CS243456B2 - Male anthers' sterilization agent and method of its efficient substance's production - Google Patents
Male anthers' sterilization agent and method of its efficient substance's production Download PDFInfo
- Publication number
- CS243456B2 CS243456B2 CS807702A CS770280A CS243456B2 CS 243456 B2 CS243456 B2 CS 243456B2 CS 807702 A CS807702 A CS 807702A CS 770280 A CS770280 A CS 770280A CS 243456 B2 CS243456 B2 CS 243456B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- group
- composition
- benzyl
- derivative
- groups
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 title claims abstract description 5
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 title claims 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 title description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- 150000001539 azetidines Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 37
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 14
- -1 benzhydryl group Chemical group 0.000 claims description 13
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 7
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 claims description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 2
- SEBMTIQKRHYNIT-UHFFFAOYSA-N azatadine Chemical class C1CN(C)CCC1=C1C2=NC=CC=C2CCC2=CC=CC=C21 SEBMTIQKRHYNIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 12
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 abstract description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 abstract description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 abstract description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 abstract 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 abstract 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 abstract 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 11
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 6
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 206010017711 Gangrene Diseases 0.000 description 3
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 3
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical group [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 230000010154 cross-pollination Effects 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- NXJCBFBQEVOTOW-UHFFFAOYSA-L palladium(2+);dihydroxide Chemical compound O[Pd]O NXJCBFBQEVOTOW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 230000010152 pollination Effects 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 description 2
- LAQPKDLYOBZWBT-NYLDSJSYSA-N (2s,4s,5r,6r)-5-acetamido-2-{[(2s,3r,4s,5s,6r)-2-{[(2r,3r,4r,5r)-5-acetamido-1,2-dihydroxy-6-oxo-4-{[(2s,3s,4r,5s,6s)-3,4,5-trihydroxy-6-methyloxan-2-yl]oxy}hexan-3-yl]oxy}-3,5-dihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-4-yl]oxy}-4-hydroxy-6-[(1r,2r)-1,2,3-trihydrox Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@H](O)[C@H](C)O[C@H]1O[C@H]([C@@H](NC(C)=O)C=O)[C@@H]([C@H](O)CO)O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O[C@]2(O[C@H]([C@H](NC(C)=O)[C@@H](O)C2)[C@H](O)[C@H](O)CO)C(O)=O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 LAQPKDLYOBZWBT-NYLDSJSYSA-N 0.000 description 1
- BRSCYENHLCPOAU-UHFFFAOYSA-N 1-benzhydrylazetidin-1-ium-3-carboxylate Chemical compound C1C(C(=O)O)CN1C(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 BRSCYENHLCPOAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTTPXKJBFFKCEK-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-4-heptanone Chemical compound CC(C)CC(=O)CC(C)C PTTPXKJBFFKCEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGXRGGUNBXNJRI-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-4-octylphenol Chemical compound CCCCCCCCC1=CC=C(O)C(C)=C1 DGXRGGUNBXNJRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTDQQZYCCIDJRK-UHFFFAOYSA-N 4-octylphenol Chemical compound CCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 NTDQQZYCCIDJRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000056974 Adansonia digitata Species 0.000 description 1
- 235000003320 Adansonia digitata Nutrition 0.000 description 1
- 235000003319 Adansonia gregorii Nutrition 0.000 description 1
- 206010002091 Anaesthesia Diseases 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000298 Cellophane Polymers 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 1
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 1
- 206010021928 Infertility female Diseases 0.000 description 1
- 206010021929 Infertility male Diseases 0.000 description 1
- 208000007466 Male Infertility Diseases 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000004713 Pisum sativum Species 0.000 description 1
- 235000010582 Pisum sativum Nutrition 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 244000062793 Sorghum vulgare Species 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 239000003732 agents acting on the eye Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000006136 alcoholysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000037005 anaesthesia Effects 0.000 description 1
- HONIICLYMWZJFZ-UHFFFAOYSA-N azetidine Chemical compound C1CNC1 HONIICLYMWZJFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GFZWHAAOIVMHOI-UHFFFAOYSA-N azetidine-3-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CNC1 GFZWHAAOIVMHOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002393 azetidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000013871 bee wax Nutrition 0.000 description 1
- 239000012166 beeswax Substances 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229930188620 butyrolactone Natural products 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000001175 calcium sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-N calcium;phosphoric acid Chemical class [Ca+2].OP(O)(O)=O.OP(O)(O)=O YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N chembl1408157 Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2C(C(=O)O)=CC=1C1=CC=C(O)C=C1 KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 239000002361 compost Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- HDFXRQJQZBPDLF-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].OC([O-])=O.OC([O-])=O HDFXRQJQZBPDLF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 210000005069 ears Anatomy 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 239000012259 ether extract Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002440 hydroxy compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 231100000518 lethal Toxicity 0.000 description 1
- 230000001665 lethal effect Effects 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 235000012243 magnesium silicates Nutrition 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000008268 mayonnaise Substances 0.000 description 1
- 235000010746 mayonnaise Nutrition 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 235000019713 millet Nutrition 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 239000012184 mineral wax Substances 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 229940125702 ophthalmic agent Drugs 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- 238000003359 percent control normalization Methods 0.000 description 1
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 description 1
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229940002612 prodrug Drugs 0.000 description 1
- 239000000651 prodrug Substances 0.000 description 1
- 125000006239 protecting group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 230000001012 protector Effects 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical class OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002426 superphosphate Substances 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 1
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom three- or four-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D205/00—Heterocyclic compounds containing four-membered rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D205/02—Heterocyclic compounds containing four-membered rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D205/04—Heterocyclic compounds containing four-membered rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Breeding Of Plants And Reproduction By Means Of Culturing (AREA)
Description
Tento vynález se týká prostředku ke sterilizaci samčích prašníků a způsobu výroby jeho účinné látky. Prostředek podle vynálezu je především určen k získávání F^ hybridních osiv. Aby se získala F, hybridní osiva, která mají četné výhody před netybridními osivy, pěstitelé osiva pečlivě zkříženě opylují vybrané rodičovské rostliny. U rostlin, které maaí hexraafrooitn květy a normálně se samoooylují» jako nappíklad u obilnin s malým zrnem, se toho dooCluje ručním odstraněním samčích praSníků z každého květu. Jde o operaai, která je mimořádně náročná na Sas a vyžaduje vysoce odborné pracovrtíky. Bjflo proto věnováno značné výzkumné úsiií k ošetřování chemikáliemi, kterým lze dooditi . - téhož výsledku.
