CS241521B2 - Způsob výroby nových derivátů arylfenyletherů - Google Patents

Description

Předložený vynález se týká způsobu výroby nových substituovaných derivátů arylfenyletherů dále uvedeného obecného vzorce I, jakož i jejich adičnich solí s kyselinami a jejich komplexů s mědí. Nové deriváty arylfenyletherů se používají k potírání fytopathogenních hub při ochraně rostlin.

Nové cenné deriváty arylfenyletherů podle vynálezu odpovídají obecnému vzorci I

I I c- o /--N ,-J (n v němž

Y znamená skupinu — CH- nebo —N = ,

R_a a R_b znamenají nezávisle na sobě atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo methoxyskupinu,

U a V znamenají nezávisle na sobě alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo společně znamenají některý z následujících alkylenových můstků

Rl a R2 znamenají nezávisle na sobě atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo skupinu vzorce —CHz—Z—Rr, kde

Z znamená kyslík nebo síru, a R7 znamená vodík, alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkenylovou skuupinu se až 3 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se pinu, fenylovou skupinu, chlorem nebo methylem substituovanou fenylovou skupinu, benzylovou skupinu nebo chlorem nebo methylem substituovanou benzylovovu skupinu,

Rs, Rá a Rs znamenají nezávisle na sobě vodík nebo alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, přičemž celkový počet atomů uhlíku v substituentech Rj, Rt a Rs nepřevyšuje číslo 6, a

Ar znamená skupinu vzorce

přičemž

R_c, R_d a R_e znamenají nezávisle na sobě vodík, halogen, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, trifluormethylovou skupinu nebo nitroskupinu, a zahrnují rovněž adiční soli sloučenin vzorce I s kyselinami a komplexy sloučenin vzorce I s mědí.

Výrazem „alkyl“ samotným nebo jako složkou jiného substituentu jsou vždy podle počtu uvedených atomů uhlíku například následující skupiny: methyl, ethyl, propyl, butyl atd., jakož i jejich isomery, jako například isopropyl, isobutyl, terc.butyl, sek.butyl atd.

Výrazem „alkenyl“ se rozumí například 1-propenyl, allyl, 1-butenyl, 2-butenyl nebo 3-butenyl.

Halogenem se zde i v další části rozumí fluor, chlor, brom nebo jod, výhodně chlor nebo brom.

Předložený vynález se týká způsobu výroby volných sloučenin obecného vzorce I, jejich adičních solí s anorganickými a organickými kyselinami a rovněž jejich komplexů se solemi mědi.

Solemi jsou zejména adiční soli s fyziologicky nezávadnými anorganickými nebo organickými kyselinami (v souhlase s účelem použití).

Jako fyziologicky nezávadné anorganické a organické kyseliny přicházejí kyseliny v daném případě v úvahu například halogenovodíkové kyseliny, například chlorovodíková kyselina, bromovodíková kyselina nebo jodovodíková kyselina, sírová kyselina, fosforitá kyselina, fosforečná kyselina, dusičná kyselina, popřípadě halogenované mastné kyseliny, jako octová kyselina, trichloroctová kyselina a šťavelová kyselina nebo sulfonové kyseliny, jako benzensulfonová kyselina a methansulfonová kyselina.

Komplexy mědi a sločenin vzorce I sestávají ze základní organické molekuly a anorganické nebo organické soli mědi, například halogenidů, dusičnanu, síranu, fosforečnanu, vínanu, mědi. Kationt mědi se může přitom vyskytovat v různých mocenstvích, které mu příslušejí.

Sloučeniny vzorce I jsou při teplotě místnosti stálými oleji, pryskyřicemi nebo pevnými látkami, které se vyznačují velmi cennými fungicidnimi vlastnostmi při ochraně rostlin. Uvedené sloučeniny se tudíž dají používat v zemědělství a v příbuzných oborech k boji proti fytopathogenním mikroorganismům.

Jedna ze skupin fungicidů, která je důležitá pro použití při ochraně rostlin, je představována sloučeninami obecného vzorce I, v němž

Y znamená —CH= nebo —N = ,

R_a a R_h znamenají nezávisle na sobě vodík,halogen, alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo methoxyskupinu,

U a V znamenají nezávisle na sobě alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo společně tvoří některý z následujících alkylenových můstků

přičemž

Rl a Rž znamenají nezávisle na sobě atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo skupinu —CH2—Z—R7, kde

Z znamená kyslík nebo síru,

R7 znamená vodík, alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku, methoxyethylovou skupinu, fenylovou skupinu, chlorem nebo methylem substituovanou fenylovou skupinu, benzylovou skupinu nebo chlorem nebo methylem substituovanou benzylovou skupinu,

Rí, Rá a Rs znamenají nezávisle na sobě atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, přičemž celkový počet atomů uhlíku v substituentech Rs, R4 a Rs nepřevyšuje číslo 6, a

kde

R_c, R_d a R_e znamenají nezávisle na sobě vodík, halogen, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, trifluormethylovou skupinu nebo nitroskupinu, jakož i jejich edičními solemi s kyselinami a jejich komplexy s mědí.

Výhodnou skupinu zemědělsky použitelných fungicidů tvoří sloučeniny vzorce I včetně jejich solí a komplexů s mědí, v nichž Y znamená skupinu —CH= nebo —N = , R_a a R_b znamenají nezávisle na sobě vodík, halogen nebo alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku a Ar znamená skupinu vzorce

kde

R_c, R_d a R_e znamenají nezávisle na sobě vodík, halogen, trifluormethylovou skupinu nebo alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, a

U a V mají významy uvedené pod vzorcem I.

Tato skupina bude označována jako skupina Ib.

V rámci podskupiny Ib jsou jako fungicidy k ochraně rostlin výhodné ty sloučeniny obecného vzorce I, v němž U a V znamenají vzájemně nezávisle alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo společně znamenají některou z následujících alkylenových skupin ' R. R, ^3 ' řos babo j R$ve kterých

Ri, R2, R3, Rd a Rs znamenají vzájemně nezávisle vodík nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, přičemž celkový počet atomů uhlíku v substituentech R3, R4 a Rs nepřevyšuje číslo 6.

Tato skupina bude označována jako skupina lc.

Další výhodnou skupinu zemědělsky výhodných fungicidů tvoří sloučeniny obecného vzorce I, v němž Y znamená skupinu —CH— nebo —N = , Ar má významy uvedené pod vzorcem I, R_a, R_b, R_c, R_d a R_e znamenají nezávisle na sobě vodík, chlor, brom, fluor, methylovou skupinu, methoxyskupinu nebo nitroskupínu, U a V znamenají nezávisle na sobě alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo společně tvoří alkylenové skupiny uvedené pod vzorcem I, přičemž Ri, R2, Rs, R4, Rs a Re znamenají nezávisle na sobě vodík nebo alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo Rj znamená skupinu —CH—O—R7, přičemž R7 znamená alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uuhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 3 atomy uhlíku substituovanou alkylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu.

Tato skupina bude v dalším textu označována jako skupina Id.

Z fuungicidů podskupiny Id jsou zvláště výhodné ty sloučeniny, ve kterých U a V tvoří společně nesubstituovaný nebo jedenkrát substituovaný ethylenový nebo propylenový můstek.

Tato skupina bude dále označována jako skupina Ie.

Tak náleží například následující látky k zvlášť výhodným zemědělsky využitelným jednotivým látkám:

2-[p-(fenoxy)fenyl]-2- [ 1- (1H-1,2,4-triazolyl jmethyl]-4-methyl-l,3-dioxan,

2-[p-( f enoxy )f enyl]-2- [ 1- (1H-1,2,4-triazolyl) methyl J -4-ethyl-l,3-dioxan,

2-[p-(fenoxy)fenyl]-2-(1-(lH-l,2,4-triazolyI j methyl j -4-methyl-l,3-dioxolan,

2-[p-(fenoxyjfenylj-2 - [ 1- (lH-l,2,4-triazolyl J methyl ] -4-ethyl-l,3-dioxolan,

2- [ p-(4‘-bromf enoxy) fenyl ] -2- [ 1- (1H-1,2,4-triazolyl jmethyl] -4-ethyl-l,3-dioxolan, [ p- (fenoxy) -2‘-methylfenyl ]-2-[ 1-(1H-1,2,4-triazolyl Jmethyl]-4-ethyl-l,3-dioxolan,

2- [ p- (3‘,4‘-dichlorf enoxy j fenyl ] -2-(1-(1H-1,2,4-triazolyl) methyl ] -4-methoxymethyl-l,3-dioxolan,

- [ p- (3‘,4‘-dichlorf enoxy) fenyl ] -2-(1-( lH-l,2,4-triazoiyl) methyl ] -4-ethyl-l,3-dioxolan, komplex 2- [ p- (4‘-chlorf enoxy )f enyl]-2-(1-( 1H-1,2,4-triazolyl} methyl j -4-ethyl-l,3-dioxolanu se síranem měďnatým,

2- [ p- (4‘-chlorf enoxy) -2-methylf enyl ] -2-(1-( 1H-1,2,4-triazolyl j methyl ] -4-methyl-l,3-dioxolan, sůl 2- [ p- (fenoxy j -2‘-methylfenyl ] -2- [ 1- (1H-1,2,4-triazolyl jmethyl ]-4-ethyl-1,3-dioxolanu s kyselinou dusičnou,

2- (p- (4‘-chlorf enoxy j fenyl ] -2- [ 1- (1H-1,2,4-triazolyl jmethyl ]-4-ethyl-l,3-dioxolan.

Podle vynálezu se sloučeniny obecného vzorce I a jejich adiční soli s kyselinami, jakož i jejich komplexy s mědí vyrábějí tím, že se karbonylová skupina ve sloučenině obecného vzorce IV

v němž

Ar, R_a, R_b a Y mají shora uvedený význam, převede v organickém rozpouštědle při teplotě 60 až 160 °C reakcí s trialkylesterem orthokarboxylové kyseliny s 1 až 12 atomy uhlíku v alkylu, přičemž alkylové skupiny obsahující 1 až 12 atomů uhlíku jsou popřípadě substituovány halogenem nebo alkoxyskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, nebo v přítomnosti kyseliny, reakcí s alespoň dvěma mol jednomocného alkoholu obecného vzorce Va

U—OH (Va) v němž

U má shora uvedený význam, nebo reakcí s diolem obecného vzorce Vb

HO—U----V—OH (Vb) v němž

U a V mají shora uvedené významy, na skupinu obecného vvzorce V

--,c o o

I I

U----V (V) v němž

U a V mají shora uvedené významy, načež se popřípadě získaná volná sloučenina převede reakcí s organickou nebo anorganickou kyselinou na adiční sůl s kyselinou, získaná adiční sůl s kyselinou se popřípadě reakcí s uhličitanem, hydrogenuhličitanem nebo hydroxidem alkalického kovu převede na volnou sloučeninu nebo se popřípadě získaná volná sloučenina nebo získaná adiční sůl s kyselinou převede reakcí se solí mědi na komplex s mědí.

Při postupu podle vynálezu se mohou meziprodukty a konečné produkty izolovat z reakční směsi a popřípadě čistit obecně obvyklými metodami, například extrakcí, krystalizací, chromatografií, destilací atd.

Převedení karbonylové skupiny ve sloučeninách vzorce IV na skupinu vzorce V se provádí reakcí s trialkylesterem s 1 až 12 atomy uhlíku v alkylu orthokarboxylové kyseliny, přičemž tyto alkylové skupiny s 1 až 12 atomy uhlíku jsou popřípadě substituovány halogenem nebo alkoxyskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku nebo v přítomnosti kyseliny s alespoň 2 mol jednomocného alkoholu vzorce U—OH (Va), přičemž se získají sloučeniny vzorce I, v němž U a V znamenají

S stejné, popřípadě substituované skupiny s 1 až 12 atomy uhlíku, nebo reakcí s diolem vzorce Vb

HO—U------V—OH (Vb) přičemž se získají sloučeniny vzorce I, v němž U a V společně představují některé ze shora definovaných alkylenových můstků. Přitom mají symboly Ar, Y, R_a, R_b, U a V významy uvedené pod vzorcem I.

Tato ketalizační reakce se může provádět podle již známých ketalizačních reakcí, například analogicky podle způsobu 2-brommethyl-2,4-difenyl-l,3-dioxolanu, [srov. Synthesis, 1974 (I)), 23j.

Při výhodném provedení ketalizace se obě reakční složky zahřívají několik hodin společně s činidlem tvořícím směs v obvyklém organickém rozpouštědle za varu pod zpětným chladičem. Jako činidlo tvořící azeotropickou směs přicházejí v úvahu například benzen, toluen, xylen, chloroform nebo tetrachlormethan, přičemž k urychlení reakce může být výhodný přídavek silné kyseliny, jako například p-toluensulfonové kyseliny. Použitelnými organickými rozpouštědly jsou v tomto případě například aromatické uhlovodíky, jako benzen, toluenn, xylen atd., nasycené uhlovodíky, jako n hexan nebo nasycené halogenované uhlovodíky, jako například 1,1,1-trichlorethan.

Proveditelné jsou i další způsoby ketalizace, například tím, že se keton vzorce IV, který je ketalizován s alkoholem nebo fenolem odlišným od alkoholů, popřípadě diolů vzorce Va, popřípadě Vb, uvádí v reakci a ten se potom překrystalizuje reakcí s nadbytečným alkanolem vzorce Va, popřípadě diolem vzorce Vb za vzniku sloučenin vzorce I.

Postupem podle vynálezu získané sloučeniny se mohou o sobě známými metodami převádět na jiné sloučeniny vzorce I.

Tak lze například získané sloučeniny překrystalizovat na jiné sloučeniny vzorce I. Tak například lze ve sloučeninách vzorce I, v němž U a V jsou stejné a znamenají popřípadě substituované alkylové zbytky s 1 až 12 atomy uhlíku U, nahradit reakcí s 1 mol jiného, popřípadě substituovaného alkanolu s 1 až 12 atomy uhlíku vzorce Vc

V—OH (Vc) skupinu U jednou skupinou V nebo reakcí s diolem vzorce Vb obě skupiny U dvojvazným zbytkem. Překetalizace se provádí obvyklým způsobem, například v přítomnosti kyselého kondenzačního činidla, jako minerální kyseliny, sulfonové kyseliny nebo silné karboxylové kyseliny, například chlorovodíkové nebo bromovodíkové kyselinny, sírové kyseliny, p-toluensulfonové kyseliny nebo trifluoroctové kyseliny, výhodně za destilačního, popřípadě za azeotropně-destilačního odstraňování snadno vroucích reakčních produktů.

Dále lze do karbocyklických arylových částí sloučenin získaných postupem podle vynálezu zavést popřípadě přídavné substituenty do zbytku Ar nebo/a skupiny R_a, popřípadě R_b. Tak lze například reakcí s halogenem v přítomnosti Lewisovy kyseliny, jako halogenidu železitého, zinečnatého nebo antimonitého, nebo působením N-chlorsukcinimidu, zavést halogen.

Dále lze redukovat nitroskupiny, například pomocí vhodných komplexních hydridů, například lithiumaluminiumhydridem, na aminy, tyto aminy pak diazotovat, například působením kyseliniy dusité, a vzniklou diazoniovou skupinu pak nahradit obvyklým způsobem halogenem nebo alkoxyskupinou. Rovněž tak lze halogen nahradit reakcí s alkylderivátem kovu, například s alkyllithiem nebo alkylmagnesiumhalogenidem, alkylovou skupinou.

Získávají-li se sloučeniny vzorce I ve formě bází, pak se dají působením anorganických nebo organických kyselin převést na odpovídající soli nebo se dají působením výhodně ekvimolárních množství solí kovů převést na komplexy vzorce I s kovy. Obráceně se dají soli vzorce I například reakcí s uhličitanem nebo s hydrogenuhličitanem alkalického kovu nebo s hydroxidem alkalického kovu převést na volné báze vzorce I.

Výchozí ketony obecného vzorce IV se mohou vyrábět haiogenací methylarylketonů obecného vzorce XIV za vzniku sloučenin obecného vzorce XV

CO-CH^-Kaž (xv) a další reakcí sloučenin vzorce XV s azolem obecného vzorce II

Msz /~=N

V (l/f přičemž

Me znamená kov,

Y znamená skupinu —CH= nebo —N= a Hal znamená výhodně chlor nebo brom, zatímco

Ar, R_a, R_b mají shora uvedené významy. Popisované varianty způsobu výroby jsou rovněž předmětem vynálezu.

U všech popisovaných ketalizačních reakcí ketonu se substituovaným α, β- nebo a, y-diolem vznikají převážně směsi diastereomerů rezultujícího ketalu. Odpovídajícím způsobem se tvoří z výchozích ketonů obecně směsi diastereomerů konečných produktů vzorce I. Sloučeniny vzorce I se mohou vyskytovat například v následujících obou diestereomerních formách

Ar-O-^-CO-CH^

Rs (λιν:

Ar- O

Ar-O.

p

O^O L

typy A

R.

s.

o^cn

A-J -¾ ^Y

Ή

CH^ (XVI) (xvin

Konfigurace typu A se označuje zde i vdalší části popisu jako „trans“-isomer.

I_Λ

Ή

CH^Rcf.

(λ\'Ι! I )

Symboly v prostorově znázorněných vzorcích mají následující významy:

^>o«b8B ^{= za} ___ = v . , , , , = před znázorněnou rovinou

Konfigurace typu B se odpovídajícím způsobem označuje i v další části popisu jako „cls“-isomer.

Dělení obou diastereomerů se může provádět například trakční krystalizaci nebo chromatografií (chromatografií na tenké vrstvě, zřeďovací chromatografií, sloupcovou chromatografií, vysokotlakou kapalinovou chromatografií atd.). Oba tyto isomery vykazují rozdílnou biologickou účinnost. Obecně se pro praktické účely používá směsí diastereomerů.

Vynález se týká veškerých isomerních sloučenin vzorce I, jejich solí a jejich komplexů s kovy.

Způsob výroby sloučenin vzorce I je součástí tohoto vynálezu.

Některé z výchozích látek a meziproduktů, které se používají při postupu podle vynálezu jsou známými sloučeninami nebo se mohou vyrábět o sobě známými metodami.

l-(/3-aryl)ethylimidazolylketaly, ve kterých aryl znamená substituovaný fenyl nebo naftyl, se citují jako fungicidy v následujících publikacích:

americké patentní spisy číslo 3 575 999,

936 470, 4101 664,

101 666 a 4 156 008.

Bylo s překvapením zjištěno, že sloučeniny vzorce I mají pro praktické požadavky velmi příznivé spektrum mikrobicidních účinků proti fytopathogenním houbám a bakteriím a dále mají antimykotické nebo/a antikovulsivní vlastnosti, které zakládají jejich použitelnost jakožto účinných látek léčiv. Tak mají tyto sloučeniny velmi výhodné kurativní, preventivní a systemické vlastnosti při ochraně rostlin a dají se používat k ochraně kulturních rostlin. Pomocí účinných látek vzorce I se mohou na rostlinách nebo na částech rostlin (jako na plodech, květech, (XI X) listech, stoncích, hlízách a kořenech) různých užitkových roslin potlačovat nebo ničit vyskytující se mikroorganismy, přičemž pak zůstávají chráněny před takovými mikroorganismy i později vyrostlé části rostlin.

Účinné látky jsou přitom účinné zejména proti fytopathogenním houbám náležejícím do následujících skupin:

Ascomycetes, jako jsou například

Venturia,

Podosphaera,

Erysiphe,

Monilinia,

Uncinula,

Basidiomycetes, jako jsou například

Hemileia,

Rhizoctonia,

Puccinia,

Fungi imperfecti, jako jsou například Botrytis,

Helminthosporium,

Fusarium,

Septoria,

Cercospora a Alternaria.

Kromě toho jsou sloučeniny vzorce I účinné také systemicky. Mohou se používat dále také jako mořidla k ošetřování osiva (plodů, hlíz, zrní) a semenáčků rostlin k ochraně před houbovými infekcemi, jakož i vůči fytopathogenním houbám vyskytujícím se v půdě.

Účinné látky podle vynálezu se vyznačují zvláště dobrou snášitelností kulturními rostlinami.

Vynález se týká tudíž také mikrobicidních prostředků, jakož i použití sloučenin obecného vzorce L k potírání fytopathogenních mikroorganismů, zejména hub škodících rostlinám, popřípadě preventivního zamezeni napadení rostlin.

Kromě toho zahrnuje předložený vynález také výrobu agrochemických prostředků, která spočívá v tom, že se účinná látka dů241321 kladně smísí s jednou nebo s několika zde popsanými látkami, popřípadě skupinou látek.

