ることが公知である．殊に
、後者のポリエチレンに対する動力要求は、通常の高圧
ポリエチレンに対するそれよりも高く、従って、通常の
高圧ポリエチレンを用いて使用することが目的とされる
装置は、線型低密度ポリエチレンを用いて使用できない
ことがしばしばである．更に、線型低密度ポリエチレン
の加工の改善、殊により高い押出成型速度で製造されて
いく、商業的に受容し得る品質のフィルムを結果として
もたらす改善は、有利なものとなろう。

有機過酸化物類をポリオレフィン類の中へ一様で且つよ
り経済的なやり方で混合させるのに使用することのでき
る、ポリマーブレンド類が、何れも１９８５年６月２７
日付の、ジー．ホワイト（Ｇ　、Ｗｈ　ｉ　ｔ　ｅ）の
カナダ特許出願およびディー．ダブリュー．ポイビン（
Ｄ．Ｗ．Ｂｏｉｖｉｎ）とアール．エー．ゼロンカ（Ｒ
．Ａ．Ｚｅｌｏｎｋａ）のカナダ特許出願に開示されて
いる。

かかるブレンド類は、受容し得る品質のフィルムの製造
の速度を高めるのに使用し得る．９００乃至６０００の
分子量を有するポリアルキレングリコール類を、ポリオ
レフィンフィルムの生成の間にゲルの縞状部の生成を抑
制するのに使用することが、１９７５年１月２８日付の
アール、ジー。

ハフ　：１−／り（Ｒ，Ｇ、Ｈａｎｃｏｅｋ）とジュー
。ダブリュー、べ〉′ドルトン（Ｊ、Ｗ、Ｐｅｎｄｌｅ
ｔｏｎ）のカナダ特許第９６１　９９８号に開示されて
いる。フィルム破損の率を下げるのにポリエチレングリ
コールを使用することが、１９７７年３月２２日付のジ
ェー、つ′イー、ドジュニアス（Ｊ　、■、ＤｅＪｕｎ
ｅａｓ）らの米国特許第４　０１３　６２２号に開示さ
れている。

線型低密度ポリエチレンからフィルムを製造する際の改
善が、ポリマー類とポリエチレングリコールとの混和物
を使用して得ることができることが、本発明において見
出された。

従って、本発明は、エチレンのポリマーからフィルムを
製造するための方法にして、該方法が、該ポリマーをフ
ィルムの製造に適合された押出球型器に供給し、該ポリ
マーを溶融させて環状のＮ！を通して溶融ポリマーを押
出成型１２、ぞの結果書られる溶融ポリマーのデユープ
を展開させ、次に該チューブを冷却してフィルムを生成
させることからなる方法において、ポリニブ用／ンの粒
子の４：要な割合のものと、ポリエチレンクリコールを
イｉする第二のポリマーの組成物の粒子の少ない割合の
ものを、物理的な混和物として含有するブし・ノドを、
押出成型器に供給し、該ポリエチレンがエチレンと少な
くども１種の炭素数４−１０の高級α−オレフィンとの
コポリマーであっで、０゜９１０〜０．９３０ｇ／ｃｍ
’の密度および１０ｄｇ／ｍｉｎより小さいメルトイン
デックスを有し、該第二ポリマーが、１８５℃より低い
融点を有し、２００℃および剪断速度４００ｓｅｃ−’
で測定すると該ポリエチレンのそれの３０％より小さい
剪断粘度を有する、通常は固体の熱ｒｉＴ塑性ポリマー
であり、該組成物が、第二のポリマーの重量を基準とし
て０．５乃至１０％の、ｉｏｏ。

乃至６ｏｏｏｖ）ｉ囲の分子量を有するポリエチレンク
リコールを含有し、該ポリエチレングリコールの量が、
ポリエチレンおよび第二のポリマーの贋の０．０１乃至
１重量％であることからなる、改善を提供するものであ
る。

本発明の方法の好ましい具体例においては、第二のポリ
マーと有機過酸化物の組成物がポリエチレンと混和され
る。

更に別の具体例では、有機過酸化物およびポリエチレン
グリコールが第二のポリマーと別々に組成物とされ、こ
こでこの組成物の第二のポリマーは同種のものもしくは
異種のものとすることができる。

別の具体例では、有機過酸化物およびポリエチレングリ
コールが第二のポリマーと同じ組成物に生成される。

更に尚も別の具体例では、第二のポリマーは、エチレン
のホモポリマーまたはエチレンと少なくとも１種の炭素
数４〜１０の高級α−オレフィンとのコポリマーとする
。

本発明は、また、エチレンのポリマーからフィルムを製
造するための方法にして、 （ａ）ポリエチレンの粒子の主要な割合のものと、ポリ
エチレングリコールを有する第二のポリマーの組成物の
粒子の少ない割合のものを、物理的な混和物として含有
するブレンドを、フィルトの製造に適合された押出成型
器に供給し、該ポリエチレンがエチレンと少なくとも１
種の炭素数４〜１０の高級α−オレフィンとのコポリマ
ーであッテ、０．９１０〜０．９３０ｇ／ｃｍ３の密度
および１０ｄｇ／ｍｉｎより小さいメルトインデックス
を有し、該第二ポリマーが、１８５℃より低い融点を有
し、２００℃および剪断速度４００ｓｅｃ’−’で測定
すると該ポリエチレンのそれの３０％より小さい剪断粘
度を有する、通常は固体の熱ＯＴ塑性ポリマーであり、
該組成物が、第二のポリマーの重量を基準として０．５
乃至１０％の、ｉ　ｏｏｏ乃至６０００の範囲の分子量
を有するポリエチレングリコールを含有し、該ポリエチ
レングリコールの量が、ポリエチレンおよび第二のポリ
マーの量の０．Ｏｌ乃至１重量％であること、 （ｂ）該混和物を溶融させ、そうして得られた溶融ポリ
マー組成物を環状の型から押出成型すること、 （ｅ）そうして得られた溶融ポリマー組成物の生成チュ
ーブを拡げること、および （ｄ）該チューブをフィルムが生成されるように冷却す
ること の諸段階からなる方法をも提供する。

