DK152741B - Fremgangsmaade og middel til sterilisering af hanstoevknapper - Google Patents
Fremgangsmaade og middel til sterilisering af hanstoevknapper Download PDFInfo
- Publication number
- DK152741B DK152741B DK414776AA DK414776A DK152741B DK 152741 B DK152741 B DK 152741B DK 414776A A DK414776A A DK 414776AA DK 414776 A DK414776 A DK 414776A DK 152741 B DK152741 B DK 152741B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- plants
- pyrrolidine
- compound
- methano
- carbon atoms
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
- C07D209/52—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring condensed with a ring other than six-membered
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Breeding Of Plants And Reproduction By Means Of Culturing (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Cultivation Of Plants (AREA)
Description
, DK 152741 B
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til sterilisering af hanstøvknapper i planter, især kornplanter, samt et middel til anvendelse ved fremgangsmåden.
Til opnåelse af højtydende hybride frø krydsbestøver frøavlerne omhyggeligt udvalgte forældreplanter, en operation som er meget tidsrøvende og kræver højt kvalificeret personale, især i tilfælde af kornsorterne med små kerner, som har hermaphroditiske blomster, og som normalt selvbestøver. Stort set kan en kornhybrid med små kerner kun opnås, hvis selvbestøvningen undgås fuldstændigt, og i praksis opnås dette ved, at man manuelt fjerner hanstøvknapperne fra blomsterne af de pågældende kornsortplanter. Det ville derfor være et betydeligt fremskridt i frøavlsindustrien, hvis blomsterne kunne behandles på en sådan måde, at hanstøvknapperne blev steriliseret, uden at dette påvirkede hunfertiliteten.
2 DK 152741 B
Der er nu fundet en gruppe heterocycliske forbindelser, som, når de påføres planter, især planter af kornsorter med små kerner, selektivt steriliserer hanstøvknapperne.
Den foreliggende opfindelse angår således en fremgangsmåde til sterilisering af hanstøvknapper i planter, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, at man behandler planter med en heterocyc-lisk forbindelse med den almene formel I
H
hvor R betegner et hydrogenatom, et alkalimetal, et jordalkalimetal, ammonium, alkylammonium, hvis alkylgruppe eller alkylgrupper fortrinsvis hver indeholder højst 6 carbonatomer, eller en alkylgruppe med højst 10 carbonatomer, fortrinsvis højst 4 carbonatomer.
Når R er en metalion, er denne fortrinsvis en natrium- eller kaliumion, men der kan også om ønsket indgå andre alkali- eller jord-alkalimetalioner.
Den foretrukne forbindelse til sterilisering af hanstøvknapper i planter, især kornsortplanter med små kerner, er 2-carboxy-3,4-metha-no-pyrrolidin.
Den ovennævnte forbindelse i form af cis-S-2-carboxy-3,4-methano-pyrrolidin er en kendt forbindelse, nemlig et naturprodukt, der isoleres fra Aesculus parviflora. Isoleringen og identifikationen af denne frie syre er beskrevet i en artikel af L. Fowden og A. Smith i "Phytochemistry'1, 1969, bind 8, side 437 - 443. Dette naturprodukt kan anvendes som udgangsmateriale til syntese af andre forbindelser med den almene formel I, f.eks. på den måde, der er beskrevet i eksemplerne.
De heterocycliske forbindelser kan påføres planterne på forskellige trin i deres udvikling, hensigtsmæssigt i perioden mellem plantens 2-ledknudestadium og lige før fremkomsten af akset, dvs. under plantens stængelforlængelsesperiode. Når forbindelserne påføres i denne periode, opnås der praktisk talt fuldstændig sterilisering af hanstøvknapperne.
3 DK 152741B
Forbindelserne påføres fortrinsvis kornsortplanter med små kerner, f.eks. hvede, byg, havre, rug, ris og hirse, men kan også påføres kornsorter med store kerner, f.eks. majs og durra.
Forbindelserne kan påføres planterne som sådanne, men i overensstemmelse med normal praksis med hensyn til påføring af kemikalier på planter foretrækkes det at påføre forbindelser i form af et middel, som foruden den pågældende forbindelse også indeholder en bærer eller et overfladeaktivt middel eller både en bærer og et overfladeaktivt middel.
Det har også vist sig, at, når en heterocyclisk forbindelse med den almene formel I påføres som sterilant, kan den også bevirke en sænkelse af den vegetative vækst af de således behandlede planter. Således er der f.eks. iagttaget en udpræget reduktion i forlængelsen af hvedeplanters stængler efter behandling af hvedeplanterne med en forbindelse med den almene formel I. Denne effekt er også blevet iagttaget hos andre kornsortplanter samt hos visse bælgplanter, f.eks. hør, sennep, sukkerroe og sojabønne. Der er klart, at en nedsættelse af afgrøders vegetative vækst - på det rette stadium i deres udvikling - kan være meget fordelagtig. F.eks. vil afgrøderne, når de udsættes for alvorlige klimatiske tilstande og ændringer, blive mindre følsomme heroverfor.