Vynález se rovněž týká způsobu ošetřování rostlin, který se vyznačuje aplikací sloučenin obecného vzorce I, popřípadě nových prostředků.

Jako kulturní rostliny pro oblasti indikací, které se zde popisují, přicházejí v rámci tohoto vynálezu v úvahu například následující druhy rostlin:

obiloviny, jako například pšenice, ječmen, žito, oves, rýže, čirok a příbuzné rostliny, řepy, jako například cukrová řepa, krmné řepy, ovocné stromy plodící ovoce s jádry, peckami a s bobulovitými plody, například jabloň, hrušeň, švestka, broskvoň, mandlovník, třešeň, jahodník, maliník, ostružiník, luskoyiny, jako například fazol, čočka, hrách, sója, olejniny, například řepka, hořčice, mák, olivovník, slunečnice, kokosová palma, skočec, kakaovník, podzemnice olejná, tykvovité rostliny, jako například dýně, okurky, melouny, vláknité rostliny, jako například bavlník, len, konopí, juta, ovocné stromy plodící citrusové plody jako například oranžovník, citroník, citroník největší, mandarinka, různé druhy zeleniny, například špenát, hlávkový salát, chřest, hlávkové zelí, mrkev, cibule, rajská jablíčka, brambory, paprika, vavřínovité rostliny, jako například avokádo (Porsea gratissima), skořicovník, kafrovník, nebo další rostliny, jako například kukuřice, tabák, ořešák, kávovník, cukrová třtina, čajovník, vinná réva, chmel, banánovník a kaučukovník, jakož i okrasné rostliny (Compositae).

Účinné látky vzorce I se používají v zemědělství obvykle ve formě prostředků a mohou se aplikovat současně nebo postupně spolu s dalšími účinnými látkami, a to buď na ošetřovanou plochu rostliny, nebo na část rostlin. Tyto další účinné látky jsou v případě prostředků k ochraně rostlin představovány jak hnojivý, prostředky obsahující stopové prvky nebo dalšími přípravky, které ovlivňují růst rostlin. Může se však jednat také o selektivní herbicidy, insekticidy, fungicidy, baktericidy, nematocidy, moluskicldy nebo o směsi několika těchto přípravků, společně s případně dalšími v oblasti těchto prostředků obvyklými nosnými látkami, tenzidy nebo dalšími přísadami zlepšujícími aplikační možnosti.

U všech těchto prostředků mohou být vhodné nosné látky a přísady představovány pevnými nebo kapalnými látkami a odpovídají nejedovatým látkám sloužícím v odpovídajících prostředcích svému účelu, jako jsou například regenerované minerální lát241521 ky, rozpouštědla, dispergátory, smáčedla, adheziva, zahušťovadla nebo pojivá.

Jedním z výhodných způsobů, kterého se používá v zemědělství k aplikaci účinné látky vzorce I, popřípadě agrochemického prostředku na napadenou rostlinu je aplikace na listy rostlin. Počet aplikací a použité množství se přitom řídí stavem napadení pro odpovídající původce choroby (druh houbyJ. Účinné látky vzorce I se však mohou přivádět k rostlině také prostřednictvím půdy přes kořenový systém (systemický účinek) tím, že se místo, kde rostlina roste, zaleje kapalným prostředkem nebo se látky zapracují v pevné formě do půdy, například ve formě granulátu (půdní-aplikace). Sloučeniny vzorce I se však mohou aplikovat také na semena rostlin (Coating) tím, že se semena buď impregnují kapalným přípravkem účinné látky, nebo se opatří vrstvou pevného přípravku. Kromě toho jsou ve zvláštních případech možné další způsoby aplikace, jako například záměrné ošetřování stonků rostliny nebo pupenů.

Sloučeniny vzorce I se přitom používají v nezměněné formě nebo výhodně spolu s pomocnými prostředky obvyklými při přípravě agrochemických přípravků a zpracovávají se tudíž na emulzní koncentráty, natíratelné pasty, přímo rozstřikovatelné nebo ředitelné roztoky, zředěné emulze, smáčitelné prášky, rozpustné prášky, popraše, granuláty, enkapsulací například do polymerních látek známým způsobem. Aplikační postupy, jako postřikování, zamlžování, poprašování, posypávání, natírání nebo zalévání se stejně jako druh prostředků volí odpovídajícím způsobem podle požadovaných cílů a daných poměrů. Příznivé aplikované množství se pohybuje obecně mezi 50 g až 5 kg účinné látky na 1 ha, výhodně se používá 100 g až 2 kg na 1 ha, zejména 200 g až 600 g účinné látky na 1 ha.

Agrochemické prostředky, které obsahují účinnou látku vzorce I a popřípadě pevnou nebo kapalnou přísadu, jakož i koncentráty nebo další přípravky tohoto typu se vyrábějí známým způsobem, například důkladným smísením nebo/a rozemletím účinných látek s plnidly, jako například s rozpouštědly, pevnými nosnými látkami a popřípadě povrchově aktivními sloučeninami (tenzidy).

Jako rozpouštědla mohou přicházet v úvahu aromatické uhlovodíky, výhodně frakce obsahující 8 až 12 atomů uhlíku, jako jsou například směsi xylenů, nebo substituované naftaleny, estery kyseliny ftalové, jako dibutylftalát nebo dioktylftalát, alifatické uhlovodíky, jako cyklohexán nebo parafinické uhlovodíky, alkoholy a glykoly, jakož i jejich ethery a estery, jako ethanol, ethylenglykol, ethylenglykolmonomethylether nebo ethylenglykolmonoethylether, ketony, jako cyklohexanon, silně polární rozpouštědla, jako N-methyl-2-pyrrolidon, dimethylsulfoxid nebo dimethylformamid, jakož i popřípadě epoxidované rostlinné oleje, jako epo16 xidovaný kokosový olej nebo sójový olej, nebo voda.

Jako pevné nosné látky, například pro popraše a dispergovatelné prášky se používají zpravidla přírodní kamenné moučky, jako vápenec, mastek, kaolin, montmorillonit nebo attapulgit. Ke zlepšení fyzikálních vlastností se mohou přidávat také vysoce disperzní savé polymery. Jako zrněné adsorptivní nosné látky granulátů přicházejí v úvahu porézní typy, jako například pemza, cihlová drt, sepiolit nebo bentonit, jako nesorptivní nosné materiály, například vápenec nebo písek. Kromě toho se může používat velký počet předem granulovaných materiálů anorganického nebo organického původu, jako zejména dolomit nebo rozmělněné zbytky rostlin.

Jako povrchově aktivní sloučeniny přicházejí v úvahu neionogenní, kationaktivní nebo/a anionaktivní tensidy s dobrými emulgačními vlastnostmi, dispergačními vlastnostmi a smáčecími vlastnostmi. Tensidy se rozumí také směsi tensidů.

Vhodnými anionickými tensidy mohou být jak tzv. ve vodě rozpustná mýdla, tak i ve vodě rozpustné povrchově aktivní sloučeniny.

Jako mýdla lze uvést soli vyšších mastných kyselin (s 10 až 22 atomy uhlíku) s alkalickými kovy, s kovy alkalických zemin nebo odpovídající, popřípadě substituované amoniové soli, jako jsou například sodné nebo draselné soli olejové kyseliny nebo stearové kyseliny nebo směsí přírodních mastných kyselin, které se získávají například z kokosového oleje nebo z oleje získaného z loje. Uvést nutno dále také soli mastných kyselin s methyltaurinem.

Častěji se však používají tzv. syntetické tensidy, zejména mastné sulfonáty, mastné sulfáty, sulfonové deriváty benzimidazolu nebo alkylarylsulfonáty.

Mastné sulfonáty nebo mastné sulfáty se vyskytují zpravidla s alkalickými kovy, s kovy alkalických zemin nebo popřípadě jako substituované amoniové soli a obsahují alkylový zbytek s 8 až 22 atomy uhlíku, přičemž alkyl zahrnuje také alkylovou část acylových zbytků, jako je například sodná nebo vápenatá sůl ligninsulfonové kyseliny, esteru dodecylsírové kyseliny nebo směs sulfatovaných mastných alkoholů vyrobená z přírodních mastných kyselin. Sem patří také soli esterů sírové kyseliny a sulfonových kyselin aduktů mastných alkoholů s ethylenoxidem. Sulfonované deriváty benzimidazolu obsahují výhodně 2 sulfoskupiny a zbytek mastné kyseliny s 8 až 22 atomy uhlíku. Alkylarylsulfonáty jsou představovány například sodnými, vápenatými nebo triethanolamoniovými solemi dodecylbenzensulfonové kyseliny, dibutylnaftalensulfonové kyseliny nebo kondenzačního produktu naftalensulfonové kyseliny a formaldehydu.

V úvahu přicházejí dále také odpovídající fosfáty, jako například soli esteru fosforečné kyseliny aduktu p-nonylfenolu s ethylenoxidem (4 až 14].

Jako neionogenní tensidy přicházejí v úvahu především deriváty polyglykoletheru alifatických nebo cykloalifatických alkoholů nasycených nebo nenasycených mastných kyselin a alkylfenolů, které mohou obsahovat 3 až 30 glykoletherových skupin a 8 až 20 atomů uhlíku ve zbytku (alifatickéhoJ uhlovodíku a 6 až 18 atomů uhlíku v alkylovém zbytku alkylfenolů.

Dalšími vhodnými neionogenními tensidy jsou ve vodě rozpustné adukty polyethylenoxidu s polypropylenglykolem, ethylendiaminopolypropylenglykolem a alkylpolypropylenglykolem s 1 až 10 atomy uhlíku v alkylovém řetězci, obsahující 20 až 250 ethylenglykoletherových skupin a 10 až 100 propylenglykoletherových skupin. Uvedené sloučeniny obsahují obvykle na jednu jednotku propylenglykolu 1 až 5 jednotek ethylenglykolu.

Jeko příklady neionogenních tensidů lze uvést nonylfenolpolyethoxyethanoly, polyglykolethery ricinového oleje, adukty polypropylenu s polyethylenoxidem, tributylfenoxypolyethoxyethanol, polyethylenglykol a oktylfenoxypolyethoxyethanol.

Dále přicházejí v úvahu také estery mastných kyselin odvozené od polyoxyethylensorbitanu, jako je polyoxyethylensorbitan-trioleát.

U kationických tensidů se jedná především o kvartérní amoniové soli, které obsahují jako substituent na atomu dusíku alespoň jeden alkylový zbytek s 8 až 22 atomy uhlíku a které obsahují jako další substltuenty nižší, popřípadě halogenované alkylové zbytky, benzylové zbytky nebo nižší Hydroxyalkylové zbytky. Tyto soli se vyskytují výhodně ve formě halogenidů, methylsulfátů nebo ethylsulfátů a jako příklad lze uvést například stearyltrimethylamoniumchlorid nebo benzyl-di-(2-chlorethyl) ethyl amoniumbromid.

Tensidy upotřebitelné při výrobě agrochemických prostředků podle vynálezu jsou popsány kromě jiného v následujících publikacích: Mc Cutcheon‘s Detergents and Emulsifiers Annual Mc Publishing Corp., Ringwood New Jersey, 1980 Sisely and Wood, „Encyklopedie of Surface Active Agents“, Chemical Publishing Co., Inc. New York, 1980.

Agrochemické přípravky obsahují zpravidla 0,1 až 99 % účinné látky vzorce I, zejména 0,1 až 95 % účinné látky vzorce I, 99,9 až 1 %, zejména 99,8 až 5 % pevné nebo kapalné přísady, a z ní 0 až 25 %, zejména 0,1 až 25 % tensidů.

Zatímco jako obchodní produkty jsou výhodné spíše koncentrované prostředky, používá se pro konečné upotřebení zpravidla zředěných prostředků.

Agrochemické prostředky mohou obsahovat také další přísady jako stabilizátory, prostředky proti pěnění, regulátory viskozity, pojidla, adheziva, jakož i hnojivá nebo další účinné látky k dosažení zvláštních efektů.

Následující příklady slouží k bližšímu objasnění vynálezu, aniž by tento vynález omezovaly. Procenta a díly se vztahují na hmotnost.

Příklady ilustruující způsob výroby účinných látek:

Příklad 1

Výroba 2- [ p- (fenoxy)fenyl] -2- (lH-l,2,4-triazolylmethyl) -4-n-propyl -1,3-dioxolanu

C-CH,-N /vrN y-J

10,3 dílu nitrátu l-(p-fenoxyfenyl)-2-(l,2,4-triazolyl l-yljethanonu, 6,1 dílu 1,2-pentandiolu, 6,9 dílu p-toluensulfonové kyseliny, 20 dílů l-pentanolu a 200 dílů xylenu se zahřívá 6 dnů k varu pod zpětným chladičem za použití odlučovače vody a po ochlazení na teplotu místnosti se reakčnní směs dvakrát promyje vždy 200 ml zředěného hydroxidu sodného a dvakrát vždy 200 ml vody. Organická fáze se vysuší síranem sodným, zfiltruje se a rozpouštědlo se odpaří. Olejovitý zbytek se chromatografuje přes sloupec silikagelu dlouhý 1 metr za použití ethylacetátu jako elučního Činidla. Po odpaření rozpouštědla olejovitý zbytek pomalu krystaluje. Získají se béžové krystaly o teplotě tání 68,5 až 71 °C.

Příklad la

Výroba 2- [ p- (4‘-chlorf enoxy) -2‘-methyltényl ] -2- [ 1- (lH-l,2,4-triazolylmethyl) ] -4,5-dimethyl-l,3-dioxolanu

11,7 dílu l-[p-(4‘-chlorf enoxy j-2‘-methylf enyl ] -2- (lH-l,2,4-triazolyl) ethanon-nitrátu, 8,1 dílu 2,3-butandiolu, 7,5 dílu p-toluensulfonové kyseliny, 22 dílů l-pentanolu a 250 dílů chloroformu se zahřívá 220 hodin k varu pod zpětným chladičem a za použití odlučovače vody. Vznikající voda se v odlučovači váže pomocí molekulárního síta. Po ochlazení reakční směsi na teplotu místnosti se reakční směs dvakrát promyje vždy 250 mililitry zředěného roztoku hydroxidu sod241521 ného a poté se třikrát promyje 300 ml vody. Organická fáze se vysuší síranem sodným, zfiltruje se a rozpouštědlo se odstraní ve vakuu. Olejovitý zbytek se chromatografuje přes sloupec silikagelu o výšce 1 metru za použití ethylacetátu jako elučního činidla. Sloučenina uvedená v názvu se získá ve formě vysoce viskózního oleje.

n_D ^22í5 = 1,5717.

Příklad 1 b

Výroba 2- (p-f enoxyf enyl) -2- [ 1- (lH-l,2,4-trialylmethyl) ] -4-hydroxymethyl-l,3-dioxolanu .—, /zrN ¹

16,5 dílu hydrochloridu l-(p-fenoxyfenyl)-2-(lH-l,2,4-triazolyl)ethanonu, 10 dílů triethylorthoformiátu, 15 dílů glycerinu a katalyticky účinné množství p-toluensulfonové kyseliny se předloží do 250 dílů toluenu a směs se zahřívá za míchání na teplotu 100 °C. V reakci se pokračuje tak dlouho, až již neoddestilovává žádný ethanol a ethylmravenčan. Reakční směs se potom ochladí na teplotu místnosti, dvakrát se promyje vždy 250 mililitry 2 N roztoku uhličitanu sodného a poté vodou do neutrální reakce, vysuší se síranem sodným a rozpouštědlo se odpaří. Olejovitý zbytek se čistí sloupcovou chromatografií na silikagelu za použití ethylacetátu jako elučního činidla. Po odpaření elučního činidla zbude směs diastereomerů ve formě velmi viskozní hmoty, která po přidání hexanu krystaluje. Teplota tání 111 až 122 °C.

Příklad lc

Výroba 2- [ p- (4‘-fluorfenoxy )-2‘-methylf enyl ] - 2- [ 1- (1H-1,2,4-trlazoly lmethyl) ) -1,3-dioxanonu

18,7 dílu l-[p-(4‘-chlorf enoxy )-2‘-methyl-f enyl ] -2- (lH-l,2,4-triazolyl ] ethanon-nitrátu, 9 dílů 1,3-propandilu, 6,1 dílu p-toluensulfonové kyseliny a 300 dílů diethylenglykol-dimethyletheru se zahřívá za míchání pozvolna k varu pod zpětným chladičem. Voda vznikající při reakci se přitom azeotropně oddestilovává. Reakce je ukončena, když teplota při destilaci vystoupí na 160 °C. Potom se reakční směs ochladí na teplotu místnosti, vylije se na 500 ml vody a směs se třikrát extrahuje vždy 150 ml ethylacetátu. Organické fáze se spojí, promyjí se jedenkrát 200 ml zředěného roztoku hydroxidu sodného a potom vodou do neutrální reakce, vysuší se síranem sodným a rozpouštědlo se odpaří. Zbytek se za účelem čištění chromatografuje na sloupci silikagelu za použití ethylacetátu jako elučního činidla. Získají se béžové krystaly o teplotě tání 127 až 137 °C.

Analogickým způsobem se dají vyrobit také následující reakční produkty (pokud není uvedeno jinak, získávají se směsi diastereomerů s rozdílnými vzájemnými poměry) vzorce I:

V následujících tabulkách má symbol A pro diastereomer typu A a B stejný význam jako pro diastereomer typu B.