本発明は、更に、ポリエチレンの粒子の主要な割合のも
のと、ポリエチレングリコールを有する第二のポリマー
の組成物の粒子の少ない割合のものを、物理的な混和物
として含有するブレンドにして、該ポリエチレンがエチ
レンと少なくとも１種の炭素数４〜１０の高級α−オレ
フィンとのコポリマーであって、０．９１０〜０．９３
０ｇ／ｃｍ３の密度および１０ｄｇ／ｍｉｎより小さい
メルトインデックスを有し、該第二ポリマーが１８５℃
より低い融点を有し、２００℃および剪断速度４００ｓ
ｅｃ−’で測定すると該ポリエチレンのそれの３０％よ
り小さい剪断粘１■を４３する、通常は固体の熱可塑性
ポリマーであり、該組成物が、第二のポリマーの重量を
基準と１７て０゜５乃至１０％の、１０００乃至６００
０の範囲の分子量を有するポリエチレングリコールを含
有し、該ポリエチレングリコールの漬が、ポリエチレン
および第二のポリマーの量の０．０１乃至１重量％であ
ることからなるブレンドを提供する。

本発明は、他に、エチレンのホモポリマー類およびエチ
レンと少なくとも１種の炭素数４〜１０の高級α−オレ
フィンのコポリマー類、およびこれらのものの混合物か
らなる群から選ばれたエチレンポリマー９０〜９９重量
％からなる濃厚組成物にして、該ポリマーが０．９ｉ〜
０．９７ｇ／ｃｍ３の密度および２０〜２００　ｄ　ｇ
／ｍ　ｉ　ｎ、好ましくは５０〜１５０　ｄ　ｇ　／　
ｍ　ｉ　ｎのメルトインデックスを有し、ポリエチレン
グリコールの】〜１０重量％のものが１０００乃至６０
００の範囲の分子量を有することからなる組成物を提供
する。

好ましい具体例では、この濃厚組成物は３〜７重量％の
ポリエチレングリコールを含有するものとする。

押出成型器に供給される物理的混和物のポリエチレンは
、いわゆる線型低密度ポリエチレンである。かかるポリ
マーは、本技術分野では公知のものであるが、エチレン
と少なくとも１種の炭素数４〜１０の高級α−オレフィ
ンとのコポリマー類であり、殊にエチレンとブテン−１
、ヘキセン−１および／もしくはオクテン−１とのコポ
リマー類である。ポリマーの密度は０．９１０〜０．９
３０　ｇ／　ｃｍ３ｔ７）範囲内、殊に０．９１５〜０
゜９２５ｇ／ｃ＋ｎ３の範囲内である。メルトインデッ
クスは１０ｄｇ／ｍｉｎより小さく、殊にＯ６５乃至５
ｄｇ／ｍｉｎの範囲内とする。かかるポリマーは、一般
に、フィルム級のポリマー（ｆｉｌｍ−Ｈｒａｄｅ　　
ｐｏ　ｌｙｍｅ　ｒ）と呼ぶことができる。線型低密度
ポリエチレンは、モノマー類を配位触媒の存在下で重合
させることによって製造し得る。

第二のポリマーの特性は、ポリエチレンのそれとは、第
二のポリマーがポリエチレンの剪断粘度の３０％以下の
剪断粘度を有するという点で、異なっている０本明細書
中で用いるときは、剪断粘度は２００℃において４００
ｓｅｃ　　’の剪断速度で測定されるものとする。具体
例では、第二のポリマーの剪断粘度は、ポリエチレンの
それの５〜１５％である。

第二のポリマーは、通常は固体の８−＝ｉｒ塑性ポリマ
ーであり、しばしば固体ワックスと呼ばれる材料を含む
ことができるが、外囲温度および圧力で液体である材料
は含まず、ブレンドは物理的な混和物であって、従って
外囲温度でそれぞれの成分に分離が可１指である。

好ましい具体例では、第二のポリマーは、Ａ、不飽和炭
化水素類のホモポリマー類およびコポリマー類、 Ｂ９式Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ２を有し、式中、Ｒが水素および
１乃至８個の炭素原子を有するアルキル基からなる類か
ら選ばれた基であることからなるα−第１７フインと、
３乃至８個の炭素原子を有する、α、β−エチレン性不
飽和酸、およびそのエステル類並びに無水物とのコポリ
マー類にして、かかる酸がモノ−、ジ、もしくはポリカ
ルボン酸であり、残基はポリマー鎖中にランダムにもし
くはランダムでなく分布され、コポリマーの０．５〜５
０重着％とし、共重合された他のどんなモノマーもモノ
エチレン的に不飽和であることからなるコポリマー類、 Ｃ１上記（Ｂ）のコポリマー類から誘導されるアイオノ
マー性ポリマー類、および り、３乃至８個の炭素原子を有するα−β不飽和カルボ
ン酸もしくノよ不飽和カルボン耐無木物０　、１　乃至
５　ｉＲ，：ｎ％ヲ、”−ｆ　Ｉｉ　７　マタハエチ１
／ンと炭Ａ数３乃至８のα−第１／フインから話りされ
た、予備生成された背骨部のに一、グラフトさせること
によって得られるグラフトコポリマー類にり。