Det kan være meget nyttigt at opnå sterilisering af hanstøvknapperne samt nedsættelse af den vegetative vækst ved at påføre kun et enkelt kemikalie.
Den dosis af den heterocycliske forbindelse, der skal påføres planterne til opnåelse af hansterilitet, kan variere over et vidt område, men effektive resultater er opnået for kornsortplanter ved anvendelse af doser i området fra 0,05 kg/ha til 2,00 kg/ha. Midler indeholdende 50 - 1500 ppm heterocyclisk forbindelse er meget velegnede til dette formål. En nedsættelse af væksten kan hensigtsmæssigt opnås ved påføring af doser i området fra 0,05 kg/ha til 8,00 kg/ha; effektive resultater er blevet opnået ved anvendelse af doser i området fra 0,1 kg/ha til 2 kg/ha.
4
— DK 152741 B
delse, med hvilket materiale den aktive forbindelse blandes eller formuleres til lettelse af dens påføring på planten, frøet, jordbunden eller en anden genstand, der skal behandles, eller til lettelse af forbindelsens opbevaring, transport eller manipulering. Bæreren kan være et fast stof eller en væske. Et hvilket som helst af de materialer, som sædvanligvis anvendes til formulering af herbicider, kan anvendes som bærer.
Egnede faste bærere er naturlige og syntetiske lerarter og silica-ter, f.eks. naturlige siliciumdioxider såsom diatoméjord; magne-siumsilicater, f.eks. talkumarter; magnesiumaluminiumsilicater, f.eks. attapulgiter og vermiculiter; aluminiumsilicater, f.eks. kaoliniter, montmorilloniter og glimmerarter; calciumcarbonater; calciumsulfat; syntetiske hydratiserede siliciumoxider og syntetiske calcium- eller aluminiumsilicater; grundstoffer, f.eks. carbon og svovl; naturlige og syntetiske harpikser, f.eks. cuma-ronharpikser, polyvinylchlorid og styrenpolymere og -copolymere; faste polychlorphenoler; bitumen; voksarter, f.eks. bivoks, paraffinvoks og chlorerede mineralvoksarter; og faste gødningsmidler , f.eks. superphosphater.
Eksempler på egnede flydende bærere er vand, alkoholer, f.eks. isopropanol eller glycoler; ketoner, f.eks. acetone, methylethyl-keton, methylisobutylketon og cyclohexanon; ethere; aromatiske carbonhydrider, f.eks. benzen, toluen og xylen; jordoliefrak-tioner,' f.eks. petroleum eller lette mineralolier; chlorerede carbonhydrider, f.eks. carbontetrachlorid, perchlorethylen og trichlorethan, herunder fordråbede, normalt gasformige forbindelser. Blandinger af forskellige væsker er ofte velegnede.
Det overfladeaktive middel kan være et emulgerings- eller disper-geringsmiddel eller et befugtningsmiddel; det kan være ikke-ionisk eller ionisk. Der kan anvendes et hvilket som helst af de overfladeaktive midler, der sædvanligvis anvendes ved formulering af herbicider eller insecticider. Eksempler på egnede overfladeaktive midler er natrium- eller calciumsaltene af polyacrylsyrer og ligninsulfonsyrer; kondensationsprodukterne af fedtsyrer eller aliphatiske aminer eller amider indeholdende mindst 12 carbonatomer i molekylet med ethylenoxid og/eller propylenoxid; fedtsyreestere af glycerol, sorbitan, saccharose eller penta-erythritol; kondensater af disse med ethylenoxid og/eller propy-lenoxid; kondensationsprodukter af fedtalkoholer eller alkylphe-
5 _ DK 152741B
og/eller propylenoxid; sulfater eller sulfonater af disse kondensationsprodukter; alkali- eller jordalkalimetalsalte, fortrinsvis natriumsalte, af svovl- eller sulfonsyreestere indeholdende mindst 10 carbonatomer i molekylet, f.eks. natriumlaurylsulfat, natrium--sek.alkylsulfater, natriumsalte af sulfoneret ricinusolie og natriumalkylarylsulfonater, f.eks. natriumdodecylbenzensulfo-nat; samt polymere af ethylenoxid og copolymere af ethylenoxid og propylenoxid.