Tabulka 1

Sloučeniny vzorce XXI

přičemž jsou zde zahrnuty i isomerní formy:

sloučenina číslo	Rio	Y	sůl	fyzikální data
1.1	H	N	—	1.1. 100—102 °C
1.2	H	N	HNOs
1.3	H	CH	—
1.4	CH3	N	—	1.1. 85—92 °C
1.5	CHs	N	HC1
1.6	ch3	N	CuCl2
1.7	CH3	CH	—
1.8	CH3	N	Mn(NOs)2
1.9	C2H5	N	—	1.1. 81,5—83,5 °C
1.10	C2H5	N	HNO3
1.11	C2H5	N	ZnCl2
1.12	C2H5	N	Mn(NOs)2
1.13	C2H5	N	FeCls
1.14	C2H5	CH	—	světle hnědý olej
1.15	C2H5	CH	CuCL·
1.16	C3H7-n	CH	—
1.17	C3H7-n	N	—	1.1. 68,5—71 °C
1.18	C3H7-n	N	ZnCl2
1,19	C3H7-n	N	HC1
1.20	CáHs-n	N	—
1.21	C4H9-n	CH	—
1.22	CH2CI	N	—
1.23	CH2OH	N	—	1.1. 111—122 °C

1.24	CH^OChT^^- Cl
1.25	chzocw2-<^>- Cl
1.26
1.27 1.28	c
1.29	CH20H
1.30	CH2OCH3
1.31	C2H5
1.32	CH2OC2H5
1.33	CH2OCH3
	CH2OCH2CH2OCH3

N		viskózní olej no26=1,5865 A
N	—	1.1. 83—85 °C B
N		t. t. 107—109 °C A

N	—	1.1.90—94 °C B
CH	_	1.1. 118—123 °C
CH	—
N	1/2 CuSOá
N	—
N	—

N

...j

Tabulka 2

Sloučeniny vzorce XXII ^CH* v

		Λ-	A
			R1í	(XX li)
včetně isomerních forem
slouče-	Ru	R12	Y	sůl	fyzikální data
nina
číslo
2.1	CH3	O2H5	CH	_
2.2	CH3	O2H5	N	—
2.3	CH3	G2H5	CH	HNOs
2.4	CH3	C2H5	N	HNOs
2.5	CH3	C3H7—n	CH	—
2.6	CHs	C3H7—n	N	—
2.7	CH3	G3H7—n	N	HNOs
2.8	CH3	C3H7—n	N	Mn(NO3)2
2.9	CH3	CH3	CH	—
2.10	CHj	CH3	CH	CuCli2
2.11	CH3	C2H5	CH	Mn(NOs)2
2.12	CH3	C2H5	CH	CuCl'2
2.13	CH3	C2H5	N	CuCl2
2.14	CH3	C2H5	N	ZnCh
2.15	CH3	C2H5	N	Mn(NOs)2
2.16	CH3	C2H5	N	FeCb
2.17	CH3	CH3	N	—	olej; nD 23=1,5643
2.18	CH3	CH3	N	HNO3
2.19	C2H5	CH3	CH	MnCla
2.20	C2H5	CHs	N	MnCfe
2.21	C2H5	CH3	CH	H2SO4
2.22	O2H5	CH3	CH	ZnCfe
2.23	C2H5	C2H5	CH	—
2.24	C2H5	C2H5	CH	H2SO4
2.25	C2H5	C2H5	N	—
2.26	C2H5	C2H5	N	HNOs
2.27	C2H5	O2H5	N	HC1
2.28	C2H5	C3H7—n	N	—
2.29	C2H5	C3H7—i	N	_
2.30	C2H5	C3H7—n	CH	_
2.31	G2H5	C3H7—n	N	HC1
2.32	C2H5	G2H5	N	Mn(NO3)2
2.33	CH3	G2H5	N	(COOH),2
2.34	CH3	C2H5	CH	(COOH)|2
2.35	CH3	C3H7—i	N	—
2.36	CH3	C3H7—i	N	H2SO4
2.37		(CH2)4—	CH	—
2.38		(CH2)4—	CH	HNOs
2.39		(CH2)4-	N	—
2.40		(CH2)4—	N	Mn(NO3)2
2.41		(CH2)4—	N	(COOH)2
2.42		(CH2)4-	N	ZnCfe
2.43		(CH2)4-	N	HC1
2.44		(CH2)4-	CH	ZnCfe

Ctí té 'Ctí té

N

X •3

CZ)

00	0 u
	ri1X1 0
1X3 0	° ιη τ—í
rco M tx	O ^4 rH CO „ 1
fl 1	1 11 '
LQ té CM X1	5
Q	b. QT-j
tí .	• c rj
	4-» Ή
φ té	O ω'ο
O	o «

co rH 03 tx

CO 03 03 CO 4-3 4-5 té 4-5

LO o

z

E té o

o

CN

LQ o

5, í β

zzzgzzgzgzzgzzgzzzgzzzz

Sloučeniny vzorce XXIII

φ t-l o q-1 té

O >i—l a

t-l

CD

O

CZ) >a>

a

4-»

Φ

XJ >

CM

T-4 té té

Ctí

CJ •i—1

CJ

Φ >O

O

CZ) _, 'Γ4 w >O o o o o o rt

2222222 | | | 2 2 2 2 2 2 | 1^2222 in cd in in in ogKo35uSS®®2SouS®2®S

Ι222222οοοοθβϊ2:ο3θθϋ oggoo22222222 o o 2 2 2.2 2

Ift LO (A 10 io LO LO LOtlO tQ tQ LQ

EEEEEEEEEftEEsEE té té cm cm cn cn cm cm cn cn cn tř

K22222222g222gg22222

OrHMCO^inCDtxOOOTO rHCMCO^lOCOtxooCDrHrHrHrHr-jrHr-jr-JrHrjCM

COCOCOCOC*3cÓeÓcr>ráoOC*3COCÓCOCOCQCOCOC*3C*3

3.21 C2H5 C2H5 Η H CHs

3.22 C2H5 C2H5 CHs H CHs

3.23 CHs CHs CHs H CH3

sloučenina Ru R12 R13 R14 R15 Rie Y sůl fyzikální data číslo co o

co

Q tí •Γ·*

Φ

O ~E o o Ko o

O o o o σ> o co co tx Tfi co CO

O o ^{0 0}

O rd IS

O o o o

CO CO rd IS CO Jzj 05 tS η oin O IS CO

O rH CD IS

Ε Ε Ε Ε Ε Ε Ε Ε Ε Ε Ε Ε Ε Ε Ε Ε Ε E fa fa E fa fa Ε Ε Ε Ε E

ΪΚΚΪΚΚΚΪΚ uuouoooou II II II II II II II II II XffiíKXKEKE uoouuoouo

BBfafaEfafaEEEEEEEEEo

SXXXXSffiXSBX uuuuuououuu II II II II II II I, II II II II xxxxxaxxaxx

UUOUUUUUUOO

EEEEEEugE hbxxfeaassoxsuuoSx •fM h*M ►ij WH rTó ΓΤΊ k^H ^uuOUOUOOdUoUUUoUUOUOOOU_!g_!g_!gOUSK_!|3U«_!j3u u u o dcJg

^tncotscomoHN

NNNNNNCOtOP) co’coc6coco'c6cooico řWtnmsfflroOriN

COCOCOCOCOCOCO^Sf^ cócooícococoeicocdcd co^incoisoocnor-i co' οι co co co co co’ co co cMco^incotscooio ininmininiflinií)® cocococdcocococdcó

CO cd

Ό bs in

Cd _ M CO , O 05 . tí CO tí tn in

O in 'CO •ι—I

N řd

CH tí ω

PS

Pí

PS

Pí ps

Pí cd tí • rH tí

Φ >o O tí f—š o w

Q tí.

tí Nt Ό c M ^c W •rH >

oo ^χί.ιη τΗ tí' »-|-I Hrd hpH HrH Hrd ψ h-l Hl-1 Ιη-t Hpt HH Hrd ω ooooocjcjcjcjcjcj

Cl tí o

o

BJC co co

O o

in co oo l>

O ffi

O O O O oooo t> o η a 03 03 00 OO

ΙΓ3 IT3 CO tx 03 00 Cx 00

O

CM ffi

O co tí o

<M

O co

O

5J E 5 51 E -z -z z 77 *7* 7* Τ' *7 *77 A ϋυϋυθ^Λ^^Λϋ^ήΛ *6 A A.y A A <5 y A Q A _o

X' eexeeeeexeees; χχχχχχϊχχϊϊεχχχχχχκχϊβκϊ:

._. ._. ,_. ,_i · . . . η—I ι——I r^-1 η^-I i—< η^-l r—I r“H hH ^p—' h—H hH ' ^l—“’ h—I r—d f—I r——I r—( ·—< —. __(· p—| - Lj

ΧΧΧΧΧΧϋϋϋΟϋϋϋ UUOUUOUOUOOOOuolooXXffi oouuucEeeeeee sxxsxxkxexxxsaxxxxBSaaXffl

XEXXBXXXSBXXX ΕΒΧΧΧΒΧΧΧΧΧΧΧΧΒκΧΒβΚΧΧΒΪ €m £ jt«

Γ X hiM u O to to

Ke εκ

- ^u CJ 5 CJ i nt 22 O J2 II O « iií O to

LE cj „ « § ~ „ tí e —K _{o ιο} i ,,ΓΙτ. CM r··. n r > ·£ «Η H _r, CM _r, rČM r . .

Ctí

K cj

LO ffi

T¹ ^ £

OUO«£oa«££5

S o o Λ E Q κ Λ ® o S K

5eeQs-°“ cjcj q ffi

CJ

CJ

E cj CJ

LĚ (O

CJ

E cj cj E « “ o g £E CJ U o jg CJ o CJ g E CJ jg CJ CJ jg CJ °oS ^uo oSo^ou cj 51 CJ

CJ o O 5? £3 51 51 CJ CJ

Uc cm

CJ

SS

515151Ke515!K515:51515!

co^iDCocxoooor-iojco^in

CDCOCOCOCOCDCDO·^^^^^ cdcdcdcdcdcdcdcdcdcdcdcdcd

!£

CDhCQaOHN^^inCOMEQOHiNCn^inCD ¢^¢^¢^¢^0000000000000000030005050505050)05 cd cd cd cd cd cd cd cd cd cd cd cd cd cd cd cd cd cd cd cd cd

3.97 H CH2OCH3

3.98 H C2H5

3.99 H CH2OCH3 sloučenina Rn R12 R13 R14 R15 Ri6 Y sůl fyzikální data číslo fe

O

CO co o

in

CD

CD in

II 'tlil

Έ XJ >2 2ZΚ IX 7 ffi ΪΧ 2 ® ffi-ffi ffi Z Z Z Z Z Z 7 7

HHHH ΜΗΗ^ΜΙ^ΗΗψΙηΗΗΗΜΙγΙΜΗΗΙγίμΓΐΗΚΜΗΗψ^ΜΜΗΗΜψΗΗΗΗΗΗΜΜΗ.t Μ HH M Μ)ΐ4|ΐΗμΗΐΗ)±ΐμ4ΗΗ44ΐΗΐΗΜΜΐΗΗΜΜΗμΗΜμ-ΐμ-ΙΗΜΙ-Ημ-|Η-ΙΗΗΗ-ΙΜΙ*ΗΗ-ΙΗΜΗΗΗΜμΗ|1|ί<ί>|

O O

. to # J2 £> I I | 1

SBffiKSKaBSSBaaB^s^saiEžĚaKSžKSBfts ^{u u u} O fe O η n ti v?

HH M Hr4 eq

fe Q y κ fe fe y ác £ £ δ:

Q ¢4 <n esi Q Q O *3 □ B^UfeO^feggBl ^U fe fe O u ^u fe fe

KfefeffifefefegfefeffifefefefeffiffiffiKKKfefeKfeKfefeffifefefe ffi-ffi fe fe

OHNKTfLocc^MroaHNnTfinOMCQOHNtO^incotMMfflOT-NnTfin

OOOOOOOOOOHrli-IHrtrlHHrlHNNNNNNNNNNncCíninnn

COfJCOMCCeOCOMmcOOOCOCOCOCOCOOOCOOOCOCOCOeOCOCOCOMOOCOCOCOCOCOCOCOCO ctí •Μ

Ctí

Ό 'CO

Ěi <w >Ί (O ^4 «

i-4

So O o	Ctí 4-> O r4	©	©	© ©		co o S 3 O
β	©	a	©	bs	C.	oo tx	S co
dl	© I	43	©^	©^	©^	in OJ	43 »«
5rH	1	<rH	τ—1	rH	rH	rH i	Ή jj* S® 3¾
d N Ό AS	o © «Μ	G N ΛΟ rW	II 8 o	II g q	II rt CM Q	II ° 8 . q +j
co •rH	+J	CO •rH	d	d	tí	C*J	•rH *·
>		>					>

XX_zXX_zzzXX_z2XXXXX₂XX_z2X_zXXX_zX_zzX_zX_zX_zEK oo^uufc^fcoufc+Ouuou^ou^^u^uuu^o^^u^o^u^uu rp( hh HH Ητ*Η HH hp< Ι-rH I^H KH HpH HH ΗιΗ ΗιΗ HH WH HrH HrH t-ιΗ HH hrt-ι HH l-pí Hp< HH CJ C3 h“H 4-, Urt Hh 4-1 t-H Uh i-LI ΗίΗμΗ^ΗΐΧ^Ι-ΐΗΗΐΗΙ-Ι-ΙΕΗΗΐΗΗΜΗ-Ι^ΜΗΗΗ^^^ I I © ©

CJOOOwhwhCJO t i i t Ηη PH i i © © © © © © cm

O rt rt rt rt

XXXXXXXXXXXgXXO^XEUOOOKXXXXXXXKffiXXXSSoX rt rt rt rt eqř<ie<j ϊοοϊΚο®κ922χκ§ϊϊ®®»ϊ®ϊ®®®δϋδδδϋϋ5ϋο

O O . O ^ώ fc fc ^u rt to rt rt

X X X X >8 d 33.

CM

E ta ' rt w (o X XXX ώχοώχοοο ώ U UUUhS^XXO 7 X CJ U JOX42O4S^OUU $QOQQ3Sů3o£$ooáo«ŮQŮ%QQQ S^jg^O^uOCÍ3<5OS4J«^OU^OU43iíi^ o y o o rt

X m U 33 q

Žg^uláSs^UUř^UC3XX°Ž^Q3^U ouo o o

ΝΪΟΟ

el rt

X X X X X X g χ χ χ χ χ χ χ χ χ xxx XXXXXXXX xx χχχχχχχχχχ ctí α

•rH d

CD >O

O rH ω

<rH >O

COt\©©OrHNrW©©IS©©OHNM<íllfi©t\©©QHNCO^]-ncOS©OOHNC''>M eOCOCOCOMiMiMiMiMiMiMiMlMiMi©©©©©©©©©©©©©©©©©©©©^^^^^

ΗΗΗΗγΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗγΗΗτΗΗΗΗγΗτΗγΗΗΗΗΗΗγΗΗΗΗτΗΗιΗΗτΗΗ ©©©©©©©©©©©©©cd©©©©©©©©©©©©©©©©©©©©©©©©©

I I I I I I I I I I I 1 I I H I 1 I I I I I I I I I ! 1 ! 1 1 I I 1 1 I

241S21 sloučenina Ru R12 Ris Ru R15 Ri6 Y sůl fyzikfilQí data číslo

cou	0 0
co X, co S	0
in ®	05 1
r-Γ |	1
11 «0
a *	00
o +j
tí 0	+J

i2 i

KESSESEMfflfflGGfflSSooeMgtteggSXg^KÓEEggi o o sj §3 3

GffisjassjSeMMfflfflfcSSSuGluGg^gícs^ggsj^ggOKa •»9f .to ’ o o a tO kO to tO a a - a a a „ o o o ο^υ „ SJ o^o ž

o

Ssske aa» a a«S

--------- wu^.jq^O „ £J «3

O o ΰ

Μ Μ Μ Μ *Τ<

hJ~4 hM hK t-l-l HM u O o o o to to to w to to aaasgaa o o o 5 o o o Q Q o o o n 000500 ^O(2^U o

aaaasxscaaaajffiwaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaa incoi^oocnoT-tNcn^iscot^cQoiOr^cMfo^mcoi^cocnoMCMCO^iOcotxcocnot-i MstsMseocowMcoMfflfflccMajafflnmcRaiaicEaiaQaaQaoaooHri HHHrtHrtrtrHHrtrtHHrHHHHHHrtHHHi-fHMNNMNNNNNNNN cocococococócbcócococococócocococococbcocococococócócocócocococo cb co co cd cb

41 5 21

I I I I I I I I I I I I I II I I I I I I I II I I I I I I I I h <0

Ό

ΧιΜ β

rM '£0 a

N •3 co ix

Pí

Pí

Pí

Pí

Pí

Pí cd β

•w tí

Φ >tí r2 o w 'tM

V) >o

ŠS s£

II 'Sř5

N Q Ό β ΛΙ D, «S

0 o	0 0	O 0
0 0 co 0	co	CO 0
CD 00 | 1	rH 1	rH I
1 1 00	1 CM O)	1 tH
CD l>	O rH
4M +J	4-J	+-»
+j 4J	4-j	+J

φ Φ

O OOÓ o o cm co~ co tn in cn t> r<t>. i | m m I I r T CO CM co c** ¹¹¹¹ *J SS fí +J +

Q Q β β gzggzzzsgssggggzzzgggzzggzgzgzggzzgz;

U^^^^^^uffiK^^^oWKKK^KXXXXX^IXKKffi^X XX K^;Sq cococoiowcoco^ co in co co co co ,-M i—< .—l I—4 ·—I £-< f-| W ¹ ^ΜΜ^γ-ΗμΜμΜηη^ΜμΜ^Μι—Í^Mi—Hu-jMMMM Μ Π Π M ř-« £-1 uououffl « ϊϋθθϋβ*ϋοοο«ουοου o.® ggpqpqE^Í^rtmw

ZZď (O ,X,

65ffioGKffigxxffi3KgKScgWgggggffixgxffiXffiéffiKKKffi xxGKxSžgggoxSgggK^xxxxxjg^xSSggxGotS 'tf o

ato to t+5 to t*5 l·*!

MM W M-J-l MM M MM * MM MM W-| MM MM MM

XX XX to tO

X X _u ω o τωοχ — 23 23

XX uo.

X-SffiXXXXXXXXXgXXXXXXXXXXXXXXXXX

Nco^incoh cocDOH^co^inoscODOHNro^incosoo cno r-ι cm co ’Φ in

HTHHHHHrHHMMN^MMNNNMWCUCCCCMCUCCCOfOCO^^^^^rJI CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM cócdcocococococooococdeo‘cócdcocococócoc6cococdcdcdcocócocdc6c6cocdco

3.246 H CH2CI Br

3.247 H C6H5 . CH3

I I

I I sloučenina Rii R12 R13 R14 R15 Rie Y sůl fyzikální data číslo

CO

O

O o

«ca o

λ-Η <O

OS

O o

<O t>

in

Cv •CO 'C*.

,co hfN HH hpsl Ητ* *τΗ ‘ΗΗ ΗρΗ 1-fH S»pH >τΗ Ηγ* ΗΗ

S-M +-/, >J-f *Μ 77 *±4 ;» *1* 77 77 Λ 77 *Μ 77 ΤΗ *Μ *Μ 77 *** 77 ΤΖ ·***» ·77 77 *~7 tO tO tO tO tč tč Λ Λ Λ (Č r-< r—I HM ΤΗ τΗ *-Η *ΤΊ ΤΗ ΤΗ *-Η ^^aaaaaaaawaaaaaaaaooGowa-cjQoóuo

CÓ co tlít I I I I I I ininiotn ininmtoinin & _. , tO tO tO tO tO íM tO tO tO . to *? . .

»«g338§&ggSo£ggg$3guooi38gSo6aáo to to gSaíSíciEíGSíeíGssiEfflíCÍEaíEaxsáááxxSaa»»:!:

q Q U LJ L3 U U UU U to to to to

CM CM CM tO

KS3§ggooog§§ícscwooofesaaag^aaaaaG '222

2 20' '20'

aaaaaaaa a a aaaaaagaaaaaaaaaaaaaa eOOSOrHCaM^inCOt^eOOSOiHíMM^inCOtsOOOSOr-íCaiMi^lOCOOOO *fl«j<ininmtnmininminincc5coa5a5cocococococoi>i>.i>.c^t>t^o-c^tx

NfararacacacMcacMcatMcacacMíMcacjracaojMcacaiMcsjcaiMcacacssca corííóffórócOMrsíóřócócócsMíňMrórQcnrócócórócdcQcóccScócncdcd sloučenina Ru R12 R13 R14 R15 Rie Y sůl fyzikální data číslo

0 0 bs I	0 0 r-( O rd 1	O 0 CD in w I
1 0	1 00	1
IN	05	in rH
4-5	+J	4-5
	. 4-5	4-5

I I II II I I I I I I I ! I I I I I I I I I I λ κ> tn ffi “ ' ’ O co co co

<N	CO
rt	O)
CO	l>.
in	1O
rH	rH
II	II
«	&
Q	0
fi	fi
·»
*5?	a?
0	0

Μ Μ Μ Μ Ιητ· ►r* Μ Ιτ« *r· *t* T* T* »Ť« £ 22 XJ XJ XJ XJ HH XJ r-4 X* —< S' r, c, e, «, n,

X^fsffiKKKhCffir-Tr^fc Ρί-t &M j- «. pL| £x-| £l-| pM fe flq 00Τ0 0000υ«.000τ^ΓΛΡ^^Γ*'^ΓΛΓΛΓ’' I I co ^{1 1 1 1} * ¹ CD CO i ^{1 1} CC

-' V) lf) ID CD CO CO ^{rr> rr>}

Λ té F? W Ρι Λ . - , oóooooKSÍSSKSSSffiSKSB' cn rn ‘ 1 1 f<~> < 1 » 1 1 1 ^CDCDCD CDCDCOCDCDCD

55ofi «ooooo £fi$§g £§ § g 1®B5 353 £ £ £ κ ££££»££££££££££££££ £ £ £ to tOtOtO^íNtOtOtOlO^^®^ u u ϋ ffi £ QUOO o £ £ fc-O O £ fa fe faO O O u u u _o -μ u u.u uu _cuo22uuuuZ22 fq ti fi « fi N «

SÍBKEBBB SSuuoouu || II II II II II II II il£££KI£ UUuOOo o o ££ o o II II ££ □ o oG

SBoooo hS o o

.. to to fi £ £ £ £000, o£°u

O £ . £ s £ c £ £ . .

