CS244721B1 - Azobarviva s 2-azo-4-nitro-1,3,5-trimetylbenzen-6-sulfo seskupením v molekule a způsob jejich přípravy - Google Patents

Description

Vynález se týká azobarviv s 2-azo-4-nitro-l,3,5-trimetylbenzen-6-sulfo seskupením v molekule a způsobu jejich přípravy, spočívajícího v kopulaci diazoniových solí, připravených z 2-amino-4-nitro-l,3,5-trimetylbenzen-6-sulfonové kyseliny, popřípadě sulfonanů, s pasivními azokomponentami.

Barviva podle vynálezu jsou charakterizována obecným vzorcem

(I) kde X značí vodík nebo kationt, Z je zbytek pasivní azokomponenty tvořený alifatickým seskupením -CO-CHj-CO-, heterocyklem pyrazolonového typu nebo aromatickým seskupením C_g -^C10'

A znamená auxochromy -OH, -NH₂, -OR, -NHR, -NHAr, -NHSOjX, -NHSO₂Ar, -NHCH₂SO.jX, kde X má výše uvedený význam, R značí alkyl s 1 nebo 2 atomy uhlíku a Ar aryl s 6 až 10 atomy uhlíku, y značí 1 až 3.

Způsob přípravy uvedených barviv spočívá podle vynálezu v tom, že se vzájemně působí diazoniovými solemi 2-amino-4-nitro-l,3,5-trimetylbenzen-6-sulfonové kyseliny, charakterizovanými obecnými vzorci Ila, popřípadě lib

(Ha)

C»3 ₊ °2^N'-_xX/N=N .YHaC^^Y^cH, (lib) kde Y^- značí aniont silné kyseliny a X má dříve uvedený význam, a pasivními azokomponentami obecného vzorce Η-Ζ-(Α)^, kde Z, A, y mají výše uvedený význam, při teplotě 0 až 40 °C a v prostředí, kde je pH 3 A6 13.

Diazoniové soli obecného vzorce Xla, popřípadě lib lze připravit z 2-amino-4-nitro-l,3,5-trimetylbenzen-6-sulfonové kyseliny, popřípadě sulfonanů podle AO 000 000. Z pasivních aeokomponent jsou vhodné sloučeniny alifatické, například s acetoacetylovaným zbytkem v molekule, ze sloučenin heterocyklických především deriváty l-aryl-5-pyrazolonu a jako aromatické látky lze použít například fenoly, amonifenoly, aromatické aminy, naftoly, aminonaftoly apod. Kopulaci diazoniových solí se zvolenými pasivními azokomponentami lze provádět některým ze známých ‘způsobů běžných v azochemii.

V technické praxi je výhodný postup, kdy se reakční směs po diazotaci 2-amino-4-nitro-1 , 3,5-trimetylbenzen-6-sulfonové kyseliny popřípadě odpovídajícího sulfonu směšuje s roztokem pasivní azokomponenty a pH reakční směsi se podle požadavku uprav! přídavkem alkálie nebo kyseliny. S výhodou lze kopulovati fenoly a naftoly v alkalickém prostředí a kopulace s aromatickými aminy provádět v neutrálním nebo slabě kyselém prostředí. Vysoké výtěžky azobarviv se dosáhnou při práci za snížených teplot, při intenzívním míchání, popřípadě s mírným nadbytkem pasivních azokomponent.

Provedení podle vynálezu upřesňují dále uvedené příklady.

Příklad 1

Roztok 2-amino-4-nitro-l,3,5-trimetylbenzen-6-sulfonové kyseliny o koncentraci 150 g/1 a pH = 7 až 7,5, připravený rozpuštěním 7,8 g 100% látky (0,03 mol) v 30 ml vody pomocí 10,9ml roztoku hydroxidu sodného o koncentraci c (NaOH) = 2,5 mol/1 a naředěný cca 6 ml vody na objem 52 ml, se rovnoměrně dávkuje společně s 12 ml roztoku dusitanu sodného o koncentraci c (NaNO^) = 2,5 mol/1 (0,03 mol) během 1 h za účinného míchání do předlohy 18 ml kyseliny chlorovodíkové o koncentraci c (HC1) = 5 mol/1 (0,09 mol), 80 g ledu a 80 ml H^O při teplotě 5 až 10 °C, reakční směs se 1/2 h vymíchá a pak se případný přebytek NaNOj otupí, získaná diazoniová sůl se ve formě suspenze přidá k roztoku připravenému z 80 ml vody, 5,42 g 100% acetoacetanilidu (0,0306 mol) a 17 ml roztoku hydroxidu sodného o koncentraci c (NaOH) = = 2,5 mol/1, ochlazeném pod 10 °C. Vzniklá suspenze se zalkalizuje na pH = 7 až 7,5 a za případného naředění vodou se převede při 80 °C na roztok, barvivo se vysolí chloridem sodným, suspenze se za míchání ochladí- na 20 °C, pevný podíl se odfiltruje a filtrační koláč se při 105 °C usuší do konstantní hmotnosti. Získá se žlutý prášek azobarviva o konstituci

Příklad 2

Do roztoku 1-(2', 5'-dichlor-4'-sulfofenyl)-3-karboxy-5-pyrazolonu, získaného rozpuštěním 11,74 g 92% produktu (0,0306 mol) ve 100 ml vody pomocí 21 ml roztoku hydroxidu sodného o koncentraci c (NaOH) = 2,5 mol/1 a ochlazeného zevně na teplotu pod 10 °C, se zvolna dávkuje suspenze diazoniové soli 2-amino-4-nitro-l,3,5-trimetylbenzen-6-sulfonové kyseliny, připravená z 0,03 mol podle příkladu 1. Po smísení obou komponent se upraví pH reakční směsi pomoci NaOH o koncentraci 2,5 mol/1 tak, aby vznikl roztok (pH 5), z něhož lze vysolit po případném snížení pH tmavě žluté azobarvivo konstituce

Příklad 3

Postupem popsaným v příkladu 1 se získá suspenze diazoniové soli z 0,03 mol 2-amino~4-nitro-l,3,5-trimetylbenzen-6-sulfonové kyseliny a vleje zvolna do roztoku 2-naftolu, připraveného v násadě 0,0306 mol rozpuštěním 4,41 g 100% látky v 200 ml vody pomocí 15 ml NaOH o koncentraci c (NaOH) = 2,5 mol/1 a ochlazeného na teplotu 10 °C. Kyselost získané oranžové suspenze se otupí pomocí hydroxidu sodného o c (NaOH) = 2,5 mol/1 na neutrální reakci, načež se po vyhřátí na 80 °C ze vzniklého oranžového roztoku vysolí 10 % hm NaCl azobarvivo konstituce

Příklad 4

Do 90 ml vody se vnese 7,69 g 88,8 % 1-naftylamin-6-sulfonové kyseliny (0,0306 mol) a rozpustí 4,5 ml roztoku hydroxidu sodného o koncentraci c (NaOH) = 2,5 mol/1. K vzniklému roztoku se při teplotě 8 °C přidá 242 ml suspenze diazoniové soli 2-amino-4-nitro-l,3,5-trimetylbenzen-6-sulfonové kyseliny, připravené v násadě 0,03 mol podle příkladu 1, kyselost se otupí cca 20 ml roztoku hydroxidu sodného o koncentraci c (NaOH) = 2,5 mol/1 na pH = 6 až 7 a reakční směs se vymíchá minimálně 30 minut. Ke vzniklému roztoku o objemu cca 360 ml se po vyhřátí na 80 °C dávkuje 90 g vakuové soli (25 % hm NaCL/V) suspenze se vymíchá na laboratoř ní teplotu a odsaje se pevný podíl. Z pasty se sušením při 105 °C získá hnědooranžový prášek monoazobarviva konstituce

SO₃Na

Příklad 5

Postupem popsaným v příkladu 1 se provede syntéza diazoniové soli 2-ajnino-4-nitro-l,3,5 -trimetylbenzen-6-sulfonové kyseliny v násadě 0,03 mol a při teplotě do 10 °C se ve formě suspenze zvolna vleje za intenzivního míchání do 100 ml roztoku připraveného rozpuštěním 7,32 g 100% 6-amino-l-naftol-3-sulfonové kyseliny ve vodě pomocí cca 15 mí roztoku hydroxidu sodného o koncentraci c (NaOH) =2,5 mol/1 a předem zevně ochlazeného na teplotu pod 10 °C. Po slití komponent se otupí kyselost cca 20 ml NaOH o koncentraci 2,5 mol/1 na pH = 7 í 0,5 a ze vzniklého oranžového roztoku se stejným postupem jako u příkladu 4 získá azobarvivo konstituce

Příklad 6

Monoazobarvivo konstituce

se získá stejným postupem jako u příkladu 5‘z diazoniové soli 2-amino-4-nitro-l,3,5-trimetylbenzen-6-sulfonové kyseliny a 3-aminofenol-4-sulfonové kyseliny.

Níže uvedená tabulka ilustruje další příklady za použití vyjmenovaných pasivních azokomponent:

Příklad 7 pasivní azokomponenta konstituce barviva

so₃h

Příklad 9

N-metyl-1-kyšelina

_x0H

H,C t ch₃ ho₃s nhch₃

Příklad 10

N-fenyl-perikyselina

so₃h

Příklad 11

N-feny 1 sulfaminová kyselina ch₃ o₂n h₃c

nhso₃h í ^CH3 so₃h

Příklad 12

N-tosyl-H-kyselina

Claims (2)

1. Azobarviva s 2-azo-4-nitro-l,3,5-trimetylbenzen-6-sulfo seskupením v molekule obecného vzorce I kde χ značí vodík nebo kationt, Z je zbytek azokomponenty, tvořený alifatickým seskupením -CO-CH^-CO-, heterocyklem pyrazolonového typu nebo aromatickým seskupením Cg až Ι^θ, ^A značí auxochromy -OH, -ΝΗ2» -OR, -NHAr, -NHR, -NHSO^X, -NHSO2Ar, -NHC^SO^X, kde X má výše uvedený význam, R značí alkyl s 1 nebo 2 atomy uhlíku a Ar aryl s 6 až 10 atomy uhlíku a y značí 1 až 3.

2. Způsob přípravy azobarviv podle bodu 1 vyznačený tím, že se nechávají reagovat diazoniové soli 2-amino-4-.nitro-l,3,5-trimetylbenzen-6-sulfonové kyseliny obecného vzor'3 Ila popřípadě lib (Ila) (lib) kde Y značí aniont silné kyseliny a X má výše uvedený význam, s pasivními azokomponentami obecného vzorce

H-Z-(A)_y, kde Z, A, y mají výše uvedený význam, při teplotě 0 až 40 °C v prostředí pH - 3 až 13.