Předmětem vynálezu Je prostředek ke sterilizaci samčích praSníků rostlin. Tento prostředek společně s nosičem obsahuje účinnou látku derivát azetidinu obecného vzorce - I
(I>
kde
X představuje skupinu vzorce CHg,
X značí skupinu vzorce CHR, CHCOOH, CHCOOHj nebo CHCO№HR>,
Z . znamená skupinu vzorce CHg nebo CHCOOH, s podmínkou, že pouze Jeden ze symbolů . Y a Z mlže znamenat skupinu vzorce CHCOOH, v nichž
R znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
Rj představuje alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, benzylovou skupinu nebo atom alkaicckého kovu a &2 znamená cyklohexylovou skupinu, nebo jeho N-hydrohalogenidovou sůl.
Subbsituent R znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku· Výhodně! R znamená metylovou nebo etylovou skupinu.
S výhodou X značí skupinu CHg, Y znamená skupinu CHR nebo CHCOOH a Z představuje skupinu vzorce CH2 nebo CHCOOH, přičemž ' bud Y nebo Z značí skupinu vzorce CHCOOH·
Azetidnnovým derivátem, tvořícím účinnou látku prostředku podle vynálezu, může být bud volná kyselina obecného vzorce I nebo hydrohalogenidová sůl této sloučeniny. Přiocm derivát azetidinu ve formě volné kyseliny i ve formě hydrohвlogeniiu je pro účely tohoto vynálezu výho<dtf.
Obzvláště výhodným derivátem azetidinu je 3-áeridχf8avtiiin a ’ 2-k8rb(oцfyЗчmeyУlavtiiin·
Derivát azetidinu mlže «datovat ve * formě isomerů v závislosti ne významu skupin X, Y β Z. Například 2-karboxy-3-rneeylaeeeidin existuje ve formě geoumerických isomerů v eávvslosti na vzájemné poloze karbo^ylová β metylové skupiny β kromě toho pro každý e těchto geomeerických isomerů existuje optický isomer. Je olbtyklé v procesech zahrnujících biologické systémy, že některé isomery mohou být aktivnější než jiné isomery a tak je tomu v případě způsobu podle tohoto vynálezu.
Při pouUití prostředku podle tohoto vynálezu se dojde k rostinnám, u nichž tyla vytvořena samčí sterilita, bez podstatného účinku ne samičí sterilitu. Prostředek se s výhodou používá u obilnin, například u kukuřice a prosa, zejména u obilnin s malým zrnem, například u pSěznice a ječmene, s výhodou, když je rostlina ve stadiu růstu mezi pozdním odnožováním a nasazováním klasů. Účinná látka se účinně aplikuje v dávce od 0,05 do kg/ha, s výhodou od 0,25 do 1 kg/ha.
Při pouuití prostředku podle tohoto vynálezu se může dosáhnout produkce F, hybridního osiva, která zahrnuje zkřížené opylení rostliny, která tyla ošetřena prostředkem podle tohoto vynálezu, druhou rostinnou odlišného kmene.
Derivát azetidinu je formulován výhodně jako prostředek (někdy též označováno jako přípravek) pooiačiuící opplenn. Jak již bylo uvedeno.tyŠe/-takový prostředek potlačuuící opylení zahrnuje sloučeninu obecného vzorce I a/nebo jeho N-hydrohalogenidovou sůl společně s vhodným nosičem.
Většina derivátů azetidinu je nová. Vynález se tudíž týká nového derivátu azetidinu, který je kyselinou obecného vzorce I uvedeného vpředu, nebo její hydrohalogenid, s výjimkou, že když Y znamená skupinu vzorce CHCgH^ nebo CHCOOH, potom X muuí tyt skupina vzorce CH2.
Výhodným novým derivátem azetidinu je 3-ieeyl-2-Oario:χrэzztiiin.
Předmětem tohoto vynálezu je dále způsob výroby derivátů azetidiru tvořícího účinnou látku prostředku, který spočívá v tom, že se odpyvidijjcí kyano^^oui^^^inine, jejíž atom dusíku v poloze 1 je chráněn benzylovou nebo bznztyddylovou skupinou,, podrobí hydrolýze nebo alkoholýze za vzniku derivátu azetidinu, ve kterém Z představuje *skupinu vzorce CHg a potom se benzylová nebo be]^2^Jjj^(^xr^:Lová skupina odstraní z azetidiroivého kruhu hydrogenací plynným vodíkem v příocmnooti katalyzátoru.
Způsob podle vynálezu lze provádět za pooUití kteréhokooi známého postupu pro převádění k^no^upi^ na karboxyskupinu. tydrolýzu je možno provést na případ působením vodné kyseliny nebo alkálie na kianosloučeninu, vhodně za mírných podmínek, ze tvorby derivátu azetidinu ve formě volné kyseliny nebo její sooi. Alkoholýzu lze provádět varem tyanooloučen:iny pod z^tným chladičem v alkoholu za ^í^mnoo^i suchého c^orovcd^^ čímŽ vzniká derirát azttiiinu ve formě esteru nebo jeho tydrochloridu.
Je-li příoomna chrárncí slkipina,. je možné tuto skupinu oť^sst^t^niit Ο^^^εοΙ! vhodným způsobem. Zvláště vhodnou chránící skupinou je benzylová skupina, kterou je možné odasTe— nit z azetidinového kruhu ze mírných podmínek reakcí s plynným vodíkem v přítomnost katalyzátoru, například palladia nebo hydroxidu palladia na uHÍ.
Kyanosloučeninu lze připraví například reakcí přísluěné hydroxysloučeniny a suIíoíiIchloridem za vzniku 3-ietyltulfonllazttidnnovélo * analoga a reakcí této sloučeniny s kyanidem elOalhckélo kovu, s výhodou s kyanidem sodným. l-hydroxisloučeninu je možné připravit reakcí.lalogtntyoxiiu s primářním aminem.
i
Nosičem v přípravku podle vynálezu je kterýkoliv mterit^á., ae ktexýfc je kombinována aktivní složka, aby se uswsdxnía aplikace na rostlinu, která má být ošetřena, nebo uarnednio skladování, transport nebo maadppUec·. Nosiče· Bůže být pevná nebo tekutá látka, včetně mattriálu, který je obvykle plynný, avšak, který tyl komprimován za vzniku tekutiny, a kterýkoliv z nosičů používaných ob^ykLe při receptuře z^^ůd^kých přípravků. ,
Viodná pevné nosiče zahrn^UÍ přirozené a syntetické hlinky^a silkáty, například přirozené silkáty, jako inžUzoriové hlinky, silikáty hořečnotá, například talky, silikáty hořerx½ttohll]nté, například attapulgity a verniktiulty, silikáty hlinité, napiř£— klad kaooinity, попОуогШохОЛу a slídy, uih.ičitan vápenatý, síran vápematy, syntetické hydratované kysličníky a syntetické prystyMce, například kumronové p^ysk^ce, polyvinylchlorid a styrenové polymery e kopolymaury, pevné pólycH.oirfenoly, živice, vosky, například včelí vosk, parafinový vosk a chlorované mnerální vosky, a pevná hnojiváj například superfosfáty.
Vhodné tekuté nosiče zahrnuj vodu, alkoholy, například itopiopyltlkohol a glykoly, ketony, například aceton, m^y^ty^^^, merylisobutylketon a cyklohexanon, etery, aromaaické nebo tralifttické uhlovodíky, například benzen, toluen a xylen, ropné frakce, například ker osin a lehké minneální oleje, chlorované uhlovodíky, napiříklad УrУrechLoгmetan, perchLoretylen a trich-oratan. Často jsou vhodné směsi různých tekutin.
Zerněddlské přípravky jsou často míchány a transportovány v koncentrované formě, kterou si potom uživatel před upotřebením ředí. Pří temnost meaých minožtví. nooiče, kterým je povrchově aktivní látka, usnadňuje tento proces ředšrá. Tedy s výhodou alespoň jeden z nosičů přípravku podle vynálezu je povrchově aktivní látkou. Přípravek může obsahovat například alespoň dva nosiče, z nichž alespoň jeden je povrchově aktivní látkou.
Povrchoví aktivní látkou ridže tyt emuUlgaČní činidlo, disperzní činidlo nebo stáirdlo, může být neiontového nebo iontového charakteru. Příklady vhodných pouchově aktivních činidel zahrnují sodné nebo vápenaté soli kyselin polyakrylových a kyseliny ligninsulfonové, kondenzační prodUkty matných kyselin nebo alifatikých aminů nebo am.dů, obsahujících alespoň 12 atomů uhlíku v mooelouUe, a etylenoxidem a/nebo propy ^nox^em, estery mastných kyselin glycmlu, sorbitu, sacharózy nebo pentaetythritu, jejich kondenzáty s etylenoxidm a/nebo propylenoxidem, kondenzační produkty maatného alkoholu nebo altylfenolů, například p-oktylfenolu nebo p-oktylkresolu, β etylenoxidem a/nebo propylenoxide·, sulfáty nebo sulfonáty těchto kondenzačních prodUktů, soli alkalických kovů nebo kovů alkalických zem.n, s výhodou sodné soli, esterů kyseliny sírové nebo sulfonové, obsalhUící alespoň 10 atomů uhlíku v mooekuUe, například ^игуШт sodný, sekunddrní slkylsírany sodné, sodné soli sulforovaného ricinového oleje a sodné, například sodná sůl kyseliny iodeeylbenzeInuUfooové, a polymery etylenoxidu a kopolymery etylénoxidu a propylenoxidu. >
Přípravky padle vynálezu mohou být upravovány jako srtáitelné prášky, poprašs, granule, roztoky, eeuUgovaaelné koncentráty, mUze, suspenzní koncentráty a aerosoly. prášky obvykle obsáhlí 25, 50 a 75 % hmot, aktivní složky a obvykle obsahuUÍ, krom! pevného netečného nosiče, 3 až 10 % hmot, disperzního a kde je to nezbytné, až 10 % hmot, stabilizátoru nebo stabilizátorů a/nebo jiných addtiv, například penetračních činidel nebo lepidel. Prášky jaou obvykle upravovány jako poprašový koncentrát podobného složení tornu, jaké mj smrtelné prážky, avšak bez disperzního činidla a jsou ředěna na poH delším pevným nosičm za vzniku smšěi obsahuUící obvykle 0,5 až 10 % (hmonootrních procent) aktivní složky. Granule se připraní j obvykle o velikosti mezi 1,676 až 0,152 mm a lze je připravit aolotterační nebo ХтргедагёпС technikou. GrunUle obvykle obsahují 0,5 až 25 % himt. aktivní složky a 0 až 10 % hmot, přídavných látek, například stabilizátorů, moodfikátorů pomlého uvolňování a pooiv·
I
Mulgovatelné koncentráty obsahují obvykle navíc ještě rozpouštědlo a je-li zapotřebí, ještě delší rozpouštědlo, 10 ai 15 % hmotnoat/objem aktivní složky, 2 až 20 % hmotnost/objee jiných aditiv, jako například stabilizátorů, penetračních látek a inhibitorů koroze. Suspenzní koncentráty mají obvykle takové složení, aby se získal pevný nesedimentující tekutý produkt a obsahují obvykle 10 až 75 % hmotnostních aktivní složky, 0,5 až 15 hmotnostních % disperzních Činidel, 0,1 až 10 hmotnostních % s uspěn žních činidel, například ochranných koloidů a tixotropních činidel, 0 ež 10 % hmotnostních jiných aditiv, například odpěňovačů, inhibitorů koroze, stabilizátorů, penetračních Činidel a pojiv a vody nebo organické tekutiny, ve kterých je aktivní složka v podstatě nerozpustná, některé organické pevné látky nebo anorganické soli mohou být rozpuštěné v přípravku, aby zabraňovaly sedimentaci nebo jako činidla chránící vodu před zmrznutím·
Vodné disperze a emulze, například přípravky získané zředěním smáčitelného prášku nebo koncentrátu podle vynálezu vodou patří tedy do rossehu vynálezu. Uvedené emulze mohou být typu voda v oleji nebo olej ve vodě a mohou být husté majonézovité konzistence.
Přípravky podle vynálezu mohou rovněž obsahovat další složky, například další látky a injekticidními, herbicidními a fungicidními vlastnostmi.
Následující příklady ilustrují vynález.
Přikladl
Příprava 3-aetyl-2-karboxyasetidinu (a) 6,5 g (0,065 mol) 4-metyltetrphydrofuran-2-onu a 0,4 g červeného fosforu byly spolu míchány a zahřívány na teplotu mezi 100 a 115 °C. Saša reagovala a 30 g (0,18 mol) bromu, pokud ae nezačal vyvíjet bromovodík. Reakční směs byla potom ochlazena ne teplotu mesi 0 8 5 °C, bylo přidáno 36 g (0,3 mol) benzylalkoholu a aměs byla nasycena besvodým chlorovodíkem. Získaná aměs byla odstavena po dobu 24 hodin. Bylo přidáno 100 ml dietyláteru a směs byla nalita do 3% vodného roztoku hydrogenuhličitanu sodného obsahujícího led. Saša byla extrahována několikrát dietyláterem. Bterové extrakty byly vysušeny bezvodým síranem hořečnatým a odpařeny. Zbylý žlutý olej byl podroben vakuové destilaci: byly odstraněny všechny kapaliny vroucí při těplotě do 122 °C za tlaku 80 Pa. 15 g zbytku bylo podrobeno NMR spektroskopii bylo prokázáno. Že 4« jedná o benzylester kyseliny
1, 3-d i bron-2-me tyl butanové, získán/ v 66 % výtěžku.
Analýza pro 2 vypočteno: C 41,1 H 4,0 Br 45,7 nalezeno: C 44,1 H 4,5 Br 44,6 (b) Směs 15,0 g (0,043 mol) dibromesteru, získaného podle (a), 27,8 g (0,13 mol) ol -fenylbenzy laminu e 250 ml acetonitrili byla zahřívána к varu pod zpětným chladičem po dobu 24 hodin. Získaná směs byla zfiltrována, odpařena к suchu, zbytek rozetřen s s éterem (200 ml) a znovu zfiltrován. Do stařičkého roztoku byl potom uváděn suchý chlorovodík po dobu 5 minut. Získaná bezbarvá látka tyla izolována, suspendována v 300 ml chloroformu a «reagována β malým nadbytkem, tj. 20 ml trietylaminu. Získaný čirý roztok byl odpařen к suchu e extrahován dietyleterem. Získaný eterický rostok byl odpařen, přičemž poskytl 10 g oleje, který byl chromátografován na sloupci silikagelu za použití elučního činidla směsi etylacetátu a petroleteru (teplota varu 60 až 80 °C) v poměru 1,5:8,5. Odpaření prvých frakcí poskytlo olej, který ztuhl stáním. Byl překryštelován z etanolu ze vzniku 2,2 g benzylesteru 1 -difenylmetyl-2-karboxy-3-metyl8zetidinu o teplotě tání 101 ai 102 °t.
'1
Analýze pro θ25^25^θ2 vypočteno: C: 80,8 H: 6,8 Ji: 3,8 % nalezeno: C: 80,2 H: 6,8 X: 3,6 %.
(c) 2,0 g (0,0054 mol) cyklického esteru podle (b) bylo suspendováno v 500 ml etanolu a 20 ml metanolu, bylo přidáno 0,5 g 5 % paladia na uhlí jako katalyzátoru a směs byla hydrogenována v Perrově zařízení za tlaku vodíku mezi 300 až 400 kPa po dobu 15 hodin. Směs byla poton zflitrována a odpařena. Byl přidán dietyléter a vodná fáze byla několikrát extrahována a potom odpařena do sucha, činí bylo získáno 0,5 g bezbarvé pevné hmoty, která bylo překrystalována z etanolu za vzniku 2-karboxy-3-aetylezetidinu o teplot* tání 200 ai 201 °C za rozkladu, v 03 % výtížku.
Analýza pro C^H^MO2 vypočteno: C: 52,17 H: 7,8 N: 12,17 % nalezeno: C: 51,2 H: 8,2 Jí: 11,9 %.
HMR-apektrum ukázalo, že látka byla směsí geometrických izomerd v poměru 9:1·
Příklad 2
Příprava 3-karboxyazetidinu (a) 15 g (0,06 nol) 1 -difeny lne ty 1-3-kyanoaze tidinu bylo smícháno se 150 ml 2-metoxyetanolu a přidáno к roztoku 13 g (0,2 nol) hydroxidu sodného v 10 mllvody· Získaná směs byla zahřívána к varu pod zpětným chladičem po dobu 15 minut, během této doby ae vyvíjel amoniak, a potom byla vlita do 1 500 ml vody a ledu. Tato směa byle potom okyselena zředěnou kyselinou chlorovodíkovou až do dosažení hodnoty pH 1,5 a potom byla extrahována dlchlormetanem· Hodnota pH vodného roztoku byla nastavena na 5 přidáním pevného hydrogenuhličitanu sodného к míchanému roztoku·
Asi po uplynutí doby 0,5 hodiny ae l-difenylmetyl-3-karboxyazetidin vyloučil z roztoku jako jemná bezbarvá látka. Pevná látka byla izolována, promyta vodou a sušena na vzduchu· Bylo získáno 13 g, což odpovídá výtěžku 81 Látka má teplotu tání 190 až 191 °C za rozkladu·
Analýza pro vypočteno: C: 76,4 H: 6,4 N: 5,2 *, nalezeno: C: 75,4 H: 6,4 X: 5,1 %· (b) 10 g (0,037 mol) M-eubatituované kyseliny podle (a) bylo suspendováno do 300 ml metanolu a bylo přidáno 6 g katalyzátoru a hydroxidu paladnatého na uhlí, připraveného metodou popsanou v Tetrahedron Lettera, 1967, str. 1 663· Směa byla hydrogenována v Parrově hydrogenačním zařízení za tlaku vodíku aai 360 kPa po dobu 3 hodin· Příjem vodíku ustal náhle po 1 hodině· Boztok byl zfiltrován a odpařen téměř к suchu za sníženého tlaku· Vodný zbytek byl extrahován několikrát dlchlormetanem a potom odpařen к suchu· Bezbarvý odparek byl překryštelován z etanolu sa vzniku 2,6 g lesklých destiček hydratovaného 3-karboxyasetidinu o teplotě tání 169 až 170 °C sa rozkladu.
Analýza pro C^H^liOj.^O vypočteno: C: 40,3 H: 7,5 X: 11,7 M, nalezeno: C: 40,3 H: 6,7 X: 11,6
Odppřeiní tarretalizačního Činidla poatytlo další krystalickou látku v MLnožtví 1,2 g o teplotě tání 235 až 270 °C sa rozkladu. Tyto krystaly sestávaly z bezvodého 3-karboxyazatidinu a měly identické spektru* NMR s hydratovanou kreslinou. Celkový výtěžek stupně (b) tyl 95 %
Příklad 3 .
Příprava 3-etyl22-karboxyazetidiX!u (a) 21 g (0,132 aol) broau tylo přidáno k míchané snětí 15 g (0,132 aol) 4-ο1$1·--
-butyrolaktonu a 0,3 g Červeného fosforu ' a udržováno při teplotě 120 °C. Bro* tyl přL- .
dáván těsně pod povrch reakční. laněai a během konečného stadia přidání broau tyl pozorován vývoj brornovodíku. ReakČiní saěs tyla potoa ochlazena, přidáno 40 al bainzrlalkoholu a vzmklý roztok tyl nasycen bezvodým plynný* cHorovodíkea při teplotě mí^tnoH. ' Zítkaná saěs tyla ponechána stát po dobu 24 holin. Saěs tyla potoa rozdělena nezi eter a ros , tok tydrogenuhllčitanu sodného s eterická vrstva tyla oddělena a vysušena nad síransa hořečnatým. vysušeného roztokií postytla beinylester kresliny 2-taroa-3-brnaa)oylpentanové (teplota varu 149 °C/93 Pa) ve 43% výtěžlu.
t .
Analýza pro C13H1°*2°2 vypočteno: C: 42,9 H: 4,4 Br: 44,0 %, nalezeno: C: 43,5 H: 4,5 Br: 43,3 %.