U Ψ £3 OqU£-Uq£QUOU£«U£2 οΟ-δϊΟΟΟξ^ΒΪΟΪΕΟζΟΐΟ^Ν OO ΟΟ?£θϊ £ £ o /3 £ ΰ o o o o 4? o £ g £ £ χ g £ £ £' £’ o ⁰ £ £ K ωω ffi£££££££££££££££g££g£££££££££££££g££

050rH!MCO’4*inCĎt^COO)OrHCMCO'M’inCDt^OOCr30T-ICMOoSmcOt^OOCnOT-1(MCO'5fl (>. 00 00 00 00 00 00 00 00 03 CO Ol cn O) O) Q O CD O) O) ω O O O o Η o o O O O Η H rl rd rH CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CO CO 00 CO CO CO CO CO CO CO CO 00 CO CO CO cococococócócdcocooocócocócdcdcócococócocococococócococococócocOcocócoco

I I I I I I I i I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I fyzikální data •3 w

Pí

Pí z

Pí

Xft *T* ft *τ·

Μ» HM Η» hU IH »7 IH

EEE

EEEE,

U o

tx

CO

CO

CM tx in fi

Q β

Ε i EEE I o O o o

H b. b. o>

o bco

OJ

2§’2ζδζδ2δδ2δ2ζδδδζ2ίδδδδ2Ζϋ I ĎSSzzzzzS

Λ

IK εεεεεεεεε'^'τ’^'τ’οεεεεεεεεεεεεΚεεεεεεεεε

CO CO CO CO

EEESKEOGoEEEEEEXEEEEKXXXKfcEfafafefatafafefeE »2 jo uggXgXoGoGoGGgEEEXX^^^taEfaXXXXEXEEX

Pí

3XX 3 Eg 3 3u uoooffi fcta fataΕ XX Ε ΕΕΕΕ XX Ε ΕX Ε ΕXo

M tH

Pí

Pí ce β

β Φ >o β , o c/5

ΗΊ W rt

EEE

Λ

E b*5 Λ

EEE »Sbs5₉S„ gsgsg _e o Uš

o ω u

E o

ω uuu u u o

o

ESE EEEEEEE^EEEEKXMEgEEEEEEEgEEE^EEE incQtsco®aMNcnMin®bcnaaHNcnMinc§tsco:j;oHNMMifi®bcoao cocooococncooooooocooíjcOoocococrjcncocOcooorteoccjcocococncjcocoefjcococoeo eóeocococócocOcóocóíOCQMcrjcjcócyjíócóHcjfócnbjcobjcócdcjcóeóbjcocňeóío sloučenina Ru R12 R13 R14 R15 Ri6 Y sůl fyzikální data číslo •1—( fQ sSsS o 55 o „•.«in

1=1 tH tí TH N || N .1 o 11 «3 II CO Q CZ5 o ·£ a ·£ cs

III I v □ co o o co rH CO ’Φ rH o 00

1-7 hC £C *2? *7 ® Z ® ® *£ ® *7 ^7 77 77 77 ® ® ® Z Z Z ® ® Z

WH HH Μ ΗγΗ t-Η I-tH WH WH Hr-I WH I-iH WH hh WH t-»H WH ^T* h^-1 tT⁴ h^-1 *T* *1“· *Τ» *T· ’Τ* **Γ* f-W WH wh WH WH μίΗ^μ-ΙΗΜΗΗΙ-ΗΗ-ΙΗΗΗ-ίΡΗΗΗΙ-ΗμίΗμΗΐΧΐΙ-ΗΙ-ΗΚΗΡΗΑΜΜΗΐΗ WH t-H WH WH WH WH WH WH WH

ΗΗΙ-ΗμΗΗ4>ΤΙΗΗΗΗ’Τ^Ι*Τ^,μΓ^<ΙΤΐ^>Τ'ΙΤ^ι,ΤΐΙΤΐ^,Τ’*Τ*'Τ^|,Τ^Η*Τ^,>Τ^Ι ^ΗΐΗΗΗΙ'ΜΜΗΗΗΙ-ΗΙ-ΜΜΗΗΗΐΧίΜΗΜΗΙ-ΐΗΗΗΜΗΜΗΝΜΝΜΗΜΗ^ £Q fH

CQ £m f»H £-1 (-1 Ch , pq CQ CQ CQ e ¹

XXXXXXXXXXXffimfflmmmwfflw«Κ B X X X X Λ Β X B □ □SBfflfflfflSfflfflBfflffiKSffiXKffiKKS! E XXBBBBXB ϋ »τ! Β B

23 23 25 E o 25 m3 m O Ů’ O « B X X Β B n X X B (N /—) f-\ κ B υΟϋϋΟΧΟΟοΧ^ ΰ o oxx o o to c x e <2 £0 « « gSG# Bjrj n X X η- « o B

O O O o B O

O.

E to

O £

o S B

Óí U tč

B O O « C X *S X B (looáoy

W 54 0 73 .5*0 to to to to *T^<t2'T^<EG*T¹T^<*T^,MC’T''T^{< w,}T¹T*'T'’T'^,T^<-’“'LÚ‘T''T^,T^,T^< ’τ¹ ^^►Η^Η^μΗΗΗ^ΗΗμ-ίΗΜί-ΗΗΜΗΜμ-ιΗΗΓ-Ι^ΗΗΗΗΙ-Ι-ΐΗΜ WH

HNCÚTíiirCOSCOO)OHNCO^inCDt\03^0H >λ in in in in in in in in CQ m rn rn cn rn m rn rn rn κ n.

ΧΪΙΙΒΕΒΒ

CM	co
ts	IS	Es
CO	00	co
cd	cd	od

oocococococococd

3.382 H CH2OH Η H J Η N —

3.383 H C2H5 CF3 H Η 5-NO2 CH — olej, n_D^= 1,5572

3.384 H C2H5 Cl Η NO2 H CH — olej, n_D28= 1,5941

3.385 H C2H5 Η H OCH3 Η N — viskózní hmota, n₀27=l,5641 sloučenina Ru R12 R13 Ru R15 Rie Y sůl fyzikální data číslo . .. ...

cm φ y o ® « lf) tx d y o 4Γ uo u o (M O ¢0

Ps . “ N 2 ” to;o ΰ’ί'σ) S ” o o m nScnňSrHfflHto » 17 1 ' ^{1 1 1} %o 8 S5 es®

II tí O 00 N 4 II N CO 00 O CO c5 'O rH . rd .

Otó . +-> .4-» d « +· . +-< .

•g . m p* J_J 4-» tO

O z

X

22§

S jz > tz

Q Λ Λ Λ Λ 'ΜΗ ΜΗ ΗΜ »Τ* *Γ* ΗΗ *Τ* *Τ* *Τ* Τ¹ ΜΗ ΗΜ ΜΗ ΜΗ ΗΜ ΗΜ ΗΜ ΜΗ ημ ΜΗ |$χ&«μ63Η^

ΜΗ ΜΗ ΜΗ Μ* .ΜΗ ΜΗ Μ ΜΗ ΗΜ ΜΗ ΜΗ ΜΗ ΜΗ ΗΜ ΜΗ Μη ΜΗ ΜΗ ΜΗ ΜΗ οΚ^ ο

Μ Μ ΗΊ ΜΗ ΜΗ ΜΗ ΜΗ ΗΜ ΗΜ ΗΜ ΜΗ ΜΗ ΜΗ ΜΗ

Κ ® , 23 « 43 « υ |Χ X X SJ Ο Ο 'υοο ατ!

Sx

5°

X <3 to ημμημημημηΣΠμημημημη ^MhmhMhMh^Uhhmmhmh

COtMOOCDC3rHCMCO^tm

C0006000OTOTOTOTOTOT cococqcocqcococQCQcn cooococordcococdcoco tí •3 czi

Pá

S3 oá

O o

CM rd

I

N

H w

O

E o

O

5,1 I I S á, * rH

CD CO u in S“l· ř*M—1 Λ II

H & _tí musmzzm'? i ‘ CO

I I I ifl to

E

Κψ MM

Λ μ q μ 4η ώ

Tabulka 4

Sloučeniny vzorce XXIV

Pá

Pá

Pá

53·

Pá'

N tH

N tb Ki N N C<5 N Hb ρϊ

OKSSgPOtígotíSKtís z D ϋ O Ύ 2 2 9 2 Z 9 <? O Ύ o i t « ' CM ' ’ CM i « CM CM · CM i co CM CO CM 00 CO CM CM CM CM

ZEzgzzgzgEzgzzg o o o y o o

CM CM O <3? CM CM CM CM

KKEEESiX^^IÍEXKK Ε E S⁵ 9 Ε E LQ CO CD co co in uSBSaouBSKXXBoS ΕΕΕΕ®33 .............O O

3Κ3ΒΪ3553δ = ϋέϊ.2 Eo5u3b □ bSooXSXXKoBXoX U 35 E E 35 35 tí tí

I I b- bI I ΙΛ .5^ Λτ Λ- pij

ΒΒΒΒΪ«

Φ μ

o <w rtí O >»—« tí Φ s

o ot •rH >Φ tí «μ

Φ

XJ >

pá φ

>u

2° o β OT r-i ·μ 1r-1 OT tí KJ

BEBBBB3B

Jfí to « ggEESgE áS

EEEEEg

O r-t CM CO Tf W '

H CM CO in CD tx 00 D5 T-J r-j τ-j r-j r-l r-j xfí MÍ MÍ Μ¹' τ)ΐ xji τφ -Φ *Φ Tti ·Φ M? MÍ ’φ τφ co t> oo cn ο i-ι r-J r-j r-j τ-J CM CM Mt mí τ}ί «ήΐ mí μϊ ¢0 w

(O 'C0

N •3 (Z)

3td

O >N O Ό >(D 3 JS

-CM CD t*.

O <φ >C«o >*r4 M II cz) Ο·.β

SS *} ϋ

u '«J φ ti O 3 «H i—I H-t >N >, > Cň Λ >

Sk .00

CD CM CJ co ·—4 ΐ(-η “i

Ή

-* II S.O

Č?^SQ » 3

Hrt O *T* »T* Τ’ hř* *Τ* *T* *T* *T* *T* Τ’ ·Τ* h* *Τ* Τ’ •τ’ ►Τ’ Τ* ΗΗ Ο •Γ* Ηΐ Τ* >Τ* *τ* “Γ¹ |ΐ4|)^ΛΐΜΗΜΜ4ΗΙ>ΜΗΗΗ*ΐμΜ|Χ()ί(|ί|»Χ<)Χ|ΗΗΝΝΙ-Η I Η Η HM W ΗΗ Α co co

SSES

Cd ťo

W Ν Ν to tO tO to to to

ÓD ι—I I—I ι-Η »—I ι—< ΗρΗ ^Τ¹ ‘Τ⁴ *Τ* ’Τ* *Τ· Γ-⁴ aagoauuwuojcaa-gg^uooaoo^og gg Soo?

CM CM · CM CM CO CM CM CM CO ’ ’ CM CM CO CM CM CM ' ' ' ' ' · CM

CM CO CO CM CM CM CM CM CM z z ζζξ'ζζζζζ2ζζζ§ζ§ζ22ζζζζ&ζζ

O *1-0 ' zzzg

Cd

XX to to

SSSESSS^SSOSESSSSSSSS^USS xx xxxx ⁰¹ CM ”6

Cd cd cd cd áx u

Sx

Q Q

Uj KZ»i *X l?u

CM CO CM CM M< M* ffi X X x X X X X x £ X X X „ „ _AA „_AAI

MM ΖΓ ST Μ* Μ, Μ M MM M MMMMMMMMMMM uuuouuoouuc

M ť)

XX o o o o

XXXEXXXXXXX uuuucuououu

-X XX

χ χ x a a κ κ χ χ χ χ χ x

O U CJ O O u O O O O o O O ___,S2S5mS3SÍS3 Si

M,_ — SM VM _ _ SM M~M_ JJ ® U O O g g O g g g gX to to ®SoX oo xxxx £ rt rt

XXXfa u o o

m *? 9 «» sssss|^sssEsssss^ssssssg §g §X§X

Mimcot^cocnor-icMCOMiincocxoomor-icMcoMiincoisco cn o CMCMCMCMCMCMCMCOCncOCOCOCOMCOCOMJMjMjMJMJMJMjMjM) Mjin cIÍ^-sjÍtJÍMÍMÍMÍMÍMÍMÍMÍMÍMÍMÍMÍMÍMÍMÍMÍMÍMÍMÍMÍMÍMÍ Φ tŇ hn η m inininm MÍ r)í T}i u o (Ο μ

CO

-O 'CO tó •rM

N >>

•tí «

Pí

Pí

Pí

Pí

Pí

IN ^M tó

Φ ^22 o P m i—I “1 \rM

Μ βΐϋ

	'tí
Φ	Ό	Φ
Φ	3Φ	O
pH	tí	>Lh
	•tí
tó co >.	Φ t—1 +-»	tó ω
JU	XD	řn
&	>
	(Λ

Φ

CJ

O «“i ί^τΗ cu H w >® Ό .? Λϊ C tí rtí *> 10 rn*

Φ co tó o tx O to

-co φ o Φ -^i >tí >C Ή.

rd tó II w <1 tó

Q (0 ^títí >·τ-Ι

K·* ii Ό co <1 >3 '10

Ή φ »> .a c ;c λ ►. % >φ >

ω í-i

Λ o _m o

O$>

τΉ 1Ω

I CD i

ΚΪ I o «si Ή ©5 to w . oo 22 EE

U

0>

CO wH

CS)

CM kee, .ee Bass® ks xairi kkkbekeszsssbskbb

W r—I W Uh - v Um

OTO '

CM i CM jM r-l M

U U O O A ’ ι ι i U N CM —I CM gj

M tO

E E u o

CM CM to to to

FSSE T O O O CM » » i

CM CM CM to to to fl-H >Ρ·Η Β—Η »—< n-M I—d *rl Mrt rwH p-H h-l W-H

O· OOOOOňROO S O ι ι ι ι ι ι O O ι i O » CM CM CM CM CM CM · · CM CM ' CM

CM CM CM t-9 IX 1-7 7 X ® EC ffi X X X X ^7 X X y X X X ^7 •ώ Q a 0 o o ^Λ o o *·*ο ^Λ o q ΰ o

XXX XX Εχχχχ XX χχχχ χχχχχχχχχχχχ

XX tó Xtó ε*ΧΧΧο SXXfc KECeS^^SKXXg

EfaE feE SSEoE EE EfiSE E^EEEEEEgEEE

Γτ, HM MM Ml W *“* hL| Mm MM MM to

-S So °E° to io

EE o o

S o o E E EE S Ϊ fc B «XBBEK§BB§§B to to « X X X ^o«s u o tO tO

EE

O O λ

E o a a &

gooě o

to to to to to to

EEE EE β eE

U CJ o o o o o to

E wu E O

EEE EE Β a E E S EE EEEE EEEEEEEEEEEE tn CD ř> 00 CD O r4 CM CO 'Φ ΙΌ CO t\ CO Q Q H^CC^tf)CDhOOO)OHN to in tr> toto co co co co co co co co co co t> o. t> t> i> r> t> tx co oo oo tj* τφ tj+ tí* τρ Tř* τί* Φ ’Φ ’ή* Tř* τί* Tt* M* Tř* tj* τ$ί tj* tí*

4.83 H CH2OCH3 Η H CHs H CH 2-CH3

4.84 H C2H5 Η H C2H5 Η N 2-Ci

4.85 H CH2OCH3 C3H7-Í Η Η H CH H

4.86 H CH2OCH3 C3H7-1 Η Ή H CH 2-NO2

4.87 H CH2OCH3 H C2H5 Η H CH 3-CH, slouče- Ril R12 Rí3 Ri4 Rís Rte Y RÍ7 Rie sfil fyzikální data nina }·; P číslo

M o ⁰ •rd flO

W oo Ck+J

CD < -O) ío .«.y & n a>

££ SSI£ l—d Kd

Vo ác

-O CD O u co r-t Λί li «5 ¹¹ >8 {3 a O· C £££££££££g£££££££££ to to to 22 ££££ u O O o

I I · '

CM CM CM CM CM

CO to to 23 to

Md (d ř—I *ŤH rM r—I »—I »-M i—I HM ř—d ^l__I »—< Hd οβφδφ^^^ν^υφκφοφΟίβϋΚ 04 OJ ' 04 OJ 04 OJ OJ O OJ OJ OJ OJ 04 OJ OJ OJ

OJ

-7 73· ^££££££^££££^£2^2^^2

Λ & *-O U O O U O O O U O O ^ή O O ^Λ U U ^ή pryskyřice n_D ²²= 1,5718 w tó ££ o u 00®

CO to w

£ £ « &

00® ® oo^u y

OJ OJ 04 04 ®gz ££££££ £££££££££££££££K££££ £££ £ w® Pd o o

^£ o

to to to to £ £ £ £ O O o o 0000 ££££ ££ ££££ £

O Sd §^u o

ej tí o o θ£ξ>£&£«3ΚθΚ®Ε

Q <<

J^-4 r—I rd r—d r-d rd

O O u £ o 000 ££ o o ££ £ £ £ g £ 3 £ £ ,*£ « “'Aíi® 3 S £ £££ £ £ £ £ n ,, o « o o o £°££££fi5“g ----22 23 22252323 íiíoO^UOUU ^y o u ^u o o o o £§;.. ££® £ £££££ £ X £ 33 £ £ O O II II £ £ O o '£ O £ £ £ £ £ £££££££££ £ £ £££ ►Τ X ffi

LO LO Q Q W LO , gSSš-S

UO <N £

y ., ej N in uuoo

O to OK £O O to io

O O o aHOJMHllíJtOSCOfflCHNM CO O OHN 00 ^inOfsCO®OOOOOOOOOOHHrtH

OO CO 05 05 CD 04 O5O5O5O5O5O5r-IrHrHrlr-lr-írJrCrHTHT—IrHr-Jr-t τΗ <cfi 'ji tť fli nj -sí· tť v d< -Φ cř dí ď’ ď’ 5fí di d* dí ď’ Ν’ Ν’ Ν’

Ν’ ΙΓ5 CO

Ν’ Ν’ Ν’ NI slouče- Rn R12 R13 Rií Ris Ri6 Y R17 Rie sůl fyzikální data tC o C ω tí >o

Λ3 4*3 W (Λ £*>

trt a a tí

N

Ό (Λ

Φ

Φ o

ω >S >

co

Φ co o co rH 4»S η cn H ~ P-tí m

O _r,NO_r, O co co O ° -C-s ° t> OO ° CD Φ 00 iH « « l> CM O « -Φ _r r-Γ O

7^7 11 II 'V

4* 11 ciO

CM ffei Ml '-I tí Q „ , +- ^& tí ’57 ·£

Q Q tí tí in

O 55 ^w \O o) mO Φ b> o IO >rtrt _J tí H O in 4«S S cn c > > fl «

s ťl

O

222222222222222222®® ®® 2222222®

KKrt Krt krt krl Krt Krt LH Krt krrt Krt Krt Krt Krt Krt Krt Krt krt Krt r-rt pJL< Krt hM Krt LM Krt Krt LK kM Krt Hrt Krt KH Krt lm Krt Krt LK f* *t

OOUOOOOOOOOUOUOOOQOT 1 1 t t 1 1 1 1 i 1 1 1 1 1 1 1 ι 1 1 CM

CMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCOOOCOCOOOCOCOCM

2 o o

I 1 CM CM to tó to to »-H

Hrt^f-rtKrtKrtKrtKrtLlrt

Λ r ί γί ^1X1 ri

Ο.ΎΟΟΟΟΧ t OJ CM ¹ · * i cm^^cmcmcmcm^ £2 ^z>-££££^£ ££££££££££££££££££££ EX EEsESSEX fofctetoteiiíixifafaGSuGouoooKo o ffi o®ffi^oícG^fe £££ .£ JX E ££££££££££££ fo £ ££..£££ ^ £fo £ £.