Midlerne ifølge opfindelsen kan formuleres som befugtelige pulvere, puddere, granuler, opløsninger, emulgerbare koncentrater, emulsioner, suspensionskoncentrater og aerosoler. Befugtelige pulvere sammensættes sædvanligvis således, at de indeholder 25, 50 eller 75 vægtprocent aktiv forbindelse og sædvanligvis, foruden den faste bærer, indeholder 3-10 vægtprocent af et dispergeringsmiddel og, om nødvendigt, 0-t 10 vægtprocent stabiliseringsmiddel eller stabiliseringsmidler og/eller andre additiver, f.eks. penetreringsforbedrende midler eller vedhæft-ningsforbedrende midler. Puddere formuleres sædvanligvis som pudderkoncentrat med en lignende sammensætning som et befugteiigt pulver, men uden et dispergeringsmiddel, og fortyndes på anvendelsesstedet med yderligere fast bærer til opnåelse af et middel, der sædvanligvis indeholder 0,5 - 10 vægtprocent aktiv forbindelse. Granuler fremstilles sæd vanligvis således, at de har en størrelse mellem 10 og 100 BS mesh, og de kan fremstilles ved agglomerering- eller imprægneringsmetoder. Almindeligvis vil granuler indeholde 0,5 - 25 vægtprocent aktiv forbindelse og 0 - 10 vægtprocent additiver, f.eks. stabiliseringsmidler, modificeringsmidler, der giver langsom afgivelse, og bindemidler. Emulgerbare koncentrater indeholder sædvanligvis, foruden opløsningsmidlet og, om nødvendigt, co-opløsningsmiddel, 10 - 50 vægt/rumfang-procent aktiv forbindelse, 2-20 vægt/rumfang-procent emulgeringsmidler og 0 - 20 vægt/rumfang-procent af egnede additiver, f.eks. stabiliseringsmidler, penetreringsforbedrende midler og korrosionsinhibitorer. Suspensionskoncentrater sammensættes således, at der opnås et stabilt, ikke-sedimenterende, hældbart produkt, og de inder: holder sædvanligvis 10-75 vægtprocent aktiv forbindelse, 0,5 - 15 vægtprocent dispergeringsmidler og 0,1 - 10 vægtprocent suspenderingsmidler f.eks. beskyttelseskolloider og thixotrope midler, 0 - 10 vægtprocent egnede additiver, f.eks. antiskummidler, korrosionsinhibitorer,
6 DK 152741 B
stabilisatorer, penetreringsforbedrende midler og vedhæftningsfor-bedrende midler og, som bærer, vand eller en organisk væske, hvori den aktive forbindelse er i det væsentlige uopløselig; visse organiske faste stoffer eller uorganiske salte kan opløses i bæreren for at bidrage til at hindre sedimentation eller som antifrysemidler for vand.
Midlerne ifølge opfindelsen kan indeholde andre bestanddele, f.eks. beskyttelseskolloider såsom gelatine, lim, casein, gummiarter, celluloseethere og polyvinylalkohol; thixotropiner, f.eks. bento-niter og natriumpolyphosphater; stabiliseringsmidler, f.eks. ethylendiamintetraeddikesyre, urinstof, triphenylphosphat; andre herbicider eller pesticider; og vedhæftningsforbedrende midler, f.eks. ikke-flygtige olier.
Midlet ifølge opfindelsen kan også tilberedes som vandige dispersioner og emulsioner, f.eks. midler fremstillet ved fortynding af et befugteligt pulver eller et emulgerbart koncentrat ifølge opfindelsen med vand. Emulsionerne kan være af vand-i-olie- eller af olie-i-vand-typen, og de kan også have en tyk "mayonnaise"-lignende konsistens.
Opfindelsen belyses nærmere ved de følgende eksempler, hvori den terminologi, der anvendes til beskrivelse af vækststadierne i kornsortplanternes udvikling, er den samme, som er anført i "Plant Pathology", bind 3, 1954.
Eksempel 1.
Der udføres forsøg med 2-methoxy-carbonyl-3,4-methano-pyrrolidin, i det følgende betegnet "sterilanten", på forårshvedeplanter, varietet "Calibri".
Sterilanten påføres planterne på to stadier i planternes udvikling, nemlig:
Stadium 7 : 2-ledknudestadiet, dvs. netop før akset kan erkendes som et særskilt organ.
7 DK 152741B
er dannet og er synligt som en op-svulmen i den omsvøbende bladskede.
Grupper af planter (20 potter, 3 planter pr. potte) i udviklingsstadier 7 og 10 sprøjtes med sterilanten i form af 100 ppm eller 500 ppm opløsninger i vand tilsat befugtningsmiddel (TRITON x-155; koncentration 0,1%).
Der udføres også kontrolforsøg med planter, der er sprøjtet alene med vand og befugtningsmiddel. Ved aksets fremkomst anbringes en gennemsigtig pose over aksene til hindring af krydsbestøvning fra ubehandlede aks. Hvedeplanterne får lov at sætte frø, og gennemsnitsantallet af hvedekerner pr. aks tælles. Resultaterne fremgår af nedenstående tabel I:
Tabel I
Forsøg nr. Koncentration af Gennemsnitsantal kerner sterilant (ppm) pr. aks efter behandling af hvedeplanter i ____Stadium 7 Stadium 10
Ubehandlet kontrol - 36,3 36,3 1 0 34,3 32,8 2 100 3,4 0,5 3 500 00
Af disse resultater vil det ses, at sterilantens virkning medfører næsten fuldstændig hansterilitet ved påføringsniveauet 100 ppm og fuldstændig sterilitet ved påføringsniveauet 500 ppm. Tilsvarende resultater er iagttaget ved friluftsforsøg.
Til påvisning af, at hunfertiliteten ikke er blevet væsentligt nedsat, krydsbestøves hansterile planter med ubehandlet levedygtigt pollen. De frø, der dannes ved denne krydsbestøvning, lades spire, og spiringsresultaterne viser, at frøet er 100% levedygtigt.
Eksempel 2.