(b) 19,5 g (0,054 aol) dibro^i^atex^ získaného podle (a) a 29 g (0,16 aol) Ьим^ПгУ· anirnu v ac·tozm.tгiLh tylo mícháno a zahříváno k varu po dobu 48 hodin. Získaná snis byla ochlazena, zbavena filtrací nerozpustné soli eainu a filtrát tyl odpařen k suchu. Ztytek, který představoval komplexní saěs produktů, tyl parciálně čiltěn na koloně se ailikagoLaa ve snětí atylacatát/patrolatar Jako elučnín činidle·. Prvé frakce tyly odehrá-i ny, odpařeny k suchu, číaž tyl získán bemqrleater ' 1-difeaylaetyl-2-)мr.bocχ-Ззe0y1Lzett-i dinu jako Havní složka (65% výtěžek podle MÍR) a 8 g zbylé* surové snětí.' (c) 8 g snětí surového esteru získaného podle (b), 100 Λ1 etanolu a 10 g 5% paladiové ho katalyzátoru ne uHÍ bylo tydrogenováno piř teplotě aístnooti za tlaku vodíku nesl
300 až 400 kPa po dobu 10 hodin v Parrově za řízem. Vzniklá saiu tyla odpařena k suchu a rozdělena aezi meeylencih.orid a vodu. Vodná fáze tyla oddělena, zkoncentrována odpařainí· e nanesena na kolonu pjryatyMce Dowex 8-50x(H). . Izolace iaiaotyaeliay tyla provedena elucí kolony 2M roztokea Baobabu Od paření protah^cích extraktů poatytlo bezbarvou pevnou * látku, která po přelomytalování z etanolu představove!a izo*a]mí sněa Lla:3Q 3-etyl-2-karboэχr1azaidiau.
Aznlýza pro C^H^NOg vypočteno: C: 55,8 H: 8,5 N: 10,85 %, nalezeno: C: 55,8 H: 8,8 N : 10,7 %.\
Odpařo^n mtečných louhů po tamtalizaci postytlo daaší 3-atyl-2-kш^boχyazetidin .;
odlišného složení snětí izoaerů {2<xx3eJ.[
I Analýze .?
i nal^no: C: 55,8 H: 8,9 N: 10,7 %.
i
J
Ukázka účinnosti potlačení opylení
Jarní pšenice, odrůda Sicco, byla zaseta ve skleníku do 13 cn kořenáčů do kompostu se zem. Bylo zajištěno doplní Jící osvětlení vysokotlakovou rtuťovou výbojkou, kointantní délku dne po dobu 16 hodin· Teplota byla udržována přibližně při 20 °C.
Příklad 4
Zcoušená látka byla ve formě vodného roztoku obsahujícího 0,1 % nonldetu P 40 (obchodní značka) jako sróčedlo a 1 % acetonu k usnadnění rozppsSno3ti. Tento přípravek tyl zředěn vodou na koncexHtracX 1 000 ppm a nastříkán na rostliny· Botliny tyly ošetřeny ve stadiu růstu, když tylo detegovatelné právě druhé kolínko rostliny.
Při emergenci ouška právě před antezí 5 vrcholků z každého ošetřeného hrnce bylo ústěno v celofánových pytlích, aby .se zabrránio zkříženou opylei^· Při dozrání tyla ouška v pytlích sklizena a skLizená semena tyla hodnocena a srovnána a neošetřovaným kontrolami.· .
Výsledky jsou uvedeny v následnici tabulce·
Tabulka
| Sloučenina z příkladu | Xnhbice násady zrna (% kontroly) |
| 1 | 69 |
| 2 | 87 |
| 3 [2α:3β] | 68 |
Lze vidět, že zkoušené sloučeniny vykazovaly značné snížení ' v násadě osiva v porovnání s neošetřenou kontrolou, což zřetelně ilustruje schopnost látek sterilizovat samčí prašníky pšertce· .
Claims (3)
1 · Prostředek ke sterilizaci samčích prašníků u rostlin, vyzna^ící se tím, že společně a noaičim obsahuje jako účinnou látku derivát azatidinu obecného vzorce X kde
X představuje skupinu vzorce CH»»
X představuje skupinu vzorce CHa, CHCOXH, CHCOOB^ nebo CHCO1QQB,
Z znamená skupinu vzorce CH» nebo CHCOOH, s podmincou, - že pouze jeden ze symbolů X a Z může znameerat skupinu vzorce CHCO3H, v nichž
R představuje alkylovou skupinu s 1 až 4 stony uhlíku,
R^ představuje alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy ulhLíku, benzylovou skupinu nebo aton alkalického kovu a
Rg znamená cyklohexylovou skupinu, nebo jeho N-hydroítelogenidovou sůl.
2. Prostředek podle bodu 1, vy zradující se tín, že jako účinnou látku obsahuj· sloučeninu obecného vzorce I ve foraě volné kpeeliny, -kde X představuje skupinu vzorce CHCOOH a X a Z znarnernjí vždy skupinu vzorce CHg·
3· Způsob výroby derivátu azetidinu tvořícího účinnou látku prostředku podle bodu 1, vyzmauujcí se tín, že se odpovííající kyanoaloučeidÍna, jejíž aton dusíku v poloze 1 je chránán benzylovou nebo benztydíylovou skupinou, podrobí hydrolýze nebo alkoholýze za vzniku'derivátu ezetidinu, ve kterém Z představuje skupinu vzorce CHg a potom se benzylová - nebo benzhydnrlová skupina odstraní z ezetidinového kruhu hydrogexnecí plynným vodíkem v piřítomnsti katalyzátoru·
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB7939781 | 1979-11-16 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS770280A2 CS770280A2 (en) | 1985-08-15 |
| CS243456B2 true CS243456B2 (en) | 1986-06-12 |
Family
ID=10509260
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS807702A CS243456B2 (en) | 1979-11-16 | 1980-11-13 | Male anthers' sterilization agent and method of its efficient substance's production |
Country Status (28)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US4560401A (cs) |
| EP (1) | EP0029265B1 (cs) |
| JP (1) | JPS5688727A (cs) |
| AR (1) | AR227653A1 (cs) |
| AT (1) | ATE4437T1 (cs) |
| AU (1) | AU539987B2 (cs) |
| BR (1) | BR8007400A (cs) |
| CA (1) | CA1261858A (cs) |
| CS (1) | CS243456B2 (cs) |
| DD (1) | DD154272A5 (cs) |
| DE (1) | DE3064597D1 (cs) |
| DK (1) | DK155772C (cs) |
| EG (1) | EG15077A (cs) |
| ES (1) | ES8200868A1 (cs) |
| GR (1) | GR71932B (cs) |
| HU (1) | HU188141B (cs) |
| IE (1) | IE50474B1 (cs) |
| IL (1) | IL61480A (cs) |
| MA (1) | MA18996A1 (cs) |
| MX (1) | MX6618E (cs) |
| NZ (1) | NZ195544A (cs) |
| OA (1) | OA06649A (cs) |
| PH (1) | PH17449A (cs) |
| PL (1) | PL125937B1 (cs) |
| RO (1) | RO92199B (cs) |
| SU (1) | SU1500143A3 (cs) |
| TR (1) | TR20679A (cs) |
| ZA (1) | ZA807019B (cs) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8300860D0 (en) * | 1983-01-13 | 1983-02-16 | Shell Int Research | Azetidine compounds |
| GB8301702D0 (en) * | 1983-01-21 | 1983-02-23 | Shell Int Research | Azetidine compounds |
| GB2140003A (en) * | 1983-04-13 | 1984-11-21 | Shell Int Research | Azetidine derivatives suitable for inducing male sterility in plants |
| GB8328253D0 (en) * | 1983-10-21 | 1983-11-23 | Shell Int Research | Substituted azetidine derivatives |
| GB8412814D0 (en) * | 1984-05-18 | 1984-06-27 | Shell Int Research | 1-substituted azetidine-3-ol derivatives |
| US4534787A (en) * | 1984-05-24 | 1985-08-13 | Shell Oil Company | N-L-seryl-3-azetidinecarboxylic acid |
| EP0168852B1 (en) * | 1984-06-19 | 1989-07-26 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Azetidine derivatives and their preparation |
| GB8415615D0 (en) * | 1984-06-19 | 1984-07-25 | Shell Int Research | Preparing azetidine derivatives |
| GB8419085D0 (en) * | 1984-07-26 | 1984-08-30 | Shell Int Research | Azetidine derivatives |
| GB8419084D0 (en) * | 1984-07-26 | 1984-08-30 | Shell Int Research | Azetidine derivatives |
| GB8514075D0 (en) * | 1985-06-04 | 1985-07-10 | Shell Int Research | Therapeutic compounds |
| GB8627493D0 (en) * | 1986-11-18 | 1986-12-17 | Shell Int Research | Catalytic hydrogenolysis |
| US4946839A (en) * | 1987-07-17 | 1990-08-07 | Fidia-Georgetown Institute For The Neurosciences | Azetidine derivatives, compositions and methods of treating |
| US4990504A (en) * | 1987-07-17 | 1991-02-05 | Fidia-Georgetown Institute For The Neurosciences | Azetidine derivatives to treat memory and learning disorders |
| DE3918990A1 (de) * | 1989-06-10 | 1990-12-13 | Zeiss Carl Fa | Mikroskop mit bildhelligkeitsabgleich |
| US5129940A (en) * | 1991-08-22 | 1992-07-14 | Orsan | Pollen suppressant for liliopsida plants comprising a 5-oxy-substituted cinnoline |
| KR100592798B1 (ko) * | 2004-10-01 | 2006-06-26 | 한국화학연구원 | 아제티딘 유도체를 함유하는 유해조류 및 개구리밥 방제조성물 |
| EP1846936A4 (en) | 2005-01-24 | 2011-08-10 | Philips Solid State Lighting | METHODS AND APPARATUS FOR PROVIDING LIGHTING TO WORKSPACE AND FACILITATING CUSTOMIZATION OF WORKSPACE |
| US20060277618A1 (en) * | 2005-06-06 | 2006-12-07 | Dairyland Seed Co., Inc. | Methods for producing a hybrid seed product |
| CN108069889B (zh) * | 2016-11-10 | 2021-10-01 | 上海西浦医药科技有限公司 | 一种氮杂环丁烷-3-甲酸的合成方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1567153A (en) * | 1975-09-16 | 1980-05-14 | Shell Int Research | Method of sterilizing male anthers of angiosperms |
| US4534787A (en) * | 1984-05-24 | 1985-08-13 | Shell Oil Company | N-L-seryl-3-azetidinecarboxylic acid |
-
1980
- 1980-10-03 CA CA000361486A patent/CA1261858A/en not_active Expired
- 1980-10-30 DE DE8080201031T patent/DE3064597D1/de not_active Expired
- 1980-10-30 AT AT80201031T patent/ATE4437T1/de not_active IP Right Cessation
- 1980-10-30 EP EP80201031A patent/EP0029265B1/en not_active Expired
- 1980-11-11 EG EG703/80A patent/EG15077A/xx active
- 1980-11-13 RO RO102581A patent/RO92199B/ro unknown
- 1980-11-13 CS CS807702A patent/CS243456B2/cs unknown
- 1980-11-13 DK DK485280A patent/DK155772C/da not_active IP Right Cessation
- 1980-11-13 ZA ZA00807019A patent/ZA807019B/xx unknown
- 1980-11-13 AU AU64339/80A patent/AU539987B2/en not_active Ceased
- 1980-11-13 IL IL61480A patent/IL61480A/xx not_active IP Right Cessation
- 1980-11-13 BR BR8007400A patent/BR8007400A/pt unknown
- 1980-11-13 GR GR63347A patent/GR71932B/el unknown
- 1980-11-13 JP JP15893680A patent/JPS5688727A/ja active Granted
- 1980-11-13 IE IE2360/80A patent/IE50474B1/en unknown
- 1980-11-13 MX MX809159U patent/MX6618E/es unknown
- 1980-11-13 NZ NZ195544A patent/NZ195544A/xx unknown
- 1980-11-13 PH PH24857A patent/PH17449A/en unknown
- 1980-11-13 TR TR20679A patent/TR20679A/xx unknown
- 1980-11-13 AR AR283221A patent/AR227653A1/es active
- 1980-11-13 PL PL1980227810A patent/PL125937B1/pl unknown
- 1980-11-13 MA MA19198A patent/MA18996A1/fr unknown
- 1980-11-13 HU HU802719A patent/HU188141B/hu not_active IP Right Cessation
- 1980-11-13 ES ES496798A patent/ES8200868A1/es not_active Expired
- 1980-11-13 SU SU803005550A patent/SU1500143A3/ru active
- 1980-11-13 DD DD80225159A patent/DD154272A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-11-14 OA OA57248A patent/OA06649A/xx unknown
-
1983
- 1983-08-15 US US06/523,226 patent/US4560401A/en not_active Expired - Fee Related
- 1983-08-15 US US06/523,227 patent/US4555260A/en not_active Expired - Fee Related
-
1985
- 1985-05-31 US US06/739,650 patent/US4755210A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS243456B2 (en) | Male anthers' sterilization agent and method of its efficient substance's production | |
| DK152741B (da) | Fremgangsmaade og middel til sterilisering af hanstoevknapper | |
| CS223978B2 (en) | Herbicide means | |
| JPH05178844A (ja) | 除草性化合物 | |
| EP0037133A1 (en) | Pyridazinone compounds, process for their preparation, compositions containing them and a method of regulating the growth of plants, increasing the yield of soya bean plants and sterilizing the male anthers of plants, including small grain cereal plants, using them as well as a method of producing F1 hybrid seed | |
| CA1250588A (en) | Diphenyl ether cyclic imine derivatives | |
| US4324795A (en) | Acaricidal agents | |
| EP0002859B1 (en) | 3,4-methano pyrrolidine derivatives, compositions thereof and use as plant-growth regulating agents | |
| US3994713A (en) | Herbicidal alanine derivatives | |
| US3712936A (en) | Alkyl carbamoyl-n,n-dialkylphosphonamidates | |
| AU606890B2 (en) | Diphenyl ether herbicides | |
| NO860068L (no) | Herbicide forbindelser og preparater. | |
| EP0114706B1 (en) | 2-acetidinylacetic acid,its preparation,compositions containing it,and method of sterilising the anthers of a plant | |
| SU919595A3 (ru) | Способ получени производных 2-фенил-5,6-дигидро-4-пирона | |
| EP0002842A1 (en) | Propanthioic acid derivatives, herbicidal and/or plant growth regulating compositions comprising these derivatives and method of destroying or preventing undesirable plant growth | |
| US4534787A (en) | N-L-seryl-3-azetidinecarboxylic acid | |
| US3155488A (en) | Controlling undesirable plant growth | |
| EP0037134A1 (en) | Pyridazine derivatives, process for their preparation, compositions containing them and methods of regulating the growth of plants, increasing the yield of soya bean plants and sterilizing the male anthers of plants, including small grain cereal plants, using them as well as a method of producing F1 hybrid seed | |
| AU607152B2 (en) | Herbicidal imidazolinyl benzoic acids and derivatives | |
| IE871850L (en) | An imidazole derivative. | |
| CA1228361A (en) | Preparation of 3-oximino diphenyl ether herbicides | |
| US4048156A (en) | Carbamoylphosphonates | |
| US4249936A (en) | Esters of 2-carboxy-3-azabicyclo-(3.1.0)hex-2-ene | |
| EP0015605B1 (en) | Novel urea derivative, a process for its preparation, herbicidal composition containing it, a method of combating undesired plant growth using it | |
| EP0031176B1 (en) | Process for conversion of certain trans 3,4-methano-pyrrolidine derivatives into their corresponding cis isomers, a novel unsaturated intermediate in the process and derivatives thereof, a process for preparing the novel intermediate and derivatives thereof, pollen-suppressing compositions and a method of producing f1hybrid seed |