て、ポリオレフィン背骨部において、他の、場合により
存在する如何なるモノマー成のも、七・・エチレン的に
不飽和であることからなるコポリで一類からなる群から
選ばれるものとする。

殊に好ましい具体例においては、第二のポリマーは、２
〜１０個の炭素原子含有する炭化水素α−オレフィン類
のホモポリマー類およびコポリマー類からなる群から選
ばれるものとする。例えば、ホモポリマー類はエチレン
、プロピ１／ンおよびブテン−１のホモポリマー類とす
ることができ、コポリマー類はエチレンと炭素数３〜】
Ｏの高級α−オレフィン類とのコポリマー類、殊にエチ
レンとブテン−１、ヘキセン−１および／またはオクテ
ン−１とのコポリマーとすることができる。好ましくは
、第二のポリオレフィンは、エチレンのホモポリマーお
よび／またはエチレンと炭素数４〜１０の高級α−オレ
フィンのコポリマーとする。

これとは別の具体例では、ポリマーは （ｉ）エチレン／アクリル酸もしくはエチレン／メタク
リル酸コポリマー類、例えばヌクレル（Ｎｕｅｒｅｌ＊
）コポリマー（＊は商標を意味する）、 （ｉ　ｉ）エチレン／ビニルアセテートコポリマー類、
例エハエルノ＜ンクス（Ｅ　ｌ　ｖ　ａｘ＊）コポリマ
ー、および （ｉｉｉ）エチレン／アクリル酸もしくはエチレン／メ
タクリル酸コポリマー類から誘導されるアイオノマー性
ポリマー、例えばサーリン（Ｓｕｒｌｙｎ＊）アイオノ
マー からなる群から選ばれる。

押出成型器に供給される物理的混和物は、ポリエチレン
グリコールを含有する。ポリエチレングリコールは本技
術分野で公知であり、低分子４油状液体から高分子量ワ
ックス状固体までの範囲がある。しかし、本発明の方法
において押出成型器に供給される物理的混和物中では、
公知のポリエチレングリコール類のうちのほんの僅かの
ものしか使用できない。かかるポリエチレングリコール
類は、ｔｏｏｏ乃至６０００、殊に２５００乃至４５０
０の範囲の分子量を有するものである。市販で入手でき
るポリエチレングリコール類は、典型的には、市販組成
物中のポリエチレングリコール類の平均分子量に近づけ
たｒ高級」で指定されている。ポリエチレグリコールお
よび第二のポリマーの組成物は、０．５乃至１０％、殊
に１乃至５％のポリエチレングリコールを含有している
。

押出成型器に供給される物理的混和物は、また、有機過
酸化物をも含有することができ、これは、本明細古中で
用いる時は、ヒドロペルオキシド類、殊にビス（ｔ−ア
ルキルペルオギシアルキル）ベンゼン、ジクミルペルオ
キシドまたはアセチレン性ジペルオキシ化合物を含むも
のとする。

他の有機過酸化物類も本分野に熟達の人には公知であり
、ｔ−ブチルヒドロペルオキシドおよびジ−ｔ−ブチル
ペルオキシドが含まれる０本発明の方法で使用される有
機過酸化物は、１５０℃で約１分乃至約１２０分の半減
期（ｈａｌｆ−１ｉｆｅ）を有する。２．５−ジメチル
−２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロビル）
ベンゼンは好ましい有機過酸化物であり、ハーキュルズ
インコーボレーテッド（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ　　Ｉｎｃｏ
ｒｐｏｒａｔｅｄ）からパルカップ（Ｖｕｌｃｕｐ）な
る商標で市販で入手できる。他の好ましい有機過酸化物
は、２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオ
キシ）ヘキシン−３であり、ペンパルトコ−ポレーショ
ン（ＰｅｎｎｗａＩｔ　　Ｃｏｒｐｏｒａｔ　１０ｎ）
のルシドール部（Ｌｕｃｉｄｏｌ　　Ｄｉｖｉｓｉｏｎ
）からルベルツル（Ｌｕｐｅｒｓｏｌ）１３０なる商標
で市販で入手できる。押出成型器に供給される混和物中
のかかる有機過酸化物の何れのものも、第二のポリマー
との組成物の形をとるものとする。

共加硫剤は、第二のポリマーを用いて、即ち有機過酸化
物からは別にして、或いはこれと混和させて、ポリエチ
レンの中へ混合させ得る。共加硫剤の例には、トリアリ
ルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレートおよび１
．２−ポリブタジェンが含まれる。

有機過酸化物、およびもし存在すればポリエチレングリ
コールの両者は、第二のポリマーとの組成物の形とする
。かかる組成物は、ポリエチレングリコールおよび有機
過酸化物の、第二のポリマー上のコーティング、または
第二のポリマーとのブレンド、またはこれらのものの組
み合せの形とすることができる。或いは、有機過酸化物
は第二のポリマーとの組成物としても可能であり、ポリ
エチレングリコールは別の第二ポリマーとの組成物とす
ることもでき、ポリマーは同種のものもしくは異種のも
のとすることができる。有機過酸化物およびポリエチレ
ングリコールと第二のポリマーとの組成物を生成させる
ための技術は、本技術分野で公知である。かかる方法は
、溶融ブレンド、コーティングおよび押出成型、および
溶融ポリオレフィンの中への試剤の射出、および生成す
るブレンドの固形化を含んでいる。有機過酸化物は、有
機過酸化物と第二のポリマーとの時期尚早な反応をもた
らさないように、第二のポリマーとの組成物に生成させ
なければならない。

ポリエチレン対第二のポリマーの比は、広い範囲に亘っ
て変えることができ、殊に約５：１乃至約４００：１、
特に１０：１乃至１００：１とするが、しかしこれはポ
リエチレングリコールの量がポリエチレンと第二のポリ
マーの０．０１乃至１重量％の範囲内である条件下のも
のとする０選ばれる比率は、装置の混合能力、第二のポ
リマー中でのポリエチレングリコールおよび有機過酸化
物の濃度および混和物中の目的とされる濃度を含む、諸
要因の変化に依存するものである。

混和物は、１１０００ｐｐまでの有機過酸化物、殊に約
２５ｐｐｍ乃至約１１０００ｐｐ重量基準の有機過酸化
物を含有し得る。架橋剤の量は、混和物から製造される
べきフィルムに望まれる特性、および混和物中のポリエ
チレンの特性に、主として依存する。

ブレンドのポリエチレン類は、安定剤、例えば抗酸化剤
または紫外安定剤を含有し得る。抗酸化剤の例は、立体
障害のあるフェノール性抗酸化剤、例えばオクタデシル
−３，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシシンナメートお
よびテトラキス−メチレン−３−（３’、５’−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートメ
タンである。立体障害のあるフェノール性抗酸化剤は、
ホスファイト抗酸化剤、例えばジ（ステアリル）−ヘン
タエリスリトールジホスファイト、トリスジ−ｔ−ブチ
ルフェニルホスファイト、ジラウリルチオジプロピオネ
ートおよびビス（２，４−ｔ−ブチルフェニル）ペンタ
エリスリトールジホスファイトと組み合せて使用するこ
とができる。紫外安定剤の例は、２−ヒドロキシ−４−
ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−（３′−ｔ−ブチ
ル−２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）−５−
クロロベンゾトリアゾールおよびビス−（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリンジル）セバケー　トで
ある。更に、ブレンドのポリエチレン類は、スリップ剤
（ｓ　１　ｆ　ｐ　　ａｇｅｎｔ）、抗ブロツキング剤
、静電防止剤、顔料、核発生剤または他の加工助剤等を
含有し得る。スリップ剤の例は、エルカアミドおよびス
テアロアミドであり、静電防止剤の例は、ビス（ヒドロ
キシエチル）タロウアミンおよびグリセロールモノオリ
エートであり、抗ブロツキング剤の例はシリカおよびマ
イカである。核発生剤もしくは他の加工助剤の例は、タ
ルク、シリカ、フッ素化エラストで一類およびポリオレ
フィンワックス等である。

本分野に熟達の人にとっては了解される如く、安定化も
しくは他のいわゆる非反応性試剤は、架橋剤に有害な効
果を有することがあり、その理由で、成る組み合せの添
加剤をポリエチし・ン中で使用しない方が好ましいこと
もあり得る。

ポリエチレンの粒子および第二のポリマーの組成物は、
通常の如伺なる形状およびサイズとすることもでき、例
えば顆粒、粉末、ベレット等とすることができるが、ベ
レットは第二のボ１７マーのＭ１成物のｆｒｆましい形
である。かかる形状は、ポリエチレンおよび第二のポリ
マーの市販で入手し得る形状であり、且つ／或いは、公
知の技術、例えば粉砕、溶融ベレット化等によって得る
こともできる。しかし、ポリエチレンの粒子は、第二の
ポリマーの組成物の粒子と、実質的に同じサイズである
ことが好ましい０粒子間のサイズの差が増すにつれて、
この２種の粒子が貯蔵、輸送もしくは他のブし・ノド取
扱い操作の際に、互いに分離されるようになる可能性も
そうなるが、かかる差異は、もしブレンドがその調製の
少し後に押出成型器に供給されれば、重大性は低くする
ことができる。

ポリエチレンおよび第二のポリマーの組成物の物理的混
和物は、押出成型装置、殊にいわゆる吹込成型フィルム
法によるフィルムの製造を目的とする装置の押出成型器
に供給される。かかる装置は本分野に熟達の人には公知
である。混和物は押出成型器に供給され、押出成型器中
で、加熱および混合されて溶融ポリマー組成物を生成す
る。この組成物は一様に混和されなければならない、溶
融組成物は環状の型から押出成型されて、溶融ポリマー
のチューブを形成する。チューブは次に拡げられて５　
フィルムを生成するべく冷却される。

チューブ状のフィルムは次に切り開かれて、ロール上に
巻き上げられる。

本明細書記載の混和物を使用するフィルム法の操作は、
受容し得る品質のフィルムの製造の速度に実質的な増加
をもたらし得る。更に、この混和物は、通常の高圧ポリ
エチレンを用いて使用することが目的とされた装置、殊
に通常の高圧ポリエチレンに対しては好適であるが線型
低密度ポリエチレンには好適でない出力容量を有する装
置を使用して、線型低密度ポリエチレンからフィルムを
製造することを可能とし得る。かくて、かかる装置の融
通性が増加される。

ポリエチレングリコールと第二のポリマーの、ブレンド
もしくは物理的混和物および組成物が、殊にフィルムの
押出成型を引き合いにしてこれまで記載されてきたが、
この組成物は殊に他の末端用途にも使用し得る。他のか
かる末端用途には、射出成型、回転成型、シートおよび
パイプの押出成型等が含まれる。

他の末端用途のためには、ブレンドは、ポリエチレンの
粒子の主要な割合のものと、ポリエチレングリコールを
有する第二のポリマーの組成物の粒子の少ない割合のも
のを、物理的な混和物として含有し、該ポリエチレンが
エチレンのホモポリマーまたはエチレンと少なくとも１
種の炭素数４〜１０の高級α−オレフィンとのコポリマ
ーであって、０．９１０〜０．９７０ｇ／ａｍ３の密度
および６０ｄｇ／ｍｉｎより小さいメルトインデックス
を有し、該第二ポリマーが、１８５℃より低い融点を有
し、２００℃および剪断速度４００ｓｅｃ−’で測定す
ると該ポリエチレンのそれの３０％より小さい剪断粘度
を有する、通常は固体の熱可塑性ポリマーであり、該組
成物が、第二のポリマーの重量を基準として０．５乃至
１０％の、１０００乃至６０００の範囲の分子量を有す
るポリエチレングリコールを含有し、該ポリエチレング
リコールの量が、ポリエチレンおよび第二のポリマーの
量の０．０１乃至１重量％であるものとする。

上記の如く、第二のポリマーとポリエチレングリコール
のブレンドおよび殊に組成物は、また、有機過酸化物、
殊にビス（ｔ−ジペルオキシ化合物）をも含有し得る。

上記のブレンドおよび組成物の使用は、他のかかる末端
用途のプロセスに改善を導き得る。

上記の如く、未発明は、９０〜９９重量％、好ましくは
９０〜９８重量％、殊に９３〜９７重量％のエチレンポ
リマーと、１〜１０重量％、好ましくは２〜１０重楡％
、殊に３〜７重量％のポリエチレングリコールを含有す
る濃厚組成物を提供する。エチレンポリマーは、エチレ
ンのホモポリマーまたはエチレンと少なくとも１種の炭
素数４〜１０の高級α−オレフィンのコポリマーまたは
これらのものの混合物とすることができる。ポリマーは
０．９１〜０．９７ｇ／ｃｍ３．殊に０゜９２〜０．９
３５ｇ／Ｃｍ３の密度、および２０〜２００ｄｇ／ｍｉ
ｎ、殊に５０〜１５０ｄｇ／ｍｉｎのメルトインデック
スを有し得る。ポリエチレングリコールは１０ｏｏ乃至
６０００、殊に２５００乃至４５００の分子量を有する
。

濃厚剤は、有効な混合スクリューを備えた混合装置を使
用して、そして殊に緊密混合断面（ｉｎｔｅｎｓｉｖｅ
　　ｍｉｘｉｎｇ　５ｅｃｔ　ｉ　。

ｎ）を備えたツインスクリュー型押出成型器を使用して
、ポリマーおよびポリエチレングリコールを混合するこ
とによって得ることができる。ｅ原剤は上記の如くポリ
マーとブレンドすることができ、フィルム、シート、パ
イプ、成型物品等の組み立てに使用し得る。

本発明の方法を以下の実施例によって更に詳細に例示す
る： 実施例工 高圧ポリエチレンの押出成型に使用する目的の８．３５
ｃｍのスクリューを備えた、吹込フィルム押出成型法を
使用して、スフレア（Ｓ　ＣＬＡ　ＩＲ）１３Ｊ４ポリ
エチレンをフィルムに押出成型した。ポリエチレンは、
ポリエチレングリコールを含有する濃厚剤と、そして幾
つかの例ではルベルゾル（Ｌｕｐｅｒｓｏｌ）１３０有
機過酸化物を含有する濃厚剤と混和させたものとした。

スフレア１３Ｊ４ポリエチレンは、０．９２６ｇ／Ｃｍ
３の密度および１．Ｏｄｇ／ｍｉｎのメルトインデック
スを有するエチレン／ブテン−１コポリマーである。

得られた結果を第１表に示す。

操作２乃至４は、カーポワックス（Ｃａ　ｒ　ｂ　。

ｗａｘ）３３５０ポリエチレングリコールの異なる濃度
の効果を示すものであるが、一方、操作５は、カーポワ
ックス１４　０００ポリエチレングリコールを使用して
得られる、無視し得るほど小さい効果を示している。操
作６乃至８は、濃厚剤中の異なるポリマーの効果を示し
ている。

有機過酸化物は、押出成型器中での混和物の加工性とい
うよりはむしろ、押出成型されたポリマー混和物の溶融
強度を改善する目的のものである。

夫族桝四 実施例Ｉの手順を、（ｉ）スフレア１３Ｊ４ポリエチレ
ンおよび（ｉ　１）８０％のスフレア１３Ｊ４ポリエチ
レンと２０％のユニオンカー／くイド（Ｕｎｉｏｎ、　
　Ｃａｒｂｉｄｅ）３３１０高圧ボリエチレン（密度０
．９２４ｇ／ｃｍ３．メルトインデックス１．７ｄｇ／
ｍ１ｎ）のブレンドを、ポリエチレンとして使用してく
り返した。全ての操作において、ポリエチレングリコー
ルはスフレア２３１６ポリエチレン中でカーポワックス
３３５０とした。

得られた結果を第１Ｉ表に示す。

結果は、ポリエチレングリコールをブレンドに加えても
、線型低密度ポリエチレン（スフレア１３Ｊ４）への添
加よりも少ない効果しか有さなかったことを示している
。後者のものの照査標準の操作は、ブレンドの照査標準
の操作よりも高い動力要求を有しており、これによって
、本発明が、加工性が容易でない方のポリマーを用いて
より大きな効果をあげていることが示される。

実施例■ ６．３５ｃｍ押出成型器のかわりに１１．４３ｃｍの押
出成型器を使用し、長さ：直径を２４：ｌとし、８０％
のダウ（Ｄｏｗ）２０４５線型低密度ポリエチレン（密
度０．９２０ｇ／ｃｍ３、メルトインデックス１．Ｏｄ
ｇ／ｎｏｉｎ）および２０％のユニオンカーバイド６８
０２高圧ポリエチレン（密度０．９３０ｇ７ｃｍ３．メ
ルトインデックス２．５ｄｇ／ｍ１ｎ）をポリエチレン
として使用して、実施例工の手順をくり返した。

得られた結果を第ｍ表に示す。

操作１７は、比較操作であるが、押出成型器の最大生産
を示しており、これは２３５アンペアという最大アンペ
ア数定格によって制限されたものであった０本発明の方
法の使用によって、７１％までの生産の増加がもたらさ
れた。

衷凰撚■ 長さ：直径が２４：１でハーティヒ（Ｈａｒｔｉｇ）Ｍ
Ｃ−４スクリユーを備えた８、８９ｃｍの押出成型器を
使用して、実施例工の手順をくり返した。ポリエチレン
は、９０％のエッソ（Ｅｓｓｏ）１０１０粒状線型低密
度ポリエチレン（メルトインデックス１．Ｏｄｇ／ｍ１
ｎ）および１０％のダウ（Ｄｏｗ）４９５高圧ポリエチ
レン（密度０　、９２１　ｇ／ｃｒｎ３．メルトインデ
ックス０．８ｄｇ／ｍｉ　ｎ）のブレンドとした。

得られた結果を第■表に示す。

本実施例は、粒状ポリエチレンとベレット状ポリエチレ
ンのブレンドと共に本発明を使用することを示している
。

＼、 ゝ・、 注：　ＰＥＧ＝全ての操作においてカーポワックス３３
５０（ＭＷ　３０００〜３７００）、但しカー・ポワッ
クス１４　０００（ポリエチレングリコール、ＭＷ＝１
４　０００）が使用された操作５を除く。

２１１４および２３１６＝それぞれスフレア（ＳＣＬＡ
ＩＲ）２１１４およびスフレア２３１６ポリエチレン。

両方のポリマーとも、ポリエチレンのそれの５０％より
小さい剪断粘度を有する。スフレア２１１４ポリエチレ
ンは、０．９２４ｇ／ｃｍ”　ｃ７）密度と５３ｄｇ／
ｍｉｎのメルトインデックスを有する。

スフレア２３１６ポリエチレンは、０．９３０ｇ／ｃｍ
３の密度と７５ｄｇ／ｍｉｎのメルトインデックスを有
する。

ＰＥＲＯＸ＝ルベルゾル（Ｌｕｐｅｒｓ。

１）１３０有機過酸化物。

スクリューアンペア数＝スクリュモーターのアンペア数 操作１および５は比較操作である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、エチレンのポリマーからフィルムを製造するための
   方法にして、該方法が、該ポリマーをフィルムの製造に
   適合された押出成型器に供給し、該ポリマーを溶融させ
   て環状の型を通して溶融ポリマーを押出成型し、その結
   果得られる溶融ポリマーのチューブを拡げ、次に該チュ
   ーブを冷却してフィルムを生成させる方法における、ポ
   リエチレンの粒子の主要な割合のものと、ポリエチレン
   グリコールを有する第二のポリマーの組成物の粒子の少
   ない割合のものを、物理的な混和物として含有するブレ
   ンドを、押出成型器に供給し、該ポリエチレンがエチレ
   ンと少なくとも１種の炭素数４〜１０の高級α−オレフ
   ィンとのコポリマーであつて、０．９１０〜０．９３０
   ｇ／ｃｍ＾３の密度および１０ｄｇ／ｍｉｎより小さい
   メルトインデックスを有し、該第二ポリマーが、１８５
   ℃より低い融点を有し、２００℃および剪断速度４００
   ｓｅｃ＾−＾１で測定すると該ポリエチレンのそれの３
   ０％より小さい剪断粘度を有する、通常は固体の熱可塑
   性ポリマーであり、該組成物が、第二のポリマーの重量
   を基準として０．５乃至１０％の、１０００乃至６００
   ０の範囲の分子量を有するポリエチレングリコールを含
   有し、該ポリエチレングリコールの量が、ポリエチレン
   および第二のポリマーの量の０．０１乃至１重量％であ
   ることを特徴とする改善。 ２、第二のポリマーが、 （Ａ）不飽和炭化水素類のホモポリマー類およびコポリ
   マー類、 （Ｂ）式Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ＿２を有し、式中、Ｒが水素お
   よび１乃至８個の炭素原子を有するアルキル基からなる
   類から選ばれた基であるα−オレフィンと、３乃至８個
   の炭素原子を有する、α，β−エチレン性不飽和酸、お
   よびそのエステル類並びに無水物とのコポリマー類にし
   て、かかる酸がモノ−、ジ、もしくはポリカルボン酸で
   あり、残基はポリマー鎖中にランダムにもしくはランダ
   ムでなく分布され、コポリマーの０．５〜５０重量％と
   し、共重合された他のどんなモノマーもモノエチレン的
   に不飽和であるコポリマー類、 （Ｃ）上記（Ｂ）のコポリマー類から誘導されるアイオ
   ノマー性ポリマー類、および （Ｄ）３乃至８個の炭素原子を有するα，β不飽和カル
   ボン酸もしくは不飽和カルボン酸無水物０．１乃至５重
   量％を、エチレンまたはエチレンと炭素数３乃至８のα
   −オレフィンから誘導された、予備生成された背骨部の
   上へグラフトさせることによつて得られるグラフトコポ
   リマー類にして、ポリオレフィン背骨部において、他の
   、場合により共重合される如何なるモノマー成分も、モ
   ノエチレン的に不飽和であるコポリマー類 からなる群から選ばれる、特許請求の範囲第１項記載の
   方法。 ３、第二のポリマーがエチレンのホモポリマーまたはエ
   チレンと少なくとも１種の炭素数４〜１０のα−オレフ
   ィンのコポリマーである、特許請求の範囲第１項記載の
   方法。 ４、ポリエチレンが０．５乃至５ｄｇ／ｍｉｎの範囲内
   のメルトインデックスを有する、特許請求の範囲第１項
   乃至第３項のいずれかに記載の方法。 ５、ポリエチレンが０．９１５乃至０．９２５ｇ／ｃｍ
   ＾３の範囲内の密度を有する、特許請求の範囲第１項乃
   至第４項のいずれかに記載の方法。 ６、第二のポリマーの剪断粘度がポリエチレンのそれの
   ５〜１５％である、特許請求の範囲第１項乃至第５項の
   いずれかに記載の方法。 ７、組成物が第二のポリマーの重量を基準として１乃至
   ５％のポリエチレングリコールを含有する、特許請求の
   範囲第１項乃至第６項のいずれかに記載の方法。 ８、ポリエチレン対第二のポリマーの比が５：１乃至４
   ００：１の範囲内である、特許請求の範囲第１項乃至第
   ７項のいずれかに記載の方法。 ９、ポリエチレングリコールが２５００乃至４５００の
   範囲内の分子量を有する、特許請求の範囲第１項乃至第
   ８項のいずれかに記載の方法。 １０、有機過酸化物および第二のポリマーの組成物もま
   たポリエチレンと混和される、特許請求の範囲第１項乃
   至第９項のいずれかに記載の方法。 １１、有機過酸化物がポリエチレングリコールと同じ組
   成物に生成される、特許請求の範囲第１０項記載の方法
   。 １２、有機過酸化物が、ビス（ｔ−アルキルペルオキシ
   アルキル）ベンゼン、ジクミルペルオキシドおよびアセ
   チレン性ジペルオキシ化合物からなる群から選択される
   、特許請求の範囲第１０項または第１１項記載の方法。 １３、ポリエチレンの粒子の主要な割合のものと、ポリ
   エチレングリコールを有する第二のポリマーの組成物の
   粒子の少ない割合のものを、物理的な混和物として含有
   するブレンドにして、該ポリエチレンがエチレンのホモ
   ポリマーまたはエチレンと少なくとも１種の炭素数４〜
   １０の高級α−オレフィンとのコポリマーであつて、０
   ．９１０〜０．９６０ｇ／ｃｍ＾３の密度および６０ｄ
   ｇ／ｍｉｎより小さいメルトインデックスを有し、該第
   二ポリマーが、１８５℃より低い融点を有し、２００℃
   および剪断速度４００ｓｅｃ＾−＾１で測定すると該ポ
   リエチレンのそれの３０％より小さい剪断粘度を有する
   、通常は固体の熱可塑性ポリマーであり、該組成物が、
   第二のポリマーの重量を基準として０．５乃至１０％の
   、１０００乃至６０００の範囲の分子量を有するポリエ
   チレングリコールを含有し、該ポリエチレングリコール
   の量が、ポリエチレンおよび第二のポリマーの量の０．
   ０１乃至１重量％である、ブレンド。 １４、ポリエチレンの粒子の主要な割合のものと、ポリ
   エチレングリコールを有する第二のポリマーの組成物の
   粒子の少ない割合のものを、物理的な混和物として含有
   するブレンドにして、該ポリエチレンがエチレンと少な
   くとも１種の炭素数４〜１０の高級α−オレフィンとの
   コポリマーであつて、０．９１０〜０．９３０ｇ／ｃｍ
   ＾３の密度および１０ｄｇ／ｍｉｎより小さいメルトイ
   ンデックスを有し、該第二ポリマーが、１８５℃より低
   い融点を有し、２００℃および剪断速度４００ｓｅｃ＾
   −＾１で測定すると該ポリエチレンのそれの３０％より
   小さい剪断粘度を有する、通常は固体の熱可塑性ポリマ
   ーであり、該組成物が、第二のポリマーの重量を基準と
   して０．５乃至１０％の、１０００乃至６０００の範囲
   の分子量を有するポリエチレングリコールを含有し、該
   ポリエチレングリコールの量が、ポリエチレンおよび第
   二のポリマーの量の０．０１乃至１重量％である、ブレ
   ンド。 １５、第二のポリマーが、 （Ａ）不飽和炭化水素類のホモポリマー類およびコポリ
   マー類、 （Ｂ）式Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ＿２を有し、式中、Ｒが水素お
   よび１乃至８個の炭素原子を有するアルキル基からなる
   類から選ばれた基であるα−オレフィンと、３乃至８個
   の炭素原子を有する、α，β−エチレン性不飽和酸、お
   よびそのエステル類並びに無水物とのコポリマー類にし
   て、かかる酸がモノ−、ジ、もしくはポリカルボン酸で
   あり、残基はポリマー鎖中にランダムにもしくはランダ
   ムでなく分布され、コポリマーの０．５〜５０重量％と
   し、共重合された他のどんなモノマーもモノエチレン的
   に不飽和であることからなるコポリマー類、 （Ｃ）上記（Ｂ）のコポリマー類から誘導されるアイオ
   ノマー性ポリマー類、および （Ｄ）３乃至８個の炭素原子を有するα，β不飽和カル
   ボン酸もしくは不飽和カルボン酸無水物０．１乃至５重
   量％を、エチレンまたはエチレンと炭素数３乃至８のα
   −オレフィンから誘導された、予備生成された背骨部の
   上へグラフトさせることによつて得られるグラフトコポ
   リマー類にして、ポリオレフィン背骨部において、他の
   、場合により共重合される如何なるモノマー成分も、モ
   ノエチレン的に不飽和であることからなるコポリマー類 からなる群から選ばれる、特許請求の範囲第１３項また
   は第１４項記載のブレンド。 １６、ポリエチレンが０．５乃至５ｄｇ／ｍｉｎの範囲
   内のメルトインデックスを有する、特許請求の範囲第１
   ３項乃至第１５項のいずれかに記載のブレンド。 １７、ポリエチレンが０．９１５乃至０．９２５ｇ／ｃ
   ｍ＾３の範囲内の密度を有する、特許請求の範囲第１３
   項乃至第１６項のいずれかに記載のブレンド。 １８、第二のポリマーの剪断粘度がポリエチレンのそれ
   の５〜１５％である、特許請求の範囲第１３項乃至第１
   ７項のいずれかに記載のブレンド。 １９、組成物が第二のポリマーの重量を基準として１乃
   至５％のポリエチレングリコールを含有する、特許請求
   の範囲第１３項乃至第１８項のいずれかに記載のブレン
   ド。 ２０、ポリエチレン対第二のポリマーの比が５：１乃至
   ４００：１の範囲内である、特許請求の範囲第１３項乃
   至第１９項のいずれかに記載のブレンド。 ２１、ポリエチレングリコールが２５００乃至４５００
   の範囲内の分子量を有する、特許請求の範囲第１３項乃
   至第２０項のいずれかに記載のブレンド。 ２２、第二のポリマーがエチレンのホモポリマーまたは
   エチレンと少なくとも１種の炭素数４〜１０のα−オレ
   フィンのコポリマーである、特許請求の範囲第１３項乃
   至第２１項のいずれかに記載のブレンド。 ２３、有機過酸化物および第二のポリマーの組成物もま
   たポリエチレンと混和される、特許請求の範囲第１３項
   乃至第２２項のいずれかに記載のブレンド。 ２４、有機過酸化物がポリエチレングリコールと同じ組
   成物に生成される、特許請求の範囲第２３項記載のブレ
   ンド。 ２５、有機過酸化物が、ビス（ｔ−アルキルペルオキシ
   アルキル）ベンゼン、ジクミルペルオキシドおよびアセ
   チレン性ジペルオキシ化合物からなる群から選択される
   、特許請求の範囲第２３項または第２４項記載のブレン
   ド。 ２６、エチレンのホモポリマー類およびエチレンと少な
   くとも１種の炭素数４〜１０の高級α−オレフィンとの
   コポリマー類、およびこれらのものの混合物からなる群
   から選ばれたエチレンポリマーにして、該ポリマーが０
   ．９１〜０．９７ｇ／ｃｍ＾３の密度および２０〜２０
   ０ｄｇ／ｍｉｎのメルトインデックスを有するエチレン
   ポリマー９０〜９９重量％、および１０００乃至６００
   ０の範囲内の分子量を有するポリエチレングリコール１
   〜１０重量％を含んでなる、濃厚組成物。 ２７、ポリエチレングリコールの量が３〜７重量％であ
   る、特許請求の範囲第２６項記載の濃厚組成物。 ２８、エチレンポリマーの密度が０．９２０〜０．９３
   ５ｇ／ｃｍ＾３の範囲内にある、特許請求の範囲第２６
   項または第２７項記載の濃厚組成物。