« fcó

22222:222222222222222 ®^fa 20022222

O O ? ? 2 2 d 2 “? “? ·^{Γ Γ}' O O «43 £ Í3 £0 «# 43 « 43 43 « « « 43

-----®5,2®®£o2® £® ® 2 2 £ S® ® ® o O Q Q o O O Q ®^22^0022®*2®®έ§2!2 ^OO ^UO ^U°§X°O

IIOO ^uo §§§222222222222222§2 ®® 22222§§2

OOOTOr-ICMCO^lOCQbvQOaJOrHCMCO^incOČs rdrHCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCOCOCOCOCOCOCOCO Hr-IHHHHHrHr-lrHHHrHTHrHHrH rH rd rH

CO O) co co Ή rH

OrHCMCO^lDCOtx τφ ·*Φ χφ 'Φ «ςφ ·ςφ ’Φ τφ τφ χφ χφ χφ χφ χφ χφχφ<φτφ^ΐτφ;τφ^ΐ^^1^φ^1 χφ χφ χφχφχφχφχφχφχφχφ

4.148 Η CzHs Η Η Cl Η Ν 3-C1 Η — olej, η_ο ²⁴=1,5793

4.149 Η C2H5 Η Η C1 Η....... CH 3-C1 Η olej, η_ο ²²= 1,5832

4.150 Η C2H5 Η Η Η 5-C1 Ν 3-C1 Η — olej, n_D22=1,5787

4-151 Η C2H5 Η Η Η 5-C1 CH 3-C1 Η — olej, η₀ ²²= 1,5827 ctí té 'cd té

N >·» <3

S3

XJ

O

O •H —< ,r75 fl»Q

SI c

o

o

o

o 2 o 2

O

O

O

SS

0Q

O

0 O

O

co 00

05 J

O cn

00 CM

0 TP

TF

0 co

co CM

CM CO

00 m

-O CM CO

CM r-1

05 SJ CO 05 CM

co 00

o O

0 tx

o O

ID CM

ío

o tx

CO

CO

co

.8 o

ID

CO

O

co

o

CO

tx

in

Cx CO

CO

CO fi O

co

Cx

Φ

O

CM

Cx

00 2

co

CM

rH

1Λ

IO

in

tio

tH

IO

rH

in

in

in

CO U>

ιτγ

ΙΌ ^TCO

in

in

rH

rH

τ—1

ID

m “1

co

tH

(

r-T

tH

fe> S

r-1

*φ

r-t

(

rH

(

r-1

r-l

rH

LO τ-Γ

Ή

r-Γ ’Τ1 Τ-Γ

r-1

h’h

I

)

|

Ή

h r*

in

(

cn

II

II

W N CA »Λ

||

r-H o

ll

CM

ll

4

II

ll

II

II

II

ιι ιι ιι

II

ιι ιι

cn

4

«5

II

ιι ιι

iH

CO

CM rH

in

in

£·§

«

s

O rH

8

S

8

CM

s

II8

a

SS 2 SS

co rH

o rH

r-l rd

ÍN CN

ss s

II

CM r-1

té

ci CJ fl

CM Q fl

13, .g

Q a

G 0!

+J

Q a

té

Q 0!

Q β

0 β

rl

G β

0% o « fl G

Q β

«flQ

té

té

té

G β

o D ň B

a Q ri

té

LQ

O z

« Λ «

JI.....Íll

2 2 2 2 2 ^5 2 45 o « *«« O 4? O o « S 2 2 2 2 2 2 2 2 O 2 2 2 2 9ιΑ999ιΑ9ώώφ9 in minm in in m

O

I in co _ ΙΛ F3 F) ™ o 3 S XX 2 2 2 2 2 2 X X X 2 2 2 X ο o o o X X X o X o u o X . . to o O O o O O O O O O o O O O O ο Ύ Ύ S⁵ Ύ O O O Ύ O V S* Ύ O

Kj^CMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCM CM <\J CM CM CM gzzggzzggzzzggzzzggzzzzgzzzzzzzg

22X222222222XX22222222222222222X to b-j Η Η Η H «-4 »—¹ H Í-M »—I H r-( ·—I F—* Η Μ Η Η H r-I Η · Η Η Γ_τ. ·—< ·—1 ι—I Η H

X o oo o u o o o o o o o o o o oo o o o o — oogoooooo o ^u o 2 22 22 222 2 22222222222222 222222 2 2

2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2222 22222222

ĚSSSíC □ ΰαδ

2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 X g 2 2 2 2 K 2 2 2 2 2 2 2 X ·£ <£ 2

CMCOTtlmCOtxCOOOr-iCMCOTbinCOtxOOOOTHCMCO^mcOtxCOOOr-ICMCO ininuomioioiomcocococococococococotxtxCxCxtxCxCxtxtxtxoooooooo HdHHHHHHHrtHHHHHHHHHHHrHriHHHHdrjHHH Tfí Tfí Tjí \fí Tji té té *Ψ ’Φ ’φ ”Φ Φ *Φ «ji TP Tt* M* slouče- Ru R12 Ri3 Ri4 Ris Rie Y R17 Ris sůl fyzikální data «j o β w >*—< β xj «

o

O

Q

O

O

O

O

0

0

O

0

o

CM

s.

O

0

LD

0

CO

O

0

CM

rd

O

oo

O

rp

CM

CD

id

rd

O

1Ό

o

rd

rd

I>

ID

I>

o

CO

00

CO

rd 1

rd 1

ID rd

rd |

rd I

in r-?

ΙΌ rd

in rd

rd I

rd |

in rd

lí£ rd

rd

XJ1

CD

1

t>

o

II

11

II

CO

o

II

II

CD

o

co

o

o

TI

TJ

rM

o

co

Li)

ir>

CM

rd

rd

rd

rd

TJ

TJ

TJ

rd

rd

TJ

r-í

rd

rd

Q

Q <—<

Q

TJ o

T] O

o oo ° in vh co in β fl trt trt trt trt

O O O O 2222 κ κ κ ffi trt trt

O o 22 κ K

ÍCKKKKKKKKuKKKKK

I co

Hp. p—4 r-H i—H r—I ►“”< r—* p-4 Hf4 .

^CJOCJCjycJOCJ^uCJCJuFj CJ t i i ¹ ' i ^{1 1} C 7 7 7 , γ ^22222222222222

KEKKKKKKKKKKEKX r—4 f—4 «—I i—< r_ p p *“< R“) ^1—1 C_i C_i C-i skskkskeekkskke

KEKKKKKKKEEKEKE

K o II ffi

O .trt .trt y hH

E K o

TJ ffi o

β β β t- t. bκ κ K trt trt trt O O O £

CJ ffi

Κ »2 tg •H® S ffi K o Cj o o O

Tl ffi o

^lf)C0b>000)OrdCMC0^inC0t^00 COCOCOoOCOCOOCDOCDOOOCXCD rd rd id rd rd τ-j rd rd rd rd rd rd rd rd rd τίί'φ^’ΜίτΗτίί^ίί^^ί'ςίί^^^ίτίί’ςΗ

241521 Tabulka 5

Sloučeniny vzorce

včetně isomerních forem:

sloučenina čís.	Rll	Rl2	Rl7	Rie	Y	sůl	fyzikální data
5.1	CH3	C2H5	2-C1	H	CH	—
5.2	CH3	C2H5	2-C1	H	N	—
5.3	CH3	C2H5	2-C1	6-C1	CH	HNO3
5.4	CH3	C2H5	2-CH3	H	N	HN03
5.5	CH3	C3H7-n	2-C1	H	CH	—
5.6	CH3	C3H7-n	2-C1	H	N	—
5.7	CH3	CsH7-n	3-C1	H	N	HNO3
5.8	CH3	C3H7-n	3-C1	6-C1	N	Mn(NOs)3
5.9	CH3	CH3	2-C1	H	CH	—
5.10	CH3	CH3	2-C1	6-C1	CH	CuCb
5.11	CH3	C2H5	2-C1	H	CH	Mn(NO3)2
5.12	CH3	C2H5	2-CH3	6-CH3	CH	CuCb
5.13	CH3	CH3	2-CH3	H	N	HNO3	1.1. 158—160 °C
5.14	CH3	CH3	2-CH3	H	N	HBr	1.1. 192—204%
5.15	CH3	C2H5	2-CH3	H	N	Mn(NO3)2
5.16	CH3	C2H5	2-NO2	H	N	FeCl3
5.17	CH3	CH3	2-C1	H	N	—
5.18	CH3	CH3	2-C1	5-C1	N	HNOs
5.19	C2H5	CH3	3-C1	H	CH	MnCb
5.20	C2H5	CH3	2-CH3	H	N	MnCb
5.21	C2H5	CH3	2-CH3	H	N	CuCb
5.22	C2H5	CH3	2-C1	5-C1	H	ZnCb
5.23	C2H5	C2H5	2-Br	H	CH	—
5.24	H	C2H5	2-OCH3	6-OCH3	CH	—
5.25	H	H	2-C1	H	N	—
5.26	H	H	2-C1	H	CH	—
5.27	H	H	2-C1	6-C1	CH	—
5.28	H	H	2-C1	H	N	Mn(NO3)z
5.29	H	H	2-C1	6-C1	N	—
5.30	H	CH3	2-C1	H	N	—
5.31	H	CH3	2-C1	H	N	HNOs
5.32	H	CH3	2-C1	6-C1	N	—
5.33	H	CH3	2-C1	H	CH	—
5.34	H	CH3	2-OCH3	6-OCH3	CH	—
5.35	H	CH3	3-C1	H	N	—
5.36	H	CH3	2-CH3	H	N	HNO3	t. t. 132—134 %
5.37	H	CH3	3-CH3	H	N	—
5.38	H	C2H5	3-CH3	H	CH	CuCb
5.39	H	C2H5	2-CH3	6-CH3	N	—
5.40	H	C2H5	2-CH3	H	N	HNO3	t. t. 108—110 °C
5.41	H	C2H5	2-Br	5-Br	N	—
5.42	H	C2H5	2-C1	H	N	—	olej, nD 22= 1,5620
5.43	H	C3H7-n	2-C1	H	N	—
5.44	H	CsH7-n	2-C1	6-C1	N	—
5.45	H	C3H7-Í	2-CH3	H	N	—
5.46	H	C3H7-Í	2-CH3	H	CH	—
5.47	H	C3H7-Í	2-OCH3	6-OCH3	N	MnCb
5.48	C2H5	C2H5	2-C1	H	N	—
5.49	C2H5	C2H5	2-C1	H	N	HNOs

sloučenina čís.	Rll	Rl2	Rl7	Rl8	Y	sůl	fyzikální data
5.50	CzHs	i C2H5	2-C1	6-C1	N	HCl
5.51	H	H	2-OCH3	6-OCH3	CH	—
5.52	C2H5	í C.3H7-Í	2-CH3	H	N	—
5.53	H	C2H5	2-OCH3	6-OCH3	N	—
5.54	H	C2H5	2-OCH3	6-OCH3	N	—
5.55	H	H	2-OCH3	6-OCH3	N	—
5.56	CH3	C2H5	3-C1	H	N	(COOH) 2
5.57	CH3	C2H5	2-CH3	6-CH3	CH	(COOH) 2
5.58	CH3	C3H7-1	2-C1	H	-N	—
5.59	CH3	C3H7-Í	2-C1	6-C1	N	H2SO4
5.60	—	(CH2)4-	2-C1	H	CH	—
5.61	—	(CHz) 4—	2-C1	H	CH	HNO3
5.62	—	(CH2)4-	2-C1	H	N	—
5.63	—	(CH2J4-	3-C1	H	N	Mn(NO3)2
5.84	—	(CH2)4—	3-C1	6-C1	N	(COOH)2
5.65	—	(C,H2)4-	3-C1	5-C1	N	ZnCh
5.66	—	(CH2)4-	3-C1	6-C1	N	HCl
5.67	_	(CH2)4—	2-C1	H	CH	ZnClz	1.1. 103—106 °C
5.68	H	H	2-CH3	H	CH	—
5.69	CH3	CH3	2-CH3	H	CH	—	žlutá pryskyřice nD50=1,5476
5.70	H	C3H7-n	2-CH3	H	CH	—
5.71	H	CH2OCH3	2-CH3	H	CH	—	pryskyřice
5.72	H	CH3	2-CH3	H	CH		pryskyřice, nD5°=1,5557
5.73	H	C2H5	2-CH3	H	CH	—
5.74	H	CH2OH	2-CH3	H	CH	—	olej, nD 50 = 1,5482
5.75	H	CH2OCH3	2-CH3	H	N	—
5.76	H	C2H5	2-CH3	H	N	—	pryskyřice nD 50 = 1,5502
5.77	H	H	2-CH3	H	N	—	t. t. 103—105 °C
5.78	H	C3H7-n	2-CH3	H	N	—	pryskyřice, nD 50 = 1,5467
5.79	H	CH2OH	2-C1	H	CH	—
5.80	H	C2H5	2-Br	H	CH	—	pryskyřice, nD 22=1,5765
5.81	H	C2H5	2-C1	H	CH	—
5.82	H	CH2OCH3	2-C1	H	CH	—
5.83	H	CH2OCH3	2-C1	H	N	—
5.84	H	CH2OH	2-Br	H	CH	—
5.85	H	CH2OCH3	2-Br	H	CH	—
5.86	CH3	CH3	2-Br	H	N	—
5.87	H	CH2OCH3	2-Br	H	N	—
5.88	H	CH2OH	3-NO2	H	CH	—
5.89	H	C3H7-n	3-NO2	H	N	—
5.90	H	C2H5	2-Br	H	N	—
5.91	H	C2H5	3-NO2	H	CH	—
5.92	H	CH3	3-NO2	H	CH	—
5.93	H	C2H5	3-NO2	H	N	—
5.94	H	CH3	3-NO2	H	N	—
5.95	H	CH2OH	3-CH3	H	CH	—
5.96	H	CH2OCH3	3-CH3	H	N	—
5.97	H	C2H5	2-NO2	H	CH	—
5.98	H	CH2OCH3	2-NO2	H	CH	—
5.99	H	CH2OCH3	2-NO2	H	N	—	nD 20'5 = 1,5692
5.100	H	C2H5	3-CH3	H	CH	—
5.101	H	CH12OCH3	3-CH3	H	CH	—
5.102	H	C2H5	3-CH3	. H	N	—	nD22= 1,5577
5.103	H	CH2OH	2-NO2	H	CH	—
5.104	H	C2H5	2-NO2	H	N	—

sloučenina čís.	Rll	Rl2	Rl7	Rl8	Y	sůl	fyzikální data
5.105	2-CH3	H	2-CH3	5-CH3	CH		viskózní produkt, nDs°=1,5463
5.106	H	C3H7-n	2-CH3	H	N	—	olej, nD 22= 1,5461 A
5.107	H	C3H7-n	2-CH3	H	N	—	viskózní olej nD22=1,5468 B
5.108	H	C2H5	3-CH3	H	N	—	pryskyřice, nD50=1,5638
5.109	H	C2H5	3-CH3	H	CH	—	pryskyřice, nD 50=1,5732
5.110	H	C2H5	2-C2H5	H	N	HNO3	t. t. 132—134 °C
5.111	H	C2H5	2-CH3	H	CH	(COOH)2	t. t. 115—118 °C
5.112	H	C2H5	2-C2H5	H	N	—	olej, nD 22=1,5642
5.113	H	C2H5	3-CH3	H	N	—	olej, nD 22 = 1,5631, A
5.114	H	C2H5	3-CH3	H	N	—	olej, nD 22 = 1,5633
5.115	H	C2H5	2-C2H5	H	CH	—.	hnědá pryskyřice
5.116	H	CH3	2-C2H5	H	CH	HNO3	t. t. 105—119 °C
5.117	H	CH3	2-C2H5	H	CH	—	viskózní olej
5.118	H	CH3	2-C2H5	H	N	HNO3	t. t. 136—138 °C
5.119	H	C2H5	2-CH3	H	CH	HC1	t. t. 166—171 °C
5.120	H	C2H5	2-CH3	H	CH	H2SO4	. t. t. 136—138 °C
5.121	H	C2H5	2-CH3	H	CH	CH3SO3H	t. t. 98—106 °C
5.122	H	C2H5	2-CH3	H	CH	HNO3	t. t. 96—98 °C
5.123	H	C2H5	2-C2H5	H	CH	HNO3	t. t. 134—137 °C
5.124	H	C2H5	2-CH3	H	CH	—	olej, A
5.125	H	C2H5	2-CH3	H	CH	—	olej, B
5.126	H	C3H7-n	2-CH3	5-CH3	N	—	nD 23= 1,55 80
5.127	H	C2H5	2-CH3	5-CH3	N	—	t. t. 73-75 °C
5.128	H	CHs	2-CH3	5-CH3	N	—	t. t. 93—95 °C
5.129	CH3	CH3	2-CH3	5-CHs	N	—	t. t. 59—62 °C
5.130	H	CH3	2-CH3	5-CH3	CH	—.	nD23=1,5751
5.131	H	CÍ2H5	2-CH3	3-CHs	N	HNOs	t. t. 103—105 °C
5.132	H	CÍ2H5	2-CH3	3-CHs	CH	HNO3	t. t. 126—128 °C

Ctí

4-»

Ctí

Ό β

'Ctí •rH

N >.

M-l

o	o	o
0	0	o
O	ft	05
CO	O	O
ft 1	ft 1	ft I
1 O)	l	1 co
CM	of	o
ft	OD	ft
+j	4-5	4-5
4-5	4-5	4-5

•β cn o E r? ” -3 2 O o § ^u U í, 3 o Z 3 0) fiOgXOE

EEE, zzgzzzzzzzz££$zzzs

im pj rt rt rt rt rt rt rt μ-.

ΕΕΕΕΕ^ΕίχΕΕΕΕΕΕΕΕχΕ

Sloučeniny vzorce XXVI rt rt rt rt rt rt *_4 tO tO tO tO tO c^rJ fj fj ira vj cj χκΕ ΕΕ Ε ΕχΕΕΕΕΕΕχχχχ οοοωωωυουοοο rtrtrtrtrtrtiortrtrtrtrtrt/írt ***ϋθϋθθϋυθυθθθϋϋϋ co ¢2 in vM

Ctí

PÍ

Pí

EEE

EEEEEEEE

UUO cc in co

EEEE'

EEEEEEEEEEEEEEEuEE

MM M

XEEEEEEEugEuouooixg

Φ p<S2

O p 10 i—i >i-m

CO β >Q

OftCMCOftUOCOtxOQ ft CM CD ft LO COtxOOODftftftftftftftftft cQcdcocócdcococĎcococococococdcQcdcQ slouče- R13 Ri4 Ris Rie Ri7 Ris R19 Y sůl fyzikální data

CM

O tí

N to to to

§ 1 1	1 1 2	»—4 1 ° K	1 2
ta	X	HM	X

CM to

O

ci

yi t^j ΐ ί i ΐ «

ΚΉΐ'Ϊ^ΚΧΚ^^'δ^Κ^ΧΧΧΧΧΧΚΧΚάάάΑΧΧΧΧΚΧΧΧΧ

OUOO «OUUOeoO ο^~ΐΐΐϋοΰο OUOU o o o o „ „cSSňCdC^SCC tí d ΰ «25ΪΞ ; tt ί lí i N lf i i (ίώ ό>ά 23 23 23 23 23 22 τ³ 23

S S ®« κ κ κ χκ χκ νϊ κ s ί χ χ ϊ κ χ ® κ s κ κ ® ϊ κ ξ aiκ χ κ UUUuuggg g ouo^Uoo o° OO U^^OOUUUO ΓΊ u o . .

l i ff) CQ co 10

I HM Μη MH hm l-M

O tO to

X.X 2 g X X X 3 3 Gm g X X X G X X X X o X 2 o 2 2 X E 2 o X X 2 2 o to

XXouXxgxXuXXXXXXXXXXXxGoomw22oX <N cm cm cm cm

22X o ω o o o

22XXX to to to _ ω o o o o

Χ222ΧΧΧθθθΧ2§2υα2^2Χου22222§22θ““““ cd tí •ι—I tí >r*4 >o

CD O rH CN CO Φ rH cn cm cn cn cn CO CO CO CD co CD

ÍO CO S CO OT O CM W N N N ω có có có có có có rH CN CO Φ ÍO CO cq co co cq cq cq CO CO CO CO CD CD

O 00 OT O rH CN CO CO CO Φ Φ Φ CÓ co CD CO CO CD

CO Φ ÍO co o. co φ φ φ φ φ Φ CD CD CO CO CO CD

OT O rH CN CO Φ Φ IO IO LO ÍO ÍO có có có có có có fyzikální data •3

M

Pí

Pí to τ—1

Pí

Pí

Pí

Pí

Q QQ m tí h CD N ” • '8

4-* 1« O . W tí zg222£22222£Z22Z2Z2Z2£Z2_uo n tn ic ie ggaaggaaaagaagaggggEKEsxaa a toto M to to to to to tO tO KM to oo OOO O O O OOUCJ

12^- 12 12 12 12 22 ·¥ 12 12 12 12 12 12 12 SS«^koc^{i = s}Soⁱ³o-3uuou^is1u^sic o

I I I t I LC 4- ' I -U —i Uh Uh 4h hU co co co <o co co mm aaGaaa a a a ε κ a a a a a a a a uSftuuuuuouuoo II II II II II II II II II II II II II x^aaaaaaaaaa u S 5 o o o O U O u o o oλ

CM CM CM CM CM CM '—' v—i*—' ··' g _{E fa} £ £

Krt Krt Krt krt MK Krt

KM KM KM KM KM KM

O O O O O O

Krt Krt Krt Krt Krt Krt KM KM KM KM KM KM

O O O O O O aaaKaaoouoamgougfcaaa a m CO O 00 OT O 1-4 CM CO Φ m CO O- to 05 O rH CM CO Ml m CD 00 CD O m mmmmcD co co co co co co co co co i> i> t> t> t> i> t> cx t> tx oa (fl C >U CO CD CO CO CO CO CO CO CO CO CO CO CO CO CO CD CO CO CO CO CO CO CO CO CD CO co «5

: data	ls SIS ° Sin SSSSSŠS
tí 3 ’n	tí S II riw M 1 M SJ1 g£ i 2 II og “ na s
CM	Ά ň ~ tí tí tí tí > -M
Γ--1 ctí CO	1 1 II II 1 1 1 1 1 II 1 1 M
	•7 Τ’ 77 X T X X T X 57 7 K T T X T
σ> i—l Ctí	K XXXXXXXXXXXXXXXX
co M Ctí	ι-M |_L| HM HM hU HH HM HM HH HM HH HM hL| pLf HM
b- M Ctí	tO tO to to to to to to g gxxxxgxxxxggggxg
co tH Pí	1—1 I—I H-l Μ HM M H4 HM HM IM HM HM. HM HM Hwt HM HM i_L_i hhhmhhhmhhhUhUi. hJmhMhImhmhJ-ihmhí-ihMm-i
LO τ—1 Ctí	X X X X X PQ (B (3 ’fe X U pa O 6 (B
-φ	X X X pq pq X χ X X X X X X .X X X X
to M Pí	0 fflcaxxxxxxxxxxxxxx
slouče- nina číslo	OJ M^irONfflaOHNn^LOtai^ffl oo oooqcococooqcqcncríascJSO^osOTcncp CO COtOcdcOCOCQCOCQCOCaCaCQCOCOCQCQ

cd cd β

'cd

N ®β w

><

O o

τφ

CM

CM

CM

ΓΊ Ó Z Z ffi s

S

CM

CO

ISin o

β *5?

o

I⁷*⁷

O fe

CM u

fe zgzzzg zzgzzgggzzgz

Tabulka 7

Sloučeniny vzorce XXVII

Oí ω

>υ β

ο w

>rH >Ο fefefefefefe^fefeofefeXXfefefeEfe CD ' fefefefefefeuXKgfefefefefegUK to to fefefefeggfefefeg fefefefefefefe fe fe _ ΙΟΙΟΌΙΟΙΟΙΟΙΛΙΛ^ΟΙΛΙΛ I fefefefefefefe£fefefeKX£Xfefefe£ cm cm fe

U fe U fe O fe fe O fe O O O fe fe O ο u O «

Xfe to to to tO to tO bO to fe fefefefefefefe UUfefefefefefe

ΙΛ to ΙΟ ίο 1Λ « N N^fefeKfe fe fe fe u u r-j CM Cs Cs

Oi-HCMCOxtttnCOt^OOCB COTPlDCOtSOOCDrHrHrHrHrHT-HrHrHrHrH Cs ts Cs Cs ts Cs ts ES C^ ts ts Es’ ts’ ts Cs ts ts’

tí μ

tí 'tí «ι—I

N <w tí m

>1

Pá

Pá

Pá ca tí •μ c

CD tí O μ ι—π o OT i—I >r-l

OT >CJ

O	o	O o
o	o	0 0
rd	tN	00 CO
CM	O	rH O
rH 1	r-1 1	rH rH 1 I
1 CD	1 tn	l 1 CO rH
rd	o	H O
iH	rH	rH r-í

o <z>

tí

O

CM o o o o o ⁰ co φ COHd tn in oo rd rl rí . rH rH

F-Μ r-l I—ι I ftjpqr—^W

ΕΕΕΕΕε£β^999εβϊΒΚΚϊ99β9οο9ζΕΕΕ co co co ιη m co in ¹⁰ ιή ιή ® ώ

BKSBffiBKhKBBKouooí^BK^oog^opc eeee®®eee®ee®ee®eeee®eeeeeěk®e h> O O O O O O hí o o

h. 22 22 22 ťb μ to 22 22

Ε® Ε®Ε Ε Ε Ε Ε Ε Ε Ε Ε Ε Ε Ε Ε Ε Ε Ε Ε Ε Ε E « ® ® ® « «

M U . U U U UO u u

ΙΌ řO Μ tb tb tb tb t-rH

EgEKEEEEEEEEEEEEEEEEEEEEKKEEE^ o ω o o o o o o

OrHCMCOM<inC0C^C0C32Or-ICMC0M-linC0t^00CnOrHCMCOMcmC0ř^C005 CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CO CO CO CO CO CO CO CO CO CO M¹ M< M< Μ¹ Μ¹ Ψ M¹ M<

t> i> c4 i>.’ c4 i> c4 c4 t4 t-514 t> tš c^· tč i> c4 c-5 c4 rč t> c4 c4 t> t> i> c4 t> t> t-.’

C0

XJ 'CC tó •M «3 tn m

O

Z

E tn n tn

O O iS£ *7 hC ^7 ^r7’ *“? '^r~7 tíd tój tóí EC r-jr *£?

fa

LO LO to to to to to to T* Γτ* EEEEEEgEgEEgggg§|E fa

MH to to to to to to to

ΪνΧΧϊϊΧΒΧχϊΧΙΧΒΒΪΒ

000**00*000 oo

a) fa

X cd t-l fa toto to to to to to to to to to *T* to

ΕχχΕΕχΕΕΕΕχΕΕΕΕΕ^Ε ^OOOOQOOOOOOOo

Sloučeniny vzorce XXVIII

ÍR z

fa

EEEEEEEEEEE2EEEEEE

CD s

ω

Sw o

CM

4=5

O fa «I t-l s

o tn •iM >03 tí +—¹ 03 >O >

tó

EEEEEEEoEEooKEEEEE

EEEEEfaEEEEEoEEEEoE

E ffi χ χ~χ XoGeexxeeeeee tó r-H WH tó

MHMHMhOmHMHMhOmhMH O MH MH MH tó MH O O MH MH pln f HM ΜΗ ΜΗ > μ3-| hU rO ΜΗ ΜΗ ΜΗ I WH · <

in co q m co co tó

OOOO to to tótói tó . . o o .

CM CM CM CM ' ' CM CM CM

CM CM CM bbfa^oooeamooo ' U X ' « i i i ’ ¹

I OCMCOCOCOCMCMCM

O . w oj >q zj cd

F-H ·μ!

V) 3

OrHCMOOTflincOtxCO

HMCO^LOCOSooCDdHrHrHrlHHHH

OÓQOOOOOOOQOOOcdoÓQOOÓOQCOOOOOQácQdO

Slouče- Ru R12 R13 Riá Ris Ris R17 Rie Ri9 Y sůl fyzikální data nina číslo to

O to

O

O tí

S

22^222^222222^222^ 2222^2222 .to 22 to to to to to to to to to to xxxgBffiffiSffigggSgagxaassssgggg ό ΙΛ dtí 5tí *T* tototototototototo to to to to to to

X X ..«s « δ χ χ w X X X X X X X X X £ £ χ X X X E X w X OOcj^ ^CJCJOUOOOUO * * ^OOQUU^Q tototototototototo to .to JTÍ »T* to to to to to to to to to to vo to to to

ΕχΚ'^χχχχΧΧΧΧΧχΧΧχχΧΧχΧΧΧΧΧ o ouu ouuuo ωυ cj o ooooo to to to to to

XXXXXXXXUXXEKEíSXXXXXXU X X “ X CM CM CO Tř ’Φ

2o^2o2XXXoXXXXXXX ϋΧΧΧ^ΜΝΝΝΝΝΝΝΜΝΝβ)

XXXXXXXXXXffiK ωοοοωοοοοωωο II II II II II II II II II II II II XXXXXXXXXXXX o o u o o o cj o o ω ω o XXg

ΝΝΝΝ·Ν<Ν<ΝΝ«Ν h^mhhwhkhi-hmmmm

Η^^Ι^|±|)Χ(|±||Χ(|±ΙΗΗΗΗ οοοοοοοοωο II II II II II II II II II li ooooooooou to

KE to ,E

9gooxxxxxgx^xcjx^xxxxx^x^S?9

ID * Λ A CO CO ÍO ID CO LO co co co co £, co to to jo ►Τ* Id p-H F“< i—I r-H i—' ι—H i—4 tr-t l-H S-t f*W ι—1 . ι—I i—l r—I ι—1 i—4 p—4 ·—4 f“4 hr· uoí.íuo^joouoSaoc_K'jucouucutí

I \ \-J I 1 » H-l | 1 I I í U U t I 1 KW I t t I 1-1 1 I U

CM V c<| CM CM CO ' CMCMCMCMCM^^CMCMCM MCMCMCMCMCMCMCM^ □ Or-Mm^LDaMflffiOHNn^LCCOSODaOHNCCÍin r-jCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCOCOCOCOCOCOCqcOtr)Cr>MT'4T'MjTř'4j'tf OOctícdqOgQcdcOOQCQcdpcicbcQCQOOQOOQodoQOOdOodoQeOoÓeQCQ ctí

4-» ctí 'Ctí

4tí ♦—4

N >.

•3 cn

Pí

Pí

Pí

Pí

Pí

Pí

Pí

Pí

Pí o

o •r“4 >f-i to f-t a

'β

T3 >φ β

Λ φ

ο •—4 >f-4 ί>>

4tí to ¢-4 'β τ3 >φ β

£3

O	o
ů	co °
tx	tx X
CO	CD O
ft	xn ft
1	ft |
tb	II tx.
CM	o
ft

β 4-5 zzzzggzzgzzggzgzzzzzgzzgzgzgzgzz

EgEEEEEEEEEEXXEEEEEEEEEXXXXXXEEE w Ě ” gE ggEEXX EXE Ε EEEEE EE EE EE XX X X X XXXE to to ft to to to to to Ό to to ggxgaggxxxgxxxxxxxxxxxxxggxxgggx

ΕΧΧΕΕΕΕΕΕΕΕΕΕΕΕΕΧΧ<??ΕΕΕΕΕΕΕΕΕΕΕΕ in in « Ε Ε Ε Ε E EEE EEEEEuEEEEuoUUfe EfcEu

ΕΕΕχ o u u 5

CQ

EEEEEEEEEEEEEEEo&jXXXXXXEXXXX

XXooEEEEXXEXXXEEEEoXXtaXXXXXXXXXX x έ oeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeee«e in .

in to to to to to to tototototototototototo

XXGoXXXXoGrSOSS^^So XEEEEEEEEEE3 □ u , ^juoo^/ vz^ogz W Ioo-jcouuoogu,

CMCM^^CMCMCMCM^^^CO^^COCOCM^ CMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCM^ , (Λ w >U >o 3 3 O tí rH >r4 ω β

CDb.aOCJ)Or-ICMCOM<mCDt>COCT)Or-í!NCOMinCOI>OOCTIOi-IINCOMÍnCDt> Μ Μ Μ m m in V) in m mm in in in co co co co co co cd co cd cd t> b. b. b- b. Ib tb aoodoooóoóoóoócóeo«5«5eó«icQoóoóoooocdoocóoooóoooóoóeocooooob-’oó ctí tí

MB tó •^4

N

Sk •β

OT

N l-ι IÓ ogg

3g® to

G G zgzzzg ZKgzzgggzzg tó

Β Κ E E g g E E E g Κ Κ Κ Κ. E E E E

Z-1 h 'i z' tó t/j η μ m (ó tó to *,9. *9 u2z bJt? · *9 u2z iJÍ tai? l2? eekkekkkkeeekeke β,κ o o o o o o o u”uuu ďďďďďďď o

cd tó

R—4 β

tó cd

H rd

QC

Sl tó tó τμ ▼4 tó to ▼4 tó toto tó tó tó to to to k±? J9 Ώ9 U? >2?

a κ £ £ a a κ a % %%%®,a a a οωωωοωοοuuoúó to •“A I—I F—I 1—4 H4

I—iCJhRwUl-rlí-plMMUl-RtT¹^^ H4 O H4 J7ť'· A4 I M4 J_j t |_L| |_L| μΙ_| I >i| hL A W-l W I A U

CO CO co LO · a e ee a κ G o a a G ixa;i G G a a-G e κ e G xG ae e e g g e G Ge t_J ^{r ? r} '

X X m-Κ G X X X G G X X g X G G X g

Sloučeniny vzorce XXIX s

ω ίκ

O tó

1—4 p-4 A

Γ1 ΓΊ , bkeSWbe^Sks^sS

LO CO '

IO tó!

O

A tí

Φ a

o w

»r4 ><d tí +-» ω

>o >

tó ω

>o _ _ β 52 2 o .5 « ot β >CJ to 10 tO oom^ouoooooggoGoog 1 < 1 LJ i i t 1 1 1 1 LJ LJ » ’ t U

CM CM CM] ' CM CM] CM N CM CO (Μ i i eq CM <N CM i CM CO CM CM

OtHCMCO^LOCOí^CO

HMCO^LnO^COQjHHHrHriHHdrH

D)05D)0í0)0>G)0)D)D)0)0)05D)0505O05 slouče- Ru R12 R13 Ri4 Ris R16 R22 R23 R24 Y sůl fyzikální data ° ° 00 T-H

212 ^m h·

ID 'T ι-H ID 03 u-j ,-1 H | I T—l I T-Γ | Ή IT3 CO II rH || o

3 ci^{1 03} J °

W- · rl . « n'

Q +-> . Q +J o “3 · 3 · 3 M-S

O

Z

X zgzzgzzzzzzzz iagz|zaxaaSag

G G r- ř- X Í2 ra·? _ _ ffO ffO « « rt IO ^ooouoo rt

WH *“H 1—H xxxu^^xxxxxxx

M 3-rH r—I »—H S-H (h ^1—1 r_ r_ r 'H r-4

Μ Μ WH WH WH HH HH WH WH WH WH M WH 4h |Jh WH WH W-l |±|I-Ih|-IhI-HP»II-H|JhI-H

XXXoggSKtCXXXX

U H> X X X X X X X X X X X §9§xxx9999999

I CM 1 CM CM CM CM CM CM CM

CM © g cn 3 >0 ©OrHCM©M<©©tv©©©T-l tH cm cm cm cm cm cm cm cm cm cm © © © © Φ © 0) © © © © © © © 0) cd +-» cd

TJ 'cd

2tí «W «tí ω

o o

O

CD

ΙΌ

CJ o

CO

O li I I 13 I IS ι ι ι IM ι ι ι ι o

tí o

o ffi

E LC LC a 2 53 52 A 53 53 -τ³ ''-ťi tí CJ u Cj O ^UO cd

2tí ι—-d tí rtí tí

EH

7	X s
£
U		í*

. tí ~d tí tí -H C m j m ι i

2Z®2222g2222Z»Z2 cj ¹

Sloučeniny vzorce XXX bo ->

PÍ

ELELEcjS^LELELELELELELELELELE

- ΙΌ CO

UoggEELE+<LEoLE LE o W LE LE

Q) £h

O rtí

O

Ir-d tí

Φ a

o

CD •ι—H ><B tí

H >U >

CM

T—(

P

O tí CD CO tí >u

E ffi LE LE o CJ ÍE LE K LE LE LE LE g LE g

UCjggLELELELEELLEÍELELEKgg

H“< P-.

Hrd Hrd Hrd Hrd Hrd Hrd Hrd Hrd Hrd Hrd CJ Hrd CJ Hrd Η s Hrd ΗΐΗΗΜΗΐΗΗΜΗΜΗΐΗΗΜΗΜΗΐ-Ι|Χ| i Ud I hm t—¹ HM CO CD _ώ

ELELEKKtEffiKEE'-?¹’? S O O O

O i—I CM CO ID CO i-l CM 00 ΙΓ5 CD Ev 00 05 rH ι-H ι-j i-j rH r-J r-J dóóóóódóódóóooó Q r|r(HrlrlWHrlríHrlrlHr!'Hrl

10.17 2-C1 5-C1 Cl Η H 6-C1 N CH3 CH3

10.18 2-C1 5-C1 Η H Cl Η N C4H9-S C4H9-S slouče- Ru R12 R13 Ru Ris Ri6 Y U V sůl fyzikální data tO Cj —i d o o χχ£χΕ£<3ο Uo es re 77o X o

KS KS

XX ω o •e O O

X o to to O to ,

«.«XX «χΕΕ □ □ ' -^s

Ο'.Ν >.N

O cs to 22 to ΕΚ X cí o o a o _ _ to to to to 22 'On s O to O O to to O to 2£ wh

X X X X E 23 w s,X a «.χ χ κ,χ E X αοϋυο·««ςίΪΝθ«2!^ϋο«^υθϋ uxeu“ xx x

O o o co o to to XX o o «ΟΟ, to

X o

to O cd ti

HM ti

O ω

\r-H >Q

X o

o

CM

X o

XX O Cs

X o

KS o x tí re s - s X — r \ E m X eš

-e es U — >±· -- rj □ X O o O o

to to to

X XX o o a o

O k> i - O .i, O „

O O 7? es O

E X οχ o co tí Cí tí . I T ΙΛ £ , _ <N cO O 0^0 to

X E

P>

y o d

O n w i

42,^E £ « ^u /í

E i o Oo ťV M

E W

O Q g O O «Ο X ~,£.S E E χ ^υ ωο

Χ₂₂ΧΧΧΧΧΧ₂Ε₂Ε₂Ε₂Ε₂Χ₂ΧΧΧΧ^ΧΧΧ_;ζχχχχχ □ ή ή η η n ri rí η ^ή η ^Λ n n ^ň η ** η η η η n ri n <-i ri n rí rλ η

OOOOOO^C^O^O^O^O^OOOO^OÓO^OCUOC

H X X X X E X E E E E E E X E E E X E E E X E E X E E E E E E E X E

OEEXEEEEXEEEXXEEXXXXXXXXXXXXXXXXuc

O 4223.E EEEXXEEEXXXXXEXXXXXXXuooXoooEE

E E O o II II E E O o o —£ £ £ £ £ £ £ £ £ £ X X £ £ £ £ £ a 6 O O X X £ o X £ XI £ £

U^WHHWWHWHWH^WHI^HHWH^WH^^mHWHWHWHI-iHWHWHWHWHWHWHWHWHWHWHI-i-IWHWH

CO to to to <N tO ^^CXXXXXXXoc^o^^^^Š^oEEXXEEEEEEXXX cm_Mc,

CDOrHCMCO^mCDtxOOCDOTHCMCO^mCOí^OOO^OrHCMCOTPinCDt^OOCOOrHCM rHCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCOCOCOCOCOCOCOCOCOCO^^^^^Tt^^^^minin ddddddddddddddoddddddddddddddddddd

ΗΗτΗΗΗΗΗΗΗτΗΉΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗτΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗτΗΗΗ

Ιθ-53 Η Η Η H Cl H CH (CHsJzOCHs (CmjeOCHs

10-54 Η Η Η H Cl H CH G2H5 C2H5 slouče- Ru R12 Ri3 Ri4 Ris Ri6 Y U V sůl fyzikální data ca o ΰ CO •rM >r—4 fi >u £

CM

-t· O w £ Λ1 n λ>τ?ο O £ o

to to to £ £ £ u o o

ÍTj cm cm !τ! ClC ÍZC * -— £ ή 5 η η η n a ň Λ a to to £ £ o o “?O «JgO šlx uTTucogTuoouÍoouucO^ú-uqTc^u t-Hf-r· *-ri ΓΊ O“⁴ “ to to ££ u o to £

o to £ o ' O ^íS^?BBKB^s®®BáKažSffiSSs^£^»SK ^ΰϋ^οοϋϋ^ϋ3δο5ϋϋϋϋ3ϋδδ?οδς?δ^ϋ o£ ££ S u £ £ ffi o o o o o o o ££(-,,·-,.,£££ £ £ £££₂££rz£K££££ £ £ ££££££ OO^^^UUOUUOOO^OO^OOOUOOOOUOOOOO to to to £££££££££££££^C?^c?'7^>£^c?££££o£oc'^:?£^cŤ^1|:͹£ mm cd in ϋϋϋΰυαέ £ ££ K.£ o £ £ £ U £ 6’ S «.£.£ ££ £ o o £ m o o

K££££££££^gÓ£K££Goo££g££g££ou££

CO £?

BKBBKKKKS££uououKSBffloŠ'fÉ'SKBoouSÍ' U A O ϋ O >±4 l-M £££££££££££££££££££££££££££££££

LQÍDtsCOCCOHNPWirCOt^CClQr-NtrWinCOt.sKiroOHMPTtflí'! lo ir; m lo íc a ω cc ώ ω cc a co cc a tx N s h; l> h t> l> cq cq ca co co cc <—! <—’ /—í \ i—\ ť—> <—\ r—\ r—\ r-t z^--*» z^-τ i“\ s~\ z*™í r*o ro fi fQ O O O O O O CO CO CO ' Η rH Η Κ H ódóóóóóóóódóóóóóóódóp--HHHHHHHHHHHrHrHHHHHHHHHHHH

10.86 Η Η H CH₃ Cl H CH CH3 CHs

10.87 Η Η H CH₃ Cl Η N (CH2)aOCH3 (CH2)2OCH3

10.88 Η H C4H9-t H Cl H CH CHs CH3

10.89 Η H C4H9-t H Cl Η N C2H4CI C2H4CI

10.90 Η H Br H CH₃ H CH CeHi7-n CgHi7-n slouče- Ru R12 R13 Rii Ris Ri6 Y U V sůl fyzikální data to

K « O to 2 “3 y ? O u n

O Ol O O O IN of CM O]

O O O ffi o o

to a

ω

O °a o

r—4 r—< (—1 I—» 1^/ r; U * U ti o “ “ t·· « n « o o ooaua o o aaaaarcaaaaaa_z

QOQUO^OUUUUU^ tO to Λ N

E E « tu O aoau^ozaaaaaa i t U ’ i

LO LO CD co

Μ M N m ο°2^υ222ϋ to to to to gaga£££«aaaaa aaaaaaaaaaaaa aaaaaaaaaaaaa ta o β w C >O

OH N ω

HMO^inCOSOOOOOOO OOOOOOOOOr-1 Η Η H dddóddóóóóódó rHHrlrlrlHrlHHHHrHrl

Příklady fungicidních prostředků, které obsahují kapalné účinné látky vzorce I ('% = % hmotnostní):

2. Emulsní koncentrát

	a)	b)	c)
účinná látka z tabulek 1 až 10	25 %	40 o/o	50 o/o
vápenatá sůl
dodecylbenzensulfonové kyseliny	5 %	8 o/o	6 o/o
polyethylenglykolether ricinového oleje
(36 mol ethylenoxidu)	5 %	—	—
tributylfeinoylpnlyethylen-glykolether
(30 mol ethylenoxidu)	—	12 %	4 %
cyklohexanon	—	15 %	20 %
směs xylenů	65 θ/o	-25 o/o	20 o/o

Z takovýchto koncentrátů se mohou ředěním vodou připravovat emulze každé poža-

dováné koncentrace. 3. Roztoky	a)	b)	C)	d)
účinná látka z tabulek 1 až 10	80 %	10 %	5 %	95 %
monomethylether ethylenglykolu	20 %	—	—	—
polyethylenglykol
(molekulová hmotnost 400)	—	70 %	—	—
N-methyl-2-pyrrolidon	—	20 %	—	—
epoxidovaný kokosový olej	—	—	1%	5 °/o
benzin
(teplota varu 160—190 °C)	—	—	94 %	—
Tyto roztoky se hodí k aplikaci ve	formě minimálních kapek.
4. Granulát
	a)		b)

účinná látka z tabulek 1 až 10	5 %	10 %
kaolin	94 %	—.
vysokodisperzní kyselina křemičitá	1 %	—
attapulgit	—	90 %

Účimná látka se rozpustí v methylenchloridu, nastříká se na nosnou látku a rozpouštědlo se potom odpaří ve vakuu.

5. Popraš

a) b) účinná látka z tabulek 1 až 10 vysocedisperzní kyselina křemičitá mastek kaolin

Důkladným smísením nosných látek s účinnou látkou se získá přímo upotřebitelná popraš.

% 5 % % 5 % % — — 90 %

Příklady fungicidních prostředků, které ob sáhují pevné účinné látky vzorce I ( % = % hmotnostní)

6. Smáčitelný prášek účinná látka z tabulek 1 až 10 sodná sůl ligninsulfonové kyseliny natriumlaurylsulfát natriumdiisobutylnaftalensulfonát oktylfenolipolyethylenglykolether (7 až 8 mol ethylenoxidu) vysocedisperzní kyselina křemičitá kaolin

Účinná látka se dobře proinísí s ostatními přísadami a směs se dobře rozemele ve vhodném mlýnu. Získá se smáčitelný prášek, který se dá vodou ředit na suspenze každé požadované koncentrace.

7. Emulzní koncentrát účinná látka z tabulek 1 až 10 10 % oktylfenolpolyethylenglykolether (4 až 5 mol ethylenoxidu) 3 % vápenatá sůl dodecylbenzensulfonové kyseliny 3 % polyglykolether ricinového oleje (35 mol ethylenoxidu) 4% cyklohexanon 30 o/_o směs xylenů 50 %

Z tohoto koncentrátu se mohou ředěním vodou připravovat emulze každé požadované koncentrace.

8. Popraš

účinná látka	a)	b)
z tabulek 1 až 10	5 %	8 %
mastek	95 %	—
kaolin	__	92 %

Účinná látka se smísí s nosnou látkou a směs se rozemele na vhodném mlýnu. Získá se popraš, kterou lze přímo aplikovat.

9. Granulát získaný vytlačováním účinná látka z tabulek 1 až 10 10 % natriumligninsulfonát 2 % karboxymethylcelulóza 1 % kaolin 87 %

a)	b)	C)
25 %	50 %	75 %
5 %	5 %	—.
3 %	—	5 %
—	6 %	10 %

- 2 O/o 5 % 10 % 10 O/o % 27 % —

Účinná látka se smísí s přísadami, směs se rozemele a zvlhčí se vodou. Tato směs se vytlačuje na vytlačovacím stroji a potom se suší v proudu vzduchu.

10. Obalovaný granulát účinná látka z tabulek 1 až 10 3 % polyethylenglykol (molekulová hmotnost 200) 3 % kaolin 94 %

Jemně rozemletá účinná látka se v mísiči nanese rovnoměrně na kaolin zvlhčený polyethylenglykolem. Tímto způsobem se získá neprášivý obalovaný granulát.

11. Suspenzní koncentrát účinná látka z tabulek 1 až 10 40 % ethylenglykol 10 % nonylfenolpolyethylenglykolether (15 mol ethylenoxidu) 6 % sodná sůl ligninsulfonové kyseliny 10 % karboxymethylcelulóza 1 %

37% vodný roztok formaldehydu 0,2 % silikonový olej ve formě 75% vodné emulse 0,8 % voda 32 %

Jemně rozemletá účinná látka se důkladně smísí se zbývajícími přísadami. Získá se suspenzní koncentrát, ze kterého lze ředěním vodou připravit suspenze každé požadované koncentrace.

Příklady složení farmaceutických přípravků

12. Masti

Mast, která obsahuje 5 % 2-[p-(4-chlor241521 f enoxy) fenyl ] -2- (1-imidazolyl j -4-ethyldioxolanu, se může připravit následujícím způsobem:

Složení:

účinná látka 5,0 % vaselina 45,0 % parafinový olej 19,6 % cetylalkohol 5,0 % včelí vosk 5,0 % sorbitan-seskvioleét 5,0 % ester p-hydroxybenzoové kyseliny 0,2 % demineralizovaná voda až do 100,0 %

Mastné látky a emulgátory se společně roztaví. Konzervační prostředek se rozpustí ve vodě a roztok se při zvýšené teplotě emulguje v tavenině mastných látek. Po ochlazení se suspenze účinné látky zapracuje do 1 dílu taveniny mastných látek za vzniku emulze.

13. Krém

Krém, který obsahuje 10 % 2-[p-(chlorf enoxy) fenyl j -2- (1-imidazolylmethyl j -4-ethyl-l,3-dioxolanu, se může získat následujícím způsobem:

Složení:

účinná látka 10,0 % isopropylpalmitát 8,0 % cetylpalmitát 1,5 % silikonový olej 100 0,5 % sorbitan-monostearát 3,0 % poLysorbát 60 3,5 %

1,2-propylenglykol PH 20,0 % polymer akrylové kyseliny 0,5 % triethanolamin 0,7 % voda, demineralizovaná až do 100,0 °/o

Polymer akrylové kyseliny se suspenduje ve směsi demineralizované vody a 1,2-propylenglykolu. Za míchání se potom přidá triethanolamin, přičemž se získá slizovitá látka. Směs z isopropylpalmitátu, cetylpalmitátu, silikonového oleje, sorbitan-monostearátu a polysorbátu se zahřeje asi na 75 °C a za míchání se zapracuje do slizovité látky, která byla rovněž zahřáta na teplotu

2B asi 75 °C. Základová hmota pro přípravu krému, ochlazená na teplotu místnosti se potom používá k výrobě koncentrátu s účinnou látkou. Koncentrát se homogenizuje pomocí průtokového hmonogenizátoru a potom se po částech přidává k základové hmotě.

Krém, který obsahuje 5 % 2-[p-(chlorfenoxy) fenyl J -2- (1-iinidazolylmethyl) -4-ethyl-1,3-dioxolanu, se může vyrobit následujícím způsobem:

Složení:

účinná látka 5,0 % cetylpalmitát pH 2,0 % cetylalkohol PH 2,0 % směs triglyceridů nasycených středně mastných kyselin 5,0 % stearová kyselina 3,0 % glycerinstearát PH 4,0 % polyhydroxyethylenstearylether 1,0 % mikrokrystalická celulóza 0,5 %

1,2-propylenglykol, destilovaný 20,0 % voda, demineralizovaná až do 100,0 %

Cetylalkohol, cetylpalmitát, směs triglyceridů, stearová kyselina a glycerinstearát se společně roztaví. Mikrokrystalická celulóza se disperguje v jednom dílu vody. Ve zbývající části vody se rozpustí polyhydroxyethylenstearylether a k roztoku se přimísí propylenglykol a sliz. Mastná fáze se potom za míchání přidá k vodné fázi a směs se za míchání ochladí. Konečně se účinná látka rozetře s jedním dílem základové hmoty a potom se rozetřená hmota zapracuje do zbytku krému.

14. Hydrogel

Transparentní hydrogel, který obsahuje 5 % 2-[p-(chlorfenoxyjfenylj-2-(l-imidazolylmethyl)-4-ethyldioxolanu, se vyrobí následujícím způsobem:

Složení:

účinná látka . 5 o/o propylenglykol 10 až. 20 % isopropanol 20 % hydroxypropyl-methylcelulóza 2 % voda do 100 %

Hydroxypropyl-methylcelulóza se nechá nabotnat ve vodě. Účinná látka se rozpustí ve směsi isopropanolu a propylenglykolu. Potom se roztok účinné látky smísí s nabotnalým derivátem celulózy a popřípadě se přidají vonné látky (0,1%).

15. Pěnový spray

Pěnový spray, který obsahuje 1 % 2-[p- (chlorfenoxy) fenyl ] -2- (1-imidazolylmethyl j-4-ethyl-l,3-dioxolanu, se může vyrobit následujícím způsobem:

Složení:

účinná látka 1,00 % cetylalkohol PH 1,70 % parafinový olej, viskosní 1,00 % isopropylmyristát 2,00 % polyhydroxyethylenstearylether 2,40 % sorbitan-monostearát 1,50 %

1,2-propylenglykol pH 5,00 % methylparaben 0,18 % propylparaben 0,02 % glycerinstearát 0,10 % voda, demineralizovaná až do 100,00 %

Cetylalkohol, parafinový olej, isopropylmyristát, polyhydroxyethylenstearylether a sorbitan-stearát se společně roztaví. Methyla propylparaben se rozpustí v horké vodě. Tavenina a roztok se potom smísí. Účinná látka, která je suspendována v propylenglykolu, se zapracuje do základové hmoty. Potom se přidá glycerinstearát a vodou se směs doplní na konečný objem.

Plnění:

ml směsi se naplní do hliníkové dózy. Dóza se opatří ventilem a dovnitř se natlačí propelant pod tlakem.

16. Kapsle

Želatinové kapsle, které obsahují 200 mg [ p- (f enoxy) fenyl ] -2- (1- (lH-l,2,4-triazolyl j methyl]-l,3-dioxanu jako účinnou látku, se mohou vyrábět například následujícím způsobem:

Složení (pro 1 000 kapslí):

účinná látka 100 g laktosa, rozemletá 100 g

Účinná látka a laktosa (jemně rozemletá) se dobře navzájem promísí. Získaný prášek se proseje a po částech vždy 0,20 g se plní do želatinových kapslí.

17. Tablety

Tablety obsahující 25 mg účinné látky, například 2- [ p- (f enoxy j fenyl j -2- (1- (1H-1,2,4-triazolyl)methyl-l,3-dioxanu, se mohou získat následujícím způsobem:

Složky (pro 1 000 tablet):

účinná látka		2,5 g
laktosa		100,7 g
pšeničný škrob		7,5 g
polyethylenglykol 6 000		5,0 g
mastek		5,0 g
horečnatá sůl kyseliny stearové	1,8 g
demineralizovaná voda	podle potřeby

Výroba:

Veškeré pevné složky se nejprve prosejí sítem o velikosti otvorů 0,6 mm. Potom se přimísí účinná látka, laktosa, mastek, hořečnatá sůl kyseliny stearové a polovina škrobu. Další polovina škrobu se suspenduje ve 40 ml vody a tato suspenze se přidá k vroucímu roztoku polyethylenglykolu ve 100 ml vcdy a směs se popřípadě po přidání vody granuluje. Granulát se vysuší přes noc při teplotě 35 °C, protluče se sítem o velikosti otvorů 1,2 mm a ze směsi se lisují oboustranně konkávní tablety o průměru asi 6 milimetrů.

Tablety, které obsahují 100 mg účinné látky, například 2-[p-(fenoxy)fenyl]-2-[l-(lH-1,2,4-triazolyl) methyl ]-l,3-dioxanu, se mohou vyrobit následujícím způsobem:

Složení (pro 1 000 tablet):

účinná látka laktosa pšeničný škrob polyethylenglykol 6 000 mastek horečnatá sůl stearové kyseliny demineralizovaná voda

Výroba:

100,0 g 50,7 g

7,5 g 5,0 g 5,0 g

1,8 g podle potřeby

Veškeré pevné složky se nejprve protlučou sítem o velikosti otvorů 0,6 mm. Potom se smísí účinná látka, laktosa, mastek, horečnatá sůl kyseliny stearové a 1/2 škrobu. Druhá polovina škrobu se suspenduje ve 40 mililitrech vody a tato suspenze se přidá k vroucímu roztoku polyethylenglykolu ve 100 mililitrech vody, a směs, popřípadě po přídavku vody, se granuluje. Granulát se vysuší přes noc při teplotě 35 °C, protluče se sítem o velikosti otvorů 1,2 mm a potom se z něho lisují oboustranně konkávní tablety o průměru asi 6 mm.

Tablety obsahující 75 mm účinné látky, například 2- [ p- (f enoxy jiúnyl] -2- (1- (1H-1,2,4-triazolyl) methyl ]-l,3-dioxanu, se mohou vyrobit následujícím způsobem:

Složky (pro 1 000 tablet):

účinná látka laktosa pšeničný škrob polyethylenglykol 6 000 mastek hořečnatá sůl stearové kyseliny demineralizovaná voda

75,0 g 100,7 g

7,5 g 5,0 g 5,0 g

1,8 g podle potřeby

Veškeré pevné složky se nejprve protlučou sítem o velikosti otvorů 0,6 mm. Potom se smísí účinná látka, laktosa, mastek, hořečnatá sůl stearové kyseliny a 1/2 škrobu. Druhá polovina škrobu se suspenduje ve 40 mililitrech vody a tato suspenze se přidá k vroucímu roztoku polyethylenglykolu ve 100 mililitrech vody a směs, popřípadě po přidání vody, se granuluje. Granulát se vysuší přes noc při teplotě 35 °C, potom se protlu30 če sítem o velikosti otvorů 1,2 mm a lisují se z něho oboustranně konkávní tablety o průměru asi 6 mm.

Analogickým způsobem lze vyrábět také farmaceutické přípravky, které obsahují některou jinou sloučeninu uvedenou v tabulkách 1 až 10.

Příklady ilustrující biologickou účinnost:

U všech dále popsaných příkladů, které ilustrují biologickou účinnost (příklady 18 až 22) byly za účelem srovnávání současně testovány dále uvedené produkty A až D, které jsou známé na trhu:

A = „Maneb“ = ethylen-bis-dithiokarbamát manganatý

B = „Mancozeb“ = ethylen-bis-dithiokarbamát manganato-zinečnatý

C = „Fentin-Acetát“ = trií enylcínacetát ·

D = „Forpet“ = N-trichlormethylthioftalimid. Příklad 18

Účinek proti rzi (Puccinia graminis) na pšenici

a) Reztduální protektivní účinek

Rostliny pšenice se 6 dnů po zasetí postříkají suspenzí vyrobenou ze smáčitelného prášku (koncentrát účinné látky), přičemž koncentrace účinné látky v postřikové suspenzi činí 0,06 %. Po 24 hodinách se ošetřené rostliny infikují suspenzí uredospór houby. Po inkubaci trvající 48 hodin při 95 až 100% relativní vlhkosti vzduchu a při teplotě asi 20 ^CC se infikované rostliny umístí do skleníku při teplotě asi 22 °C. Posouzení vývoje rzi se provádí 12 dnů po infekci.

b) Systemický účinek

Rostliny pšenice se 5 dnů po zasetí zalijí suspenzí vyrobenou ze smáčitelného prášku účinné látky (koncentrace 0,006 % účinné látky, vztaženo na objem půdy). Po 48 hodinách se ošetřené rostliny infikují suspenzí uredospór houby. Po inkubaci trvající 48 hodin při 95 až 100% relativní vlhkosti vzduchu a při teplotě asi 20 °C ss infikované rostliny umístí do skleníku při teplotě asi 22 °C. Posouzení vývoje rzi se provádí 12 dnů po infekci.

Sloučeniny z tabulek 1 až 10 vykazují proti houbě Puccinia dobrý účinek. Neošetřené, avšak infikované kontrolní rostliny jsou 100% napadeny houbou Puccinia.

Jednotlivé výsledky jsou uvedeny v následující tabulce:

a] Reziduální protektivní účinek proti Puccinia graminis sloučenina napadení sloučenina napadení číslo % číslo %

1.9	0—5	3.274	0
1.17	0-1	3.279	0—2
1.24	0-1	3.287	0—5
1.26	0—4	3.292	0—4
2.17	0—5	3.311	0—3
3.1	0—1	3.314	0
3.2	0	3.340	0—2
3.6	0	3.348	0—1
3.7	0	3.373	0—2
3.8	0-4	3.376	0—4
3.12	0—1	4.2	1—3
3.26	0—5	4.15	5—12
3.51	0—2	4.23	5—7
3.52	0—2	4.50	0—5
3.54	0—2	4.55	0—4
3.55	0—3	4.57	0-3
3.70	0—4	4.66	0—5
3.75	0—4	4.70	3—5
3.78	0—3	4.77	0—4
3.83	0—2	4.78	92—97
3.85	5—7	4.81	90—95
3.86	0—2	4.89	90—93
3.127	0—1	4.90	100
3.133	0	4.91	0-4
3.155	0	4.92	0
3.156	0	4.93	2—4
3.160	4—7	4.94	0—2
3.162	0—1	4.113	0—2
3.164	0	4.116	0-4
3.168	0	5.13	0
3.171	0—4	5.14	4—5
3.172	0—4	5.36	0—5
3.176	0—3	5.40	0—4
3.177	0-4	5.70	0-2
3.193	0—5	5.71	0
3.212	0-4	5.76	0
3.213	0—3	5.78	0—2
3.220	0—4	6.8	0—1
3.226	0-4	7.7	4—7
3.227	0-3	7.33	3—5
3.231	0	8.66	4—5
3.232	0	A	0—5
3.233	0	B	0—1
3.234	0	C	5-7
3.263	0—1	D	0—2
3.267	0	kontrola	90—95

Kromě toho vykazuje kromě jiných sloučenina č. 6.8 vynikající systemický účinek. Napadení houbou Puccinia bylo přitom zcela potlačeno (0% napadení). Tento účinek bylo možno zjistit také ještě při značně sníženém aplikovaném množství 0,006 %. Příklad 19

Účinek proti Cercospora arachidicola na rostlinách podzemnice olejně až 15 cm vysoké rostliny podzemnice olejně se potříkají postřikovou suspenzí (0,02 % účinné látky), která byla vyrobena ze smáčitelného prášku účinné látky. Po 48 hodinách se rostliny Infikují suspenzí konidií houby. Infikované rostliny se po dobu 72 hodin inkubují při teplotě asi 21 °C a při vysoké vlhkosti vzduchu a potom se umístí do skleníku až do výskytu typických skvrn na listech. Posouzení fungicidního účinku se provádí 12 dnů po infekci a to na základě počtu a velikosti vyskytujících se skvrn.

Ve srovnání s neošetřenými, avšak infikovanými kontrolními rostlinami (počet a velikost skvrn = 100 %), vykazují rostliny podzemnice olejně, které byly ošetřeny ú241521 činnými látkami z tabulek 1 až 10 značně snížené napadení houbou Cercospora. JedOčinek proti Cercospora arachidicola:

sloučenina napadení číslo °/o

1.1	0—4
1.4	2—5
1.9	0
1.14	7—10
1.17	0
1.24	0
1.25	0
1.26	0—2
1.27	0—1
2.17	0
3.1	0
3.2	5—10
3.6	0—4
3.7	0
3.11	0
3.51	0—4
3.52	0—3
3.54	0—3
3.55	0
3.75	5—10
3.78	0
3.85	0
3.86	0
3.127	0—1
3.133	0—4
3.155	5—9
3.156	0
3.162	0—5
3.171	0—3
3.172	0
3.176	0
3.177	0—1
3.212	0—5
3.213	2—3
3.220	4—5
3.221	0
3.226	0—3
3.231	0
3.232	0
3.233	0
Příklad 20
Účinek proti padlí travnímu (Erysiphe graminis) na ječmeni

a) Reziduální protektivní účinek

Asi 8 cm vysoké rostliny ječmene se postříkají suspenzí (o koncentraci 0,02 % účinné látky), která byla vyrobena ze smáčitelného prášku účinné látky. Po 3 až 4 hodinách se ošetřené rostliny popráší konidiemi houby. Infikované rostliny ječmene se potom umístí do skleníku při teplotě asi 22 °C a po 10 dnech se posoudí napadení houbou.

b) Systemický účinek:

notlivé výsledky jsou uvedeny v následující tabulce:
sloučenina	napadení
číslo	%
3.234	0
3.267	3—4
3.292	0—4
3.314	0
3.348	0—2
4.15	0
4.23	1
4.50	0
4.57	7—9
4.59	3—5
4.66	7—10
4.89	93—98
4.90	0—3
4.91	0—2
4.92	0—2
4.93	0
4.94	0
4.113	0
4.116	0
5.13	0
5,14	5—7
5.36	0
5.40	5—7
5.70	0
5.71	0
5.73	0
5.75	0
5.76	0—2
5.77	0-2
5.78	0
6.1	0
6.8	0
7.33	0—1
7.34	0
8.72	0
A B	0 95—100
C	93—96
D	94—98
kontrola	100

Asi 8 cm vysoké rostliny ječmene še zalijí suspenzí (koncentrace 0,006 % účinné látky, vztaženo na objem půdy), která byla vyrobena ze smáčitelného prášku účinné látky. Přitom se dbá na to, aby suspenze nepřišla do styku s nadzemními částmi rostlin. Po 48 hodinách se ošetřené rostliny popráší konidiemi houby. Infikované rostliny ječmene se umístí do skleníku při teplotě asi 22 °C a po 10 dnech se posoudí napadení houbou.

Sloučeniny vzorce I vykazují dobrý reziduální protektivní účinek proti padlí travnímu (Erysiphe graminis). Neošetřené, avšak infikované kontrolní rostliny vykazují 100% napadení padlím travním.

Výsledky testu jsou shrnuty v následující tabulce:

Účinek proti padlí travnímu (Erysiphe graminis)

sloučenina	napadení	sloučenina	napadení
iíslo	%	5íslo	%
1.1	0—4	3.287	5—7
1.4	4—7	3.292	5—8
1.9	0	3.311	0
1.14	30	3.314	0
1.17	0	3.340	10
1.23	0	3.348	10—15
1.24	0—5	3.373	0—3
1.25	0	4.2	5—7
1.26	0	4.15	0
1.27	0—3	4.23	2—5
2.17	0—4	4.50	0
3.1	0	4.57	0
3.2	0	4.59	0
3.6	0	4.66	2—5
3.7	0	4.77	0
3.8	0	4.78	0
3.11	0	4.81	0
3.12	0-4	4.89	0
3.26	2—5	4.90	0
3.51	0	4.91	0
3.52	0—3	4.92	0
3.54	0—3	4.93	0
3.55	0	4.94	0
3.70	0	4.113	3—5
3.75	0	4.116	2—3
3.78	0	5.13	0
3.85	7—8	5.14	0
3.86	0	5.36	0
3.103	5—9	5.40	0
3.127	0—5	5.70	98—100
3.133	0-1	5.71	100
3.156	0	5.73	97—100
3.160	0	5.75	96—100
3.162	0—2	5.76	100
3.164	0	5.77	2—5
3.168	0	5.78	0
3.171	2—5	5.106	0
3.172	0—3	5.107	0
3.174	7—9	6.1	0
3.176	5—6	6.8	3—6
3.177	0—3	6.17	0
3.193	0	6.79	0
3.212	0—5	6.80	7—10
3.213	4—5	7.3	0
3.220	10	7.7	0
3.221	5—8	7.21	0
3.226	0	7.33	0-3
3.227	0—3	1.34	5—8
3.231	4-5	8.66	0
3.232	5	8.69	0
3.233	3—5	8,72	0—2
3.234	7—9	10.7	0
3.263	0—4	A	4-5
3.267	0—2	B	0
3.274	0	C	0—5
3.279	11	D	5—7
		kontrola	0

Příklad 21 účinné látky. Po 24 hodinách se ošetřené trny rostliny infikují suspenzí konidií houReziduální protektivní účinek by. Rostliny se potom inkubují po dobu 5 dnů proti strupovitosti jabloní (Venturia při 90 až 100% relativní vlhkosti vzduchu inaequalis) na výhoncích jabloně a na dobu dalších 10 dnů se umístí do skleníku při teplotě 20 až 24 °C. Napadení stru-

Jabloňové semenáčky s 10 až 20 cm dlouhými čerstvými výhonky se postříkají suspenzí (koncentrace 0,06 % účinné látky),	povitostí se hodnotí 15 dnů po infekci.
Výsledky testu jsou tabulky:	patrny z následující
která byla vyrobena	ze smáčitelného prášku
Účinek proti Venturia inaequalis
sloučenina	napadení	sloučenina	napadení
číslo	%	číslo	%
1.4	5-7	4.59	11—15
1.9	7—10	4.66	7—15
1.17	5—8	4.78	0
1.24	5—8	4.81	0—5
1.26	9—13	4.89	5-10
2.17	7—9	4.90	0-3
3.1	8—11	4.91	8
3.6	10	4.92	0—3
3.7	5—10	4.93	14—16
3.11	7—10	4.94	12—14
3.52	5—12	4.113	0
3.55	0	4.116	0
3.85	5—10	5.13	0—5
3.86	0	5.14	5—7
3.156	5—9	5.36	5—10
3.160	8—13	5.40	5—10
3.164	8—13	5.70	8—10
3.172	7—13	5.73	8—11
3.176	8—14	5.75	8—11
3.177	5—9	5.76	10—15
3.213	5—10	6.1	5-10
3.221	5—9	6.8	0—5
3.233	6—11	10.7	7—9
3.314	14-15	A	100
4.15	8—9	B	100
4.23	7—10	C	100
4.50	0	D	100

Neošetrené avšak infikované výhonky vykazují 100% napadení houbou Venturia inaequalis.

Příklad 22

Účinek proti plísni šedé (Botrytis cinerea) na fazolu

Reziduální protektivní účinek

Asi 10 cm vysoké rostliny fazolu se postříkají suspenzí (o koncentraci 0,02 % účinné látky), která byla vyrobena ze smáčitelného prášku účinné látky. Po 48 hodinách se ošetřené rostliny infikují suspenzí konidií houby. Po inkubaci infikovaných rostlin po dobu 3 dnů při 95 až 100% relativní vlhkosti vzduchu a při teplotě 21 °C se provede posouzení napadení houbou. Sloučeniny z tabulek 1 až 10 potlačují v mnoha případech velmi silně houbovou infekci.

Jednotlivé výsledky jsou uvedeny v následující tabulce:

Účinek proti Botrytis cinerea:

sloučenina	napadení	sloučenina	napadení
číslo	%	číslo	%

1.1	2-5
1.4	0
1.9	2—5
1.17	2—5
3.6	4—5
3.7	0
3.12	5—10
3.51	5—15
3.55	5-10
3.86	0
3.226	5—7
3.231	5—10
3.267	8—12
3.311	5—10
4.15	0—3
4.50	5—7
4.59	0
4.66	0
4.78	5—7

4.90	10-12
4.91	10—12
4.92	9—11
4.93	0
4.113	0—5
5.13	0—3
5.36	0
5.40	5—10
5.70	7—10
5.71	0—5
5.73	2—5
5.75	0
5.76	15—20
5.78	25
6.1	8—10
6.8	5—10
7.3	5—11
7.33	0
8.72	0

Rostliny, které byly ošetřeny sloučeninami A, B, C nebo D, vykazují stejně jako neošetřené kontrolní rostliny 100% napadení houbou Botrytis cinerea.

Žádný ze srovnávacích produktů A až D, které jsou běžně na trhu, nedosahoval při nízkých testovaných koncentracích, kterých bylo používáno při těchto testech, nějaký pozoruhodný fungicidní účinek. U všech testů dosahovalo napadení více než 90 % a tím se prakticky nelišilo od neošetřených kontrolních rostlin.

Claims (8)

1. PŘEDMÉT

   VYNALEZU

   1. Způsob výroby nových derivátů arylfenyletherů obecného vzorce I

   Ar- O- -A- O-Uy -í-ó Rb i /-z.N CH-_N I Y-J (1) v němž Y znamená skupinu —CH= nebo — N = , R_a a R_b znamenají nezávisle na sobě atom, vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu s

   1 až 3 atomy uhlíku nebo methoxyskupinu, U a V znamenají nezávisle na sobě alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo společně tvoří některou z následujících alkylenových skupin \ H >

   nebo kde

   Ri a Rž znamenají nezávisle na sobě atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo skupinu vzorce

   i ..I,... —CHž—Z—R7, kde

   Z znamená kyslík nebo síru a \

   R7 znamená vodík, alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku, methoxyethylovou skupinu, fenylovou skupinu, chlorem nebo methylem substituovanou fenylovou skupinu, benzylovou skupinu nebo chlorem nebo methylem substituovanou benzylovou skupinu,

   Rs, R4 a Rs znamenají nezávisle na sobě atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, přičemž celkový počet atomů uhlíku v substituentech R3, R4 a Rs nepřevyšuje číslo 6 a

   Ar znamená skupinu přičemž

   R_c, R_d a R_e znamenají nezávisle na sobě atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, trifluormethylovou skupinu nebo nitroskupinu, jakož i jejich adičních solí s kyselinami a jejich komplexů s mědí, vyznačující se tím, že se karbonylová skupina ve sloučenině obecného vzorce IV

   C-CH,-N /~N 'v J y

   í IV) v němž

   Ar, R_a, Rb a Y mají shora uvedený význam, převede v organickém rozpouštědle při teplotě 60 až 160 °C reakcí s trialkylesterem orthokarboxylové kyseliny, který obsahuje v alkylech 1 až 12 atomů uhlíku a jehož alkylové skupiny obsahující 1 až 12 atomů uhlíku jsou popřípadě substituovány halogenem nebo alkoxyskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, nebo v přítomnosti kyseliny reakcí s alespoň 2 mol Jednomocného alkoholu obecného vzorce Va

   U—OH (Vaj v němž

   U má shora uvedený význam, nebo reakcí s diolem obecného vzorce Vb

   HO-U----V-OH (Vb) v němž

   U a V mají shora uvedený význam, načež se popřípadě volná sloučenina získaná shora uvedeným postupem převede reakcí s organickou nebo anorganickou kyselinou na adiční sůl s kyselinou, získaná adiční sůl s kyselinou se popřípadě reakcí s uhličitanem, hydrogenuhličitanem nebo hydroxidem alkalického kovu převede na volnou sloučeninu, nebo se získaná volná sloučenina, popřípadě získaná adiční sůl s s kyselinou převede reakcí se solí mědi na komplex s mědí.
2. 2. Způsob podle bodu 1, k výrobě sloučenin obecného vzorce I, v němž

   Y znamená skupinu — CH= nebo —N = ,

   R_a a R_b znamenají nezávisle na sobě vodík, halogen, alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo methoxyskupinu,

   U a V znamenají nezávisle na sobě alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo společně tvoří některou z následujících alkylenových skupin < H >

   přičemž

   Ri a Ra znamenají nezávisle na sobě atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo skupinu —CHa—Z—R7, přičemž

   Z znamená kyslík nebo síru a

   R7 znamená vodík, alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku, methoxyethylovou skupinu, fenylovou skupinu, chlorem nebo methylem substituovanou fenylovou skupinu, benzylovou skupinu nebo chlorem nebo methylem substituovanou benzylovou skupinu,

   R3, R4 a Rs znamenají nezávisle na sobě vodík nebo alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, přičemž celkový počet atomů uhlíku v substituentech R3, R4 a Rs nepřevyšuje číslo 6,

   Ar znamená skupinu vzorce v němž

   U a V mají shora uvedený význam, na skupinu obecného vzorce V

   241321 přičemž

   R_c, R_d a R_e znamenají nezávisle na sobě atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, trifluormethylovou skupinu nebo nitroskupinu, a jejich adičních solí s kyselinami a komplexů s mědí, vyznačující se tím, že se převede karbonylová skupina ve sloučenině obecného vzorce IV v organickém rozpouštědle při teplotě 60 až 160 °C reakcí s trialkylesterem orthokarboxylové kyseliny, který obsahuje v alkylech 1 až 12 atomů uhlíku a jehož alkylové skupiny obsahující 1 až 12 atomů uhlíku jsou popřípadě substituovány halogenem nebo alkoxyskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, nebo v přítomnosti kyseliny reakcí s alespoň 2 mol jednomocného alkoholu obecného vzorce Va nebo reakcí s diolem obecného vzorce Vb na skupinu obecného vzorce V, přičemž substituenty v obecných vzorcích Va, Vb, IV a V mají shora uvedený význam, načež se získaná sloučenina popřípadě převede na adiční sůl s kyselinou nebo na komplex s mědí.
3. 3. Způsob podle jednoho z bodů 1 nebo 2, vyznačující se tím, že se jako výchozí látky použijí odpovídající sloučeniny obecného vzorce IV, Va a Vb, za vzniku sloučenin obecného vzorce I, v němž

   Y znamená skupinu — CH= nebo —N = ,

   R_a a R_b znamenají nezávisle na sobě atom vodíku, atom halogenu nebo alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku,

   Ar znamená skupinu vzorce přičemž

   R_c, Rd a R, znamenají nezávisle na sobě vodík, halogen nebo alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, a

   U a V mají význam uvedený v bodě 1 nebo

   2.
4. 4. Způsob podle jednoho z bodů 1 nebo 2, vyznačující se tím, že se jako výchozí látky použijí odpovídající sloučeniny obecného vzorce IV, Va a Vb, za vzniku sloučenin obecného vzorce I, v němž

   U a V znamenají nezávisle na sobě alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo společně tvoří jednu z následujících alkylenových skupin přičemž

   Rl, R2, R3, Rl a Rs znamenají nezávisle na sobě vodík nebo alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, přičemž celkový počet atomů uhlíku v substituentech Rs, R4 a Rs nepřevyšuje číslo 6,

   Ar znamená skupinu vzorce kde

   R_c, R_d a R. znamenají nezávisle na sobě atom vodíku, atom halogenu nebo alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, a

   Y znamená skupinu —CII= nebo —N = .
5. 5. Způsob podle jednoho z bodů 1 nebo 2, vyznačující se tím, že se jako výchozí látky použijí odpovídající sloučeniny obecného vzorce IV, Va a Vb, za vzniku sloučenin obecného vzorce I, v němž

   Y znamená skupinu —CH= nebo —N = ,

   Ar má význam uvedený v bodě 1 nebo 2,

   R_a, R_b, R_c, R_d a R_e znamenají nezávisle na sobě atom vodíku, chloru, bromu, fluoru methylovou skupinu, methoxyskupinu nebo nitroskupinu,

   U a V znamenají nezávisle na sobě alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo společně tvoří některou z alkylenových skupin definovaných v bodě 1 nebo 2, přičemž Ri, Rz, R3 a R4, Rs znamenají nezávisle na sobě atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo Ri znamená skupinu —CHz—O—R7, přičemž R7 znamená vodík, alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu.
6. 6. Způsob podle jednoho z bodů 1 nebo 2, vyznačující se tím, že se jako výchozí látky použijí odpovídající sloučeniny obecného vzorce IV, Va a Vb, za vzniku

   2-[p-(fenoxy)fenyl]-2-[l-(lH-l,2,4-triazolyl) methyl ]-4-ethyl-l,3-dioxolanu,

   2- [p- (f enoxy )f enyl ] -2- [ 1- (1H-1,2,4-íriazolyl) methyl ] -4-methyl-l,3-dioxanu,

   2- [ p- (4‘-chlorf enoxy) fenyl ] -2- [ 1- (1H-1,2,4-triazolyl j methyl ] -4-ethyl-l,3-dioxolanu,

   2- [ p- (f enoxy j -2-chlorf enyl ] -2- [ 1- (1H-1,2,4-triazolyl j methyl ] 4-ethyl-l,3-dioxolanu.
7. 7. Způsob podle jednoho z bodů 1 nebo 2, vyznačující se tím, že se jako výchozí látky použijí odpovídající sloučeniny obecného vzorce IV, Va a Vb, za vzniku

   2- [ ρ - (3‘, 4‘-dic hlor f enoxy) fenyl ] -2- [ 1- (1H-1,2,4-triazolyl) methyl ] -4-methoxymethyl-1,3-dioxolanu,

   2- [ p-(3‘,4‘-dichlorf enoxy) fenyl] -2- [ 1- (1H-1,2,4-triazolyl jmethyl ]-4-ethyl-l,3-dioxolanu, komplexu 2- [ p- (4‘-chlorfenoxy )fenyl ] -2- [ 1- (lH-l,2,4-triazolyl) methyl ] -4-ethyl-l,3-dioxolanu se síranem měďnatým,

   2- [ (2-methyl-4-fenoxy) feny ] -2- (1-imidazolylmethyl)-4-ethyl-l,3-dioxolanu,

   2-p- (fenoxy) -2-methylf enyl ] -2- [ 1- (1H-1,2,4-triazoly 1) methyl ] -4-ethyl-l,3-dioxolanu,

   2- [ p- (4‘-chlorf enoxy) -2-methylf enyl ] -2- [ 1- (lH-l,2,4-triazolyl Jmethyl ] -4-methyl-l,3-dioxolanu,

   2- [ p- (4‘-chlorf enoxy) fenyl ] -2- [ 1- (1H-1,2,4-triazolyl Jmethyl ]-3,4-dimethyl-l,3-dioxolanu,

   2-{p- [ (4‘-bromf enoxy ]fenyl ] -2- [ 1- (1H-1,2,4-triazolyl ] methyl ]|-4-ethyl-l,3-dioxolanu,

   2- [ p- (fenoxy) -2-chlorf enyl ] -2- [ 1- (1H-1,2,4-triazolyl) methyl ] -4-methyl-l,3-dioxanu,

   2- [ p- (4‘-bromfenoxy ]f enyl ] -2- [ 1- (1H-1,2,4-triazolyl) methyl ] -4-n-propyl-l,3-dioxolanu,

   2- [ p- (4‘-trif luorf enoxy) fenyl ] -2- [ 1- (1H-1,2,4-triazolyl Jmethyl ]-4-ethyl-l,3-dioxolanu

   2- [ p- (4‘-chlorf enoxy) -2-methylf enyl ] -2- [ 1- {lH-l,2,4-trlazolyl) methyl ] -4-ethyl-l,3-dioxolanu,

   2- [ p- (4‘-chlorf enoxy) -2-methylf enyl ] -2- (1H-imidazolylmethyl)-4-ethyl-l,3-dioxolanu.
8. 8. Způsob podle jednoho z bodů 1 nebo 2, vyznačující se tím, že se jako výchozí látky použijí odpovídající sloučeniny obecného vzorce IV, Va a Vb za vzniku

   2- {p- (4‘-chlorf enoxy) -2-chlorf enyl ] -2- [ 1- (lH-l,2,4-triazolyl) methyl-4-ethyl-l,3-dioxolanu, soli 2-[ (2-ethyl-4-fenoxy]fenyl]-2-[l-(lH-1,2,4-triazolyl ] methyl ] -4-methyl-l,3-dioxolanu s kyselinou dusičnou.