CS241216B1 - Method of selective nickel catalyst preparation on carrier for hydrogenation - Google Patents
Method of selective nickel catalyst preparation on carrier for hydrogenation Download PDFInfo
- Publication number
- CS241216B1 CS241216B1 CS896883A CS896883A CS241216B1 CS 241216 B1 CS241216 B1 CS 241216B1 CS 896883 A CS896883 A CS 896883A CS 896883 A CS896883 A CS 896883A CS 241216 B1 CS241216 B1 CS 241216B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- nickel
- hydrogenation
- nickel hydroxide
- catalyst
- precipitate
- Prior art date
Links
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 20
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 title claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 9
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 7
- BFDHFSHZJLFAMC-UHFFFAOYSA-L nickel(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ni+2] BFDHFSHZJLFAMC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 7
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000003925 fat Substances 0.000 claims description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 4
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 claims description 4
- ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 232Th Chemical compound [232Th] ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 0.000 claims description 3
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052776 Thorium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 3
- BBTOTXQDQDXXHB-UHFFFAOYSA-L nickel(2+) carbonate dihydrate Chemical compound [OH-].[OH-].[Ni++].OC(O)=O BBTOTXQDQDXXHB-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 235000020777 polyunsaturated fatty acids Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 3
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 3
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 2
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 15
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- NVIFVTYDZMXWGX-UHFFFAOYSA-N sodium metaborate Chemical compound [Na+].[O-]B=O NVIFVTYDZMXWGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 4
- ATYNVYNPWGEMMI-UHFFFAOYSA-H nickel(2+);carbonate;tetrahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Ni+2].[Ni+2].[Ni+2].[O-]C([O-])=O ATYNVYNPWGEMMI-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 4
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 4
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 2
- LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L nickel sulfate Chemical compound [Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910000363 nickel(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical group [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 206010040880 Skin irritation Diseases 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- QDWJUBJKEHXSMT-UHFFFAOYSA-N boranylidynenickel Chemical compound [Ni]#B QDWJUBJKEHXSMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000075 skin burn Toxicity 0.000 description 1
- 230000036556 skin irritation Effects 0.000 description 1
- 231100000475 skin irritation Toxicity 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
- 150000003754 zirconium Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu přípravy selektivního niklového katalyzátoru na nosiči, vhodného zejména pro hydrogenace polynenasycených mastných kyselin a jejich esterů v rostlinných olejích a živočišných tucích na di- nebo mononenasycené sloučeniny.
Niklové katalyzátory (většinou na křemellně jako nosiči) se používají pro hydrogenace rostlinných olejů a živočišných tuků již od roku 1902, kdy pro tento účel W. Normann prvně použil vyredukovaný nikl. Během dalších let potom byla navržena řada postupů přípravy niklových katalyzátorů, lišících se způsobem srážení, druhem výchozí soli, srážedla a nosiče nebo druhem a obsahem modifikátorů, kterými bývají obvykle kovy jako je měď, stříbro, chrom, zirkonium, thorium, ' cín, rhenium a kovy VIII. skupiny periodické soustavy. Použití modifikátorů má za cíl nejen dosažení vyšší aktivity výsledného niklového katalyzátoru, ale také zlepšení jeho selektivity. V posledních letech se pro selektivní hydrogenace polynenasycených organických sloučenin doporučují katalyzátory, které obsahují jako účinnou složku borid niklu, který vzniká působením alkalického borohydridu na rozpustnou nebo nerozpustnou nikelnatou sůl (amer. pat. č. 2 461 661). Tyto . katalyzátory však nenašly širší využití v průmyslové praxi, především z ekonomických důvodů [vysoká spotřeba a cena alkalických borohydridů).
Byly proto hledány jiné způsoby, jak zvýšit aktivitu a selektivitu katalyzátoru pro selektivní hydrogenace. Jedním z nich je postup, který vychází ze způsobu přípravy niklového katalyzátoru, zahrnujícího srážení nikelnaté soli na nosiči alkáliemi a redukci získaného hydroxidu nikelnatého nebo uhličitanu-hydroxidu nikelnatého vodíkem (čs. pat. č. 111791 a 130 468). Tento způsob se modifikuje tím, že se vzniklá sraženina hydroxidu nikelnatého nebo uhličítanu-hydroxidu nikelnatého vystaví působení roztoku alkalického borohydridu a výsledný katalyzátor po redukci vodíkem pak vykazuje podstatně vyšší aktivitu a selektivitu pro hydrogenace polynenasycených sloučenin (čs. aut. osv. 211 004).
Dalším výzkumem bylo zjištěno, že vysoké selektivity i aktivity niklového katalyzátoru lze dosáhnout, jestliže se na hydroxid nikelnatý nebo uhličitan-hydroxid nikelnatý genace polynenasycených sloučenin (čs. aut. kým metaboritanem.
Na tomto poznatku je ’ založen předložený vynález, jehož předmětem je způsob přípravy selektivního niklového katalyzátoru na nosiči pro hydrogenace polynenasycených mastných kyselin a jejich esterů v rostlinných olejích a živočišných tucích zahrnující srážení rozpustné nikelnaté soli samotné nebo s přídavkem soli mědi, stříbra, chrómu, zirkonia, thoria, cínu, rhenia nebo některého kovu VIII. skupiny periodické soustavy v množství 0,1 až IQ % hmot., alkáliemi za vzniku hydroxidu nikelnatého a/nebo uhličitanu-hydroxidu nikelnatého o složení
NíCCB. x Ni(0H2. y HžO, kde x a y je 1 až 30, filtraci, promytí, sušení a redukci vodíkem. Podstata vynálezu spočívá v pracovním postupu, při kterém se na sraženinu hydroxidu nikelnatého a/nebo uhličitanu-hydroxidu nikelnatého při pH vyšším než 9,5 působí po dobu 10 až 120 minut při teplotě 20 až 98 °C roztokem alkalického metaboritanu a amoniaku a/nebo sloučeniny odvozené od · amoniaku, s výhodou amonné soli, v molárním poměru 1:1 v takovém množství, že výsledná koncentrace těchto látek v 1 litru suspenze obsahující 2 až 5 hmot. % pevných částic sraženiny je v rozmezí 0,002 až 0,3 mol.
V důsledku působení alkalického metaboritanu za uvedených podmínek na prekurzor katalyzátoru dojde k substituci některých hydroxylových nebo uhličitanových iontů boritanovými a výsledný katalyzátor po redukci vodíkem vykazuje několikanásobně vyšší aktivitu i selektivitu než běžně připravované katalyzátory.
Výhodou způsobu přípravy katalyzátoru podle vynálezu jsou nižší náklady · ve srovnání s postupy, založenými na použití borohydridů alkalických kovů. Významným přínosem je také zvýšení bezpečnosti práce: borohydridy jsou toxické látky, vyvolávající podráždění kůže až popáleniny. Alkalické metaboritany jsou naproti tomu při styku s pokožkou zcela neškodné.
Způsob přípravy niklového katalyzátoru podle vynálezu a jeho účinky jsou dále ilusťrovány příklady provedení vynálezu.
Přikladl
Do roztoku uhličitanu sodného byla při teplotě 98 °C přidána suspenze křemeliny v roztoku 76,3 g NiCl. 6 H2O a srážení bylo dokončeno přídavkem hydroxidu sodného. Na vzniklou suspenzi, obsahující 3,8 hmot. % pevných částic sraženiny, se potom při uvedené teplotě působilo 15 minut při pH 13,9 roztokem metaboritanu sodného a chloridu amonného v molárním poměru 1: 1, přičemž množství obou uvedených . látek v 1 litru suspenze bylo 0,003 mol. Potom byla sraženina odfiltrována, promyta a po vysušení redukována 2 h při 450 °C. Takto získaný katalyzátor byl v množství 0,025 % hmot. Ni použit k hydrogenaci sójového oleje. Při 180 °C se dosáhlo snížení jódového čísla o 30 jednotek za 4krát kratší dobu, než za stejných podmínek při použití katalyzátoru, připraveného stejným způsobem, avšak bez působení metaboritanu sodného a amonné soli. Selektivity se lišily asi desetinásobně.
4 12 1 6
Příklad 2
Do suspenze křemeliny v roztoku obsahujícím 90 g NiSOá. 7 H2O byl při teplotě 20 až 25 °C přidán roztok hydroxidu sodného v molárním poměru к niklu 1: 2, obsahující současně v molárním poměru 1:1 metaboritan sodný a dimethylformamid, jejichž výsledná koncentrace činila 0,2 mol na 1 litr suspenze, která po vysrážení síranu nikelnatého obsahovala 2,6 hmot. % pevných částic prekurzoru katalyzátoru. Potom byla teplota zvýšena na 95 °C a udržována na této hodnotě po 120 min při pH 10. Po odfiltrování, promytí a vysušení byla získaná sraženina redukována při 490 °C po dobu 1 h. Získaný katalyzátor byl použit v množství 0,05 hmot, procent Ni к hydrogenací řepkového oleje při 180 °C. Jeho aktivita byla třikrát vyšší a selektivita osmkrát vyšší než u katalyzátoru získaného obdobným způsobem, avšak bez působení metaboritanu sodného a dimethylforamidu.
Příklad 3
Do suspenze kremeliny v roztoku 90 g NiSOa. 7 H2O byl při teplotě 75 °C přidáván po dobu 1 h roztok obsahující 47,5 g uhličitanu sodného. Ke vzniklé suspenzi, obsahující 4,5 hmot. % pevných částic katalyzátorového prekurzoru, byl přidán roztok obsahující v ekvimolárním poměru metaboritan sodný a síran amonný v takovém množství, že výsledná koncentrace obou látek v 1 litru suspenze byla 0,08 molu. Suspenze pak byla zahřívána při 100 °C po dobu 2 h při pH -10. Po odfiltrování, promytí a vysušení byla získaná sraženina redukována při 450 stupních Celsia po dobu 2 h. Získaný katalyzátor vykazoval prakticky stejné vlastnosti jako katalyzátor, jehož příprava je popsána v příkladu 2.
Claims (1)
- Způsob přípravy selektivního niklového katalyzátoru na nosiči pro hydrogenace polynenasycených mastných kyselin a jejich esterů v rostlinných olejích a živočišných tucích, zahrnující srážení nikelnaté soli samotné nebo s přídavkem mědi, stříbra, chrómu, zirkonia, thoria, cínu, rhenia nebo některého kovu VIII. skupiny periodické soustavy v množství 0,1 až 10 % hmot., alkáliemi za vzniku hydroxidu nikelnatého a/nebo uhličitanu-hydroxidu nikelnatého o složeníN1CO3. x Ni(0H)2. у H2O, kde x а у jé 1 až 30, filtraci, promytí, sušení a redukci vodíkem, vyznačený tím, že na sraženinu hydroxidu nikelnatého a/nebo uhličitanu-hydroxidu nikelnatého se při pH vyšším než 9,5 působí po dobu 10 až 120 minut při teplotě 20 až 98 °C roztokem alkalického metaboritanu a amoniaku a/nebo sloučeniny odvozené od amoniaku, s výhodou amonné soli, v molárním poměru 1:1 v takovém množství, že výsledná koncentrace těchto látek v 1 litru suspenze obsahující 2 až 5 hmot. % pevných částic sraženiny je v rozmezí 0,002 až 0,3 mol.
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS896883A CS241216B1 (en) | 1983-12-01 | 1983-12-01 | Method of selective nickel catalyst preparation on carrier for hydrogenation |
| DD27013284A DD245997A3 (de) | 1983-12-01 | 1984-11-30 | Verfahren zur herstellung von selektivem nickelkatalysator auf einem traeger fuer hydrierungsprozesse |
| BG6774084A BG50070A1 (en) | 1983-12-01 | 1984-12-04 | Method for preparing selective nickel catalyst on carrier for hydrogenation |
| SU847773677A SU1447396A1 (ru) | 1983-12-01 | 1984-12-05 | Способ приготовлени селективного никелевого катализатора на носителе дл процесса гидрировани |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS896883A CS241216B1 (en) | 1983-12-01 | 1983-12-01 | Method of selective nickel catalyst preparation on carrier for hydrogenation |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS241216B1 true CS241216B1 (en) | 1986-03-13 |
Family
ID=5440953
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS896883A CS241216B1 (en) | 1983-12-01 | 1983-12-01 | Method of selective nickel catalyst preparation on carrier for hydrogenation |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| BG (1) | BG50070A1 (cs) |
| CS (1) | CS241216B1 (cs) |
| DD (1) | DD245997A3 (cs) |
-
1983
- 1983-12-01 CS CS896883A patent/CS241216B1/cs unknown
-
1984
- 1984-11-30 DD DD27013284A patent/DD245997A3/xx not_active IP Right Cessation
- 1984-12-04 BG BG6774084A patent/BG50070A1/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BG50070A1 (en) | 1992-05-15 |
| DD245997A3 (de) | 1987-05-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0398668B1 (en) | Nickel/silica catalyst and the preparation and use thereof | |
| US3872028A (en) | Process for the preparation of partially sulfided metallic supported catalysts | |
| KR920006866B1 (ko) | 니켈-실리카 촉매 및 그 제조방법 | |
| CN102453217A (zh) | 一种石油树脂的加氢脱色方法 | |
| US3148155A (en) | Removal of metal poisons from catalysts | |
| CS241216B1 (en) | Method of selective nickel catalyst preparation on carrier for hydrogenation | |
| CA1157844A (en) | Process for the preparation of palladium catalysts and their use in the continuous hydrogenation of fats and free fatty acids | |
| US4946821A (en) | Process for the preparation of a hydrogenation catalyst | |
| CN114471447A (zh) | 一种苯精制深度脱除有机硫的钯吸附剂及其制备方法 | |
| US3061555A (en) | Stabilization of catalysts of molybdena-cobalt oxide on alumina hydrogel carriers | |
| CN112619676B (zh) | 一种加氢精制催化剂及其制备方法 | |
| SU1447396A1 (ru) | Способ приготовлени селективного никелевого катализатора на носителе дл процесса гидрировани | |
| US3723353A (en) | Copper catalyst | |
| DE846690C (de) | Verfahren zur Dehydrierung naphthenischer Kohlenwasserstoffe | |
| GB255884A (en) | Manufacture of nickel catalyst | |
| US1280314A (en) | Catalyst and method of making the same. | |
| US3219592A (en) | Silica-alumina cracking catalysts ionexchanged with cuprous copper, silver, or aurous gold | |
| PL85137B1 (cs) | ||
| US3220944A (en) | Cracking catalyst and method of use | |
| DE2302391C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines teilweise sulfidieren Metallkatalysators auf einem Träger | |
| CS229154B1 (cs) | Způsob přípravy niklového katalyzátoru na nosiči s vysokou aktivitou | |
| GB1512497A (en) | Process for the preparation of palladium-on-carrier catalysts | |
| CS211004B1 (en) | Preparation method of nickel catalyst on the carrier for selective hydrogenizations | |
| KR19980028529A (ko) | 알루미노실리케이트 구형 담체의 제조방법 | |
| CN85103718A (zh) | 轻质油品无碱脱臭 |