8 DK 152741 B
Der udføres forsøg med 2-carboxy-3,4-methano-pyrrolidin på hvedeplanter, varietet "Dove".
Forbindelsen påføres på planterne i to stadier af planteudviklingen under plantens stængelforlængelsesperiode, men før aksets fremkomst, nemlig:
Stadium 8 : Når det sidste blad netop er synligt.
Stadium 9 : Når skedehinden på det sidste blad netop er synlig.
Grupper af planter (20 potter, 3 planter i hver potte) i udviklingsstadier 8 og 9 sprøjtes med forbindelsen i form af 72 ppm eller 144 ppm opløsninger i vand med tilsat befugtningsmiddel (NONIDET P-40? koncentration 0,1%). Der udføres ligeledes kontrolforsøg med planter sprøjtet alene med vand og befugtningsmiddel. Ved aksets fremkomst anbringes en gennemsigtig pose over aksene til hindring af krydsbestøvning fra ubehandlede aks. Hvedeplanterne lades sætte frø, og det gennemsnitlige antal hvedekerner pr. aks tælles. Resultaterne af disse forsøg fremgår af nedenstående tabel II:
Tabel II
Forsøg nr. Koncentration af Gennemsnitsantal kerner sterilant (ppm) pr. aks efter behandling af hvedeplanter i_ ___Stadium 8__Stadium 9___
Ubehandlet kontrol - 36,3 36,3 1 0 34,3 32,8 2 72 0 0 3 144 00
Disse resultater viser klart steriliteten af hanstøvknapperne, og ved de efterfølgende krydsbestøvningsforsøg bekræftes det, at hunlevedygtigheden er upåvirket.
Eksempel 3.
9 DK 152741 B
Der udføres forsøg med 2-carboxy-3,4-methano-pyrrolidin på for-årsbyg, varietet Imber.
Sterilanten påføres planterne i udviklingsstadier 8 og 9 på samme måde som beskrevet i de foregående eksempler, med den forskel at sterilanten påføres i form af 100 og 200 ppm opløsninger i vand. Resultaterne fremgår af nedenstående tabel III:
Tabel III
Forsøg nr. Koncentration af Gennemsnitsantal kerner sterilant (ppm) pr. aks efter behandling _af hvedeplanter i_ ___Stadium 8 Stadium 9_
Ubehandlet kontrol - 21,2 21,2 1 100 0,25 16,25 2 _ 200 0 7,95.
Resultaterne viser klart den steriliserende virkning af 2-carboxy--3,4-methano-pyrrolidin på byg.
Eksempel 4.
Der udføres forsøg med 2-carboxy-3,4-methano-pyrrolidin på forårshvede, varietet Sappo.
Grupper af planter (10 potter, 2 planter pr. potte) i udviklingsstadier 8 og 9/10 sprøjtes med sterilanten som 50 eller 100 ppm opløsninger i vand med tilsat befugtningsmiddel (NONIDET P. 40; koncentration 0,1%). Der udføres også kontrolforsøg med planter sprøjtet alene med vand og befugtningsmiddel. Ved aksets fremkomst anbringes en gennemsigtig pose over aksene til hindring af kryds-bestøvning fra ubehandlede aks. Hvedeplanterne lades sætte frø, og det gennemsnitlige antal hvedekerner pr. aks tælles. Resultatet af disse optællinger fremgår af nedenstående tabel IV: 10
.. DK 152741 B
Tabel IV
Forsøg nr. Koncentration af Gennemsnitsantal kerner sterilant (ppm) pr. aks efter behandling af hvedeplanter i ___Stadium 8 Stadium 9/10
Ubehandlet kontrol - 41,6 41,6 1 50 4,1 38,9 2 100 0,1 22,1
Eksempler på fremstilling af forbindelser.
A) Estere af 2-carboxy-3,4-methano-pyrrolidin.
Til syntesen af esterne anvendes overalt følgende generelle metode: 100 mmol 2-carboxy-3,4-methano-pyrrolidin i form af en suspensi- 3 on i en egnet alkohol (150 cm ) omrøres og mættes med tør hydro-genchloridgas uden ydre afkøling. Når den resulterende opløsning har fået lov at stå ved omgivelsestemperatur i 24 timer, inddampes den til tørhed, hvorved der fås en viskos olie. Når der anvendes de højerekogende alkanoler, fjernes overskuddet ved et tryk på 1 mm Hg. De resulterende aminosyreesterhydrochlorider kan genopløses i ethanol (100 cm3), afkøles til 6°C og mættes med ammoniakgas til frigørelse af esteren fra dens salt. Ved ind-dampning af blandingen til tørhed under reduceret tryk fås som remanens en halvfast blanding af ammoniumchlorid og den ønskede ester? esteren kan isoleres let ved ekstraktion med tør ether.
Ved inddampning af de filtrerede etherekstrakter fås som remanens esteren i en høj renhedsgrad.
11 DK 152741 B
1. Methyl-cis-S-3,4-methanoprolinat-hydrochlorid.
Denne forbindelse fremstilles efter den ovennævnte generelle metode og fås i form af et hvidt krystallinsk fast stof ved afdampning af opløsningsmidlet; smeltepunkt 123 - 125°C (93% af det teoretiske).
Analyse:
Beregnet for .HC1: C 46,5 H6,8 N 7,7
Fundet: C 47,4 H 6,8 N 7,9.
2. Methyl-cis-S-3,4-methanoprolinat.
Denne forbindelse fremstilles ud fra forbindelsen 1) ved den ovenfor beskrevne generelle metode. Forbindelsen fås i form af en let bevægelig olie uden yderligere rensning. Udbyttet er 88% af det teoretiske, [a]^2 = -112° (C = 1 i E^O) .
NMR-Spektrum (CDCl^): δ = 3,8, 3,1, 1,9 - 1,0 (multiplet, cyclo- propyl).
IR-Spektrum: 3340, 1730, 1330, 1200, 1020, 900 og 830 cm Analyse:
Beregnet for C 59,6 H 7,85 N 9,9
Fundet: C 59,1 H 8,1 TI 9,6.
3. Ethyl-cis-S-3,4-methanoprolinat.
Ethylesteren fremstilles efter den generelle metode og fås i form af en let bevægelig olie uden yderligere rensning. Udbyttet er 91% af det teoretiske, [a]22 = -96° (C = 1 i ELO).
D ^ NMR-Spektrum (CDCl-j) : θ = 2,6, 3,9 (d) , 3,1 (d) , 1,9 - 1,1 (multiplet, cyclopropyl), 1,4 (t).
IR-Spektrum: 3340, 1730, 1320, 1190, 1020 og 770 cm
12 DK 152741 B
Analyse:
Beregnet for CgH^NOg: C 61,9 H 8,4 N 9,0
Fundet: C 61,9 H 8,7 N 8,8.
4. Isopropyl-ciS"-S-3,4-methanoprolinat.
Denne ester fås ved den ovenfor beskrevne generelle metode og fås uden yderligere rensning i form af en let bevægelig olie. Udbytte 58% af det teoretiske, [a]^ = -22° (C = 1 i H20) .
NMR -Spektrum (CDCl^): δ = 3,9 (d 2H) , 3,1 (d 2H), 5,1 (multiplet IH), 1,9 - 1,1 (multiplet, cyclopropyl), 1,1 (2 d, 2 Me).
IR-Spektrum: 3340, 1730, 1200, 1100, 820, 760 og 740 cm
Analyse:
Beregnet for CgH^j-NC^: C 63,9 δ 8,9 N 8,3
Fundet: C 63,7 H 8,7 N 8,1.
5. n-Heptyl-cis-S-3,4-methanoprolinat.HC1.
Denne forbindelse fremstilles efter den generelle metode og fås uden yderligere rensning i form af en viskos olie (udbytte 97% af det teoretiske), [ct]^ = -38° (C = 1 i H20) .
IR-Spektrum 3400 (bred), 1740, 1590, 1230, 1000, 780 og 700 cm"1.
NMR-Spektrum (CDClg) δ = 4,7 (d), 4,1 (t), 2,2 - 1,0 (multiplet), 1,2, 0,9.
Analyse:
Beregnet for C13H24C1N02: C 59,6 H 9,2 N 5,35 Fundet: C 58,9 H 9,2 N 5,2.
B. Andre 2-carboxy-3,4-methano-pyrrolidinderivater.
1. Natrium-cis-S-3,4-methanoprolinat.
1 g (7,9 mmol) 2-carboxy-3,4-methano-pyrrolidin opløses i natrium- 3
13 DK 152741 B
hydroxidopløsning (7,9 cm IN NaOH, hvilket svarer til 7,9 mmol), hvorpå blandingen inddampes til tørhed og tørres i vakuumovn ved 30°C i 2 dage. Den resulterende hvide krystallinske remanens renses ikke yderligere. Smeltepunkt 280°C (sønderdeling). Udbyttet er 100% af det teoretiske).
Analyse:
Beregnet for C6HgN02.Na.H20: C 43,1 H 6,0 N 8,4 Fundet: C 43,8 H 5,1 N 8,4.
2. Tert.octylammonium-cis-S-3,4-methanoprolinat.
2-Carboxy-3,4-methano-pyrrolidin i vandig opløsning blandes med tert.octylamin (lige store molære mængder) i 5 minutter ved omgivelsestemperatur (20°C), hvorved fås en 42%'s w/v vandig opløsning af titelforbindelsen.
Steriliserende virkning af forskellige 2-carboxy-3,4-methanpyrro-lidinderivater.
Der udføres forsøg med forskellige 2-carboxy-3,4-methanopyrroli-dinderivater på hvedeplanter, varietet "Sappo". Forbindelserne påføres på planterne på tre stadier i deres udvikling, nemlig: stadium 7 - to-ledknudestadiet stadium 8 - når det sidste blad netop er synligt stadium 9 - når skedehinden på det sidste blad netop er synlig.
Grupper af planter (20 potter, 3 planter i hver potte) på de pågældende udviklingsstadier sprøjtes med de pågældende forbindelser som 300 ppm opløsninger i vand med tilsat befugtningsmiddel (TRITON X-155; koncentration 0,1%). Der udføres også kontrolforsøg med planter, som er sprøjtet alene med vand og befugtningsmiddel. Ved aksets fremkomst anbringes en gennemsigtig pose over aksene til hindring af krydsbestøvning fra ubehandlede aks. Hvedeplanterne lades sætte frø, og det gennemsnitlige antal hvedekerner pr. aks tælles. Resultaterne af disse forsøg fremgår af tabel IX.
14 DK 152741 B
Tabel IX
α Gennemsnitsantal kerner pr. aks på ^0 - I ^ Η X. stadium 7 stadium 8 stadium 9
X0R
R = Na 12,7 16,1 29,7 R = C2H5 4,3 25,3 25,2 R = iso-CgH^ 10,5 17,2 30,2 R = NH3-C(CH3)2CH2-C(CH3)3 26,0 27,7 31,9
Ubehandlede 31,0 35,1 31,9
Det fremgår af tabel IX, at forbindelserne er mest aktive på de tidlige stadier.
Claims (7)
1. Fremgangsmåde til sterilisering af hanstøvknapper i planter, kendetegnet ved, at planterne behandles med en hetero-cyclisk forbindelse med den almene formel I i *1 COOR H hvor R betegner et hydrogenatom, et alkalimetal, et jordalkalimetal, ammonium, alkylammonium, hvis alkylgruppe eller alkylgrupper fortrinsvis hver indeholder højst 6 carbonatomer, eller en alkylgruppe med højst 10 carbonatomer.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at man behandler planter af kornsorter med små kerner med en forbindelse med den almene formel I, hvor R betegner et hydrogenatom, et alkalimetal, et jordalkalimetal, ammonium, alkylammonium, hvis alkylgruppe eller alkylgrupper fortrinsvis indeholder højst 6 carbonatomer, eller en alkylgruppe med højst 10 carbonatomer, fortrinsvis 4 carbonatomer.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at man behandler planter af kornsorter med 2-carboxy-3,4-methano-pyrrolidin eller 2-methoxycarbonyl--3,4-methano-pyrrolidin.
4. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 1-3, kendetegnet ved, at man behandler planterne i perioden mellem planternes 2-ledknudestadium og før aksets tilsynekomst.
5. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 1-4, kendetegnet ved, at man behandler planterne med doseringer i området 0,05 - 2,00 kg/ha.
16 DK 152741 B
6. Middel til sterilisering af hanstøvknapper i planter, kendetegnet ved, at det indeholder en forbindelse med den almene formel I ifølge krav 1 og en bærer eller et overfladeaktivt middel eller både en bærer og et overfladeaktivt middel.
7. Middel ifølge krav 6, kendetegnet ved, at det indeholder 2-carboxy-3,4-methano-pyrrolidin eller 2-methoxycarbonyl-3,4-methano-pyrro-lidin.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB38011/75A GB1567153A (en) | 1975-09-16 | 1975-09-16 | Method of sterilizing male anthers of angiosperms |
| GB3801175 | 1975-09-16 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK414776A DK414776A (da) | 1977-03-17 |
| DK152741B true DK152741B (da) | 1988-05-09 |
| DK152741C DK152741C (da) | 1988-09-26 |
Family
ID=10400575
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK414776A DK152741C (da) | 1975-09-16 | 1976-09-14 | Fremgangsmaade og middel til sterilisering af hanstoevknapper |
Country Status (33)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4047930A (da) |
| JP (1) | JPS6030642B2 (da) |
| AR (1) | AR215596A1 (da) |
| AT (1) | AT344753B (da) |
| AU (1) | AU499102B2 (da) |
| BE (1) | BE846125A (da) |
| BG (1) | BG35891A3 (da) |
| BR (1) | BR7606071A (da) |
| CA (1) | CA1087865A (da) |
| CS (1) | CS211384B2 (da) |
| DD (1) | DD126086A5 (da) |
| DE (1) | DE2641295C2 (da) |
| DK (1) | DK152741C (da) |
| EG (1) | EG12309A (da) |
| FR (1) | FR2324236A1 (da) |
| GB (1) | GB1567153A (da) |
| GR (1) | GR62103B (da) |
| HU (1) | HU174636B (da) |
| IE (1) | IE43947B1 (da) |
| IL (1) | IL50485A (da) |
| IT (1) | IT1070714B (da) |
| LU (1) | LU75787A1 (da) |
| MX (1) | MX5016E (da) |
| NL (1) | NL183073C (da) |
| NZ (1) | NZ182040A (da) |
| OA (1) | OA05435A (da) |
| PH (1) | PH16425A (da) |
| PL (1) | PL101381B1 (da) |
| PT (1) | PT65589B (da) |
| SE (1) | SE7610177L (da) |
| SU (1) | SU965337A3 (da) |
| TR (1) | TR19276A (da) |
| ZA (1) | ZA765499B (da) |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1124738A (en) | 1977-12-22 | 1982-06-01 | Shell Canada Limited | 3,4-methano pyrrolidine derivatives, compositions thereof and use as plant-growth regulating agents |
| JPS54128254U (da) * | 1978-02-27 | 1979-09-06 | ||
| CA1117125A (en) * | 1978-03-01 | 1982-01-26 | Ronald F. Mason | 2-cyano-3-azabicyclo¬3.1.0|hexane compounds |
| CA1117126A (en) * | 1978-03-01 | 1982-01-26 | Ronald F. Mason | 2-cyano-3-azobicyclo[3.1.0]hexan-4-one compounds |
| US4222936A (en) * | 1978-04-20 | 1980-09-16 | Shell Oil Company | 3-Azabicyclo(3.1.0)hexane-2-carbonitrile |
| CA1117127A (en) * | 1978-06-27 | 1982-01-26 | Janet A. Day | Derivatives of 3-azabicyclo(3.1.0)hexane and a process for their preparation |
| CA1116615A (en) * | 1978-09-27 | 1982-01-19 | Ronald F. Mason | Sulfonic acid salt of 2-cyano-3-azabicyclo[3.1.0]hexane |
| CA1116614A (en) * | 1978-09-27 | 1982-01-19 | Robert J.G. Searle | Isomerization of 2-cyano-3-azabicyclo(3.1.0)hexane compounds |
| EP0010799B1 (en) * | 1978-10-27 | 1982-05-19 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | A process for the preparation of 3-azabicyclo(3.1.0)hexane derivatives and modifications thereof |
| CA1116617A (en) * | 1978-12-14 | 1982-01-19 | Janet A. Day | Esters of 2-carboxy-3-azabicyclo¬3.1.0|hex-2-ene |
| CA1117129A (en) * | 1978-12-14 | 1982-01-26 | Shell Canada Limited | Preparation of cis 2-carboxy-3- azabicyclo(3.1.0)hexane compounds |
| CA1117119A (en) * | 1979-02-23 | 1982-01-26 | Gary Scholes | 5-chloro-3-azobicyclo(4.1.0)heptan-4-ones |
| EP0022288A3 (en) * | 1979-07-06 | 1981-07-01 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Method of sterilizing male anthers in plants, compositions and compounds suitable for use in such a method, and method of producing f1 hybrid seed |
| CA1261858A (en) * | 1979-11-16 | 1989-09-26 | Barry R.J. Devlin | Method of producing male sterility in plants |
| CA1121356A (en) * | 1979-11-16 | 1982-04-06 | Janet A. Day | Azabicyclohexane derivatives, a process for preparing them, pollen-suppressing compositions, a method of producing f.sub.1 hybrid seed, and seed thus produced |
| US5141552A (en) * | 1982-01-05 | 1992-08-25 | University Patents, Inc. | Method of hybridizing cotton |
| US5110344A (en) * | 1982-01-05 | 1992-05-05 | University Patents, Inc. | Process for the hybridization of cotton |
| GB8301702D0 (en) * | 1983-01-21 | 1983-02-23 | Shell Int Research | Azetidine compounds |
| EP0374249A1 (de) * | 1988-03-17 | 1990-06-27 | Vsesojuzny Nauchno-Issledovatelsky Inst. Selskokhozyaistv. Biotekh. Vsesojuznoi Ak. Selskokhozyaistv. Nauk Imeni V.I. Lenina | Verfahren zur sterilisation von pflanzlichen pollen |
| AU610610B2 (en) * | 1988-03-17 | 1991-05-23 | Institut Fiziko-Organicheskoi Khimii Akademii Nauk Belorusskoi SSR | Method of sterilizing plant anthers utilizing derivatives of terpenoid |
| WO1989008397A1 (en) * | 1988-03-17 | 1989-09-21 | Vsesojuzny Nauchno-Issledovatelsky Institut Selsko | Method of sterilizing plant pollen |
| AU610204B2 (en) * | 1988-03-17 | 1991-05-16 | Institut Fiziologicheski Aktivnykh Veschestv Akademii Nauk SSSR | Method of sterilizing anthers utilizing derivatives of phosphoric acid |
| AU610203B2 (en) * | 1988-03-17 | 1991-05-16 | Institut Elementoorganicheskikh Soedineny Imeni A.N.Nesmeyanova Akademii Nauk Sssr | Method of sterilizing anthers using phosphoric and thiophosphoric acids |
| AUPN364295A0 (en) * | 1995-06-20 | 1995-07-13 | Chiang Mai University | System for producing hybrid seed using micronutrient deficiency |
| US6066785A (en) * | 1995-06-20 | 2000-05-23 | Chiang Mai University | Method for producing hybrid plants using fertility selective growth media |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1067633B (da) * | 1957-05-10 | |||
| GB1053635A (da) * | 1961-12-18 | |||
| US3149954A (en) * | 1962-02-16 | 1964-09-22 | Du Pont | Method of retarding the growth of vegetation |
-
1975
- 1975-09-16 GB GB38011/75A patent/GB1567153A/en not_active Expired
-
1976
- 1976-06-14 ZA ZA765499A patent/ZA765499B/xx unknown
- 1976-08-16 CA CA259,147A patent/CA1087865A/en not_active Expired
- 1976-09-07 US US05/721,001 patent/US4047930A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-09-13 PH PH18898A patent/PH16425A/en unknown
- 1976-09-13 BE BE1007618A patent/BE846125A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-09-14 NL NLAANVRAGE7610176,A patent/NL183073C/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-09-14 FR FR7627571A patent/FR2324236A1/fr active Granted
- 1976-09-14 DE DE2641295A patent/DE2641295C2/de not_active Expired
- 1976-09-14 IL IL50485A patent/IL50485A/xx unknown
- 1976-09-14 DK DK414776A patent/DK152741C/da not_active IP Right Cessation
- 1976-09-14 CS CS765964A patent/CS211384B2/cs unknown
- 1976-09-14 IE IE2045/76A patent/IE43947B1/en unknown
- 1976-09-14 SU SU762396309A patent/SU965337A3/ru active
- 1976-09-14 BG BG7634198A patent/BG35891A3/xx unknown
- 1976-09-14 OA OA55936A patent/OA05435A/xx unknown
- 1976-09-14 TR TR19276A patent/TR19276A/xx unknown
- 1976-09-14 AT AT680376A patent/AT344753B/de not_active IP Right Cessation
- 1976-09-14 NZ NZ182040A patent/NZ182040A/xx unknown
- 1976-09-14 DD DD194780A patent/DD126086A5/xx unknown
- 1976-09-14 EG EG561/76A patent/EG12309A/xx active
- 1976-09-14 BR BR7606071A patent/BR7606071A/pt unknown
- 1976-09-14 SE SE7610177A patent/SE7610177L/xx not_active Application Discontinuation
- 1976-09-14 AR AR264699A patent/AR215596A1/es active
- 1976-09-14 MX MX764929U patent/MX5016E/es unknown
- 1976-09-14 PL PL1976192396A patent/PL101381B1/pl unknown
- 1976-09-14 JP JP51109521A patent/JPS6030642B2/ja not_active Expired
- 1976-09-14 GR GR51690A patent/GR62103B/el unknown
- 1976-09-14 PT PT65589A patent/PT65589B/pt unknown
- 1976-09-14 AU AU17715/76A patent/AU499102B2/en not_active Expired
- 1976-09-14 IT IT27194/76A patent/IT1070714B/it active
- 1976-09-14 LU LU75787A patent/LU75787A1/xx unknown
- 1976-09-15 HU HU76SE1844A patent/HU174636B/hu not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK152741B (da) | Fremgangsmaade og middel til sterilisering af hanstoevknapper | |
| EP0029265B1 (en) | A method for preparing azetidine derivatives, male sterility in plants producing compositions containing them, their use in sterilizing male parts in plants, a method of producing f1 hybrid seed and certain novel azetidine derivatives | |
| HU184615B (en) | Compositions with antidote activity and process for preparing oxime derivatives applied as active substances thereof | |
| EP0037133A1 (en) | Pyridazinone compounds, process for their preparation, compositions containing them and a method of regulating the growth of plants, increasing the yield of soya bean plants and sterilizing the male anthers of plants, including small grain cereal plants, using them as well as a method of producing F1 hybrid seed | |
| SU563893A3 (ru) | Гербицидный состав | |
| US4569688A (en) | N-Formyl-3-carboxyazetidine and its use for sterilizing the male parts of wheat plants | |
| SU1322967A3 (ru) | Способ борьбы с нежелательной растительностью | |
| US2758050A (en) | Hydrazidine fungicidal and bactericidal compositions and methods | |
| EP0002859B1 (en) | 3,4-methano pyrrolidine derivatives, compositions thereof and use as plant-growth regulating agents | |
| US4534787A (en) | N-L-seryl-3-azetidinecarboxylic acid | |
| EP0114706B1 (en) | 2-acetidinylacetic acid,its preparation,compositions containing it,and method of sterilising the anthers of a plant | |
| US2814582A (en) | Method and hydrazine compositions for treating plants | |
| EP0037134A1 (en) | Pyridazine derivatives, process for their preparation, compositions containing them and methods of regulating the growth of plants, increasing the yield of soya bean plants and sterilizing the male anthers of plants, including small grain cereal plants, using them as well as a method of producing F1 hybrid seed | |
| SU919595A3 (ru) | Способ получени производных 2-фенил-5,6-дигидро-4-пирона | |
| DK161074B (da) | Nitromethylenderivat med pesticid virkning | |
| AU603580B2 (en) | Morpholine alkyl aryl sulphonates, their manufacture and their use in fungicidal composition for controlling harmful microorganisms | |
| US2835565A (en) | Amination products of conjugated diolefins as defoliant activators | |
| US5169429A (en) | Hybridization of sunflowers and safflowers | |
| US3847947A (en) | Quaternary thenyl phosphonium salts | |
| EP0364135B1 (en) | Chemical hybridisation of dicots | |
| US3099106A (en) | Treatment of potatoes with s-triazine compound | |
| US3644637A (en) | Fungicidal mucononitriles | |
| JPS5839121B2 (ja) | ガイチユウボウジヨホウホウ | |
| GB2193634A (en) | Herbicidal compositions containing a tetrazole compound and methods of combating plant growth | |
| CS211385B2 (cs) | Způsob sterilizace samčích prašníků |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |