CN108607578B - 一种水滑石类负载材料、其制备方法及应用 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种水滑石类负载材料、其制备方法及应用，所述水滑石类负载材料包括：水滑石类插层材料；以及均匀分布在所述水滑石类插层材料层间的活性金属钯和铁。本发明中的水滑石类插层材料的内部孔隙结构为介孔，活性金属钯和铁可以均匀分布在水滑石类负载材料的内部，具有较优的催化活性和吸附性能。将所述水滑石类负载材料与液化气混合，水滑石类插层材料能与液化气中含硫化合物发生反应，水滑石类插层材料之间的活性金属钯和铁可以与含硫基团发生络合，有较强的吸附作用，同时，水滑石类插层材料含有较多的氧元素，脱硫过程中能够将部分低价态硫氧化，进入水滑石类插层材料的层间，从而实现含硫化合物的脱除。

Description

一种水滑石类负载材料、其制备方法及应用
技术领域
本发明涉及脱硫技术领域，尤其涉及一种水滑石类负载材料、其制备方法及应用。
背景技术
近年来，随着全世界人民对环境问题的重视，以及对环境问题解决的渴望，环保要求不断提高。石油中含有很多硫、氮类化合物，在加工过程中会释放出很多含硫化合物，这对加工装置有严重腐蚀，不利于化工行业的安全平稳生产，最重要的是会对环境造成污染、危害人类健康。液化气作为石油炼制中的必产品，在能源和化工领域有重要作用。但是，随着石油加工原料逐渐劣质化，其中硫元素(噻吩类、硫醇等)含量逐渐变高，使得液化气下游产品的生产和利用受到重大影响。
现有技术对液化气中的含硫化合物的脱除效率并不尽人意，因此，有效脱除液化气中的含硫化合物成为研究的热点，具有重大的应用价值。
发明内容
有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种水滑石类负载材料、其制备方法及应用，采用本发明制备的水滑石类负载材料可以有效脱除液化气中的含硫化合物。
本发明提供了一种水滑石类负载材料，包括：
水滑石类插层材料；
以及均匀分布在所述水滑石类插层材料层间的活性金属钯和铁。
优选的，所述活性金属钯的含量占所述水滑石类插层材料的0.1～1.0wt％；
所述活性金属铁占所述水滑石类插层材料的0.025～0.25wt％。
本发明还提供了一种水滑石类负载材料的制备方法，包括以下步骤：
将Na2PdCl4的水溶液、FeCl3的水溶液和水滑石类插层材料在常温下混合6～12h，干燥后得到水滑石类负载材料。
优选的，所述水滑石类插层材料按照以下方法进行制备：
A1)将可溶性镁盐、可溶性铝盐、碱性溶液和水混合，得到混合溶液；
A2)将所述混合溶液在0.12～0.14MPa、80～140℃下晶化18～24h，得到水滑石类插层材料。
优选的，所述可溶性镁盐选自硝酸镁或氯化镁；
所述可溶性铝盐选自硝酸铝或氯化铝；
所述碱性溶液选自氢氧化钠的水溶液。
优选的，所述可溶性镁盐中的Mg2+与所述可溶性铝盐中的Al3+的摩尔比为2～4：1。
优选的，所述混合溶液的pH值为8～13。
优选的，所述Na2PdCl4的水溶液中的Pd2+与FeCl3的水溶液中的Fe3+的摩尔比为2～6：1。
本发明还提供了一种液化气中含硫化合物的脱除方法，包括以下步骤：
将液化气以0.5kg/h～5kg/h的流速通入催化剂中，在10～50℃、0.5～0.8MPa下，反应10min～2h，得到脱硫液化气；
所述催化剂为上文所述的水滑石类负载材料或上文所述的制备方法制备的水滑石类负载材料。
优选的，所述催化剂的质量为所述液化气质量的0.2％～2.0％。
本发明提供了一种水滑石类负载材料，包括：水滑石类插层材料；以及均匀分布在所述水滑石类插层材料层间的活性金属钯和铁。本发明中的水滑石类插层材料的内部孔隙结构为介孔，活性金属钯和铁可以均匀分布在水滑石类负载材料的内部，具有较优的催化活性和吸附性能。将所述水滑石类负载材料与液化气混合，水滑石类插层材料能与液化气中含硫化合物发生反应，水滑石类插层材料之间的活性金属钯和铁可以与含硫基团发生络合，有较强的吸附作用，同时，水滑石类插层材料含有较多的氧元素，脱硫过程中能够将低价态硫氧化，进入水滑石类插层材料的层间，从而实现含硫化合物的脱除。因此，本发明提供的水滑石类负载材料具有较优的催化活性和吸附性能，对于液化气中含硫化合物的脱除有较优的效果。
本发明还提供了一种水滑石类负载材料的制备方法，包括以下步骤：
将Na2PdCl4的水溶液、FeCl3的水溶液和水滑石类插层材料在常温下混合6～12h，干燥后得到水滑石类负载材料。采用上述制备方法制备的水滑石类负载材料包括：水滑石类插层材料，以及均匀分布在所述水滑石类插层材料层间的活性金属钯和铁。得到的水滑石类插层材料的内部孔隙结构为介孔和大孔，活性金属钯和铁可以均匀分布在水滑石类负载材料的内部，具有较优的催化活性和吸附性能。将所述水滑石类负载材料与液化气混合，水滑石类插层材料能与液化气中含硫化合物发生反应，水滑石类插层材料之间的活性金属钯和铁可以与含硫基团发生络合，有较强的吸附作用，同时，水滑石类插层材料含有较多的氧元素，脱硫过程中能够将低价态硫氧化，进入水滑石类插层材料的层间，从而实现含硫化合物的脱除。因此，本发明提供的水滑石类负载材料具有较优的催化活性和吸附性能，对于液化气中含硫化合物的脱除有较优的效果。同时，本发明提供的水滑石类负载材料的制备方法简单，实验条件温和，同时，还可以再生使用。
实验结果表明，本发明制备的水滑石类负载材料可以有效脱除液化气中的含硫化合物，脱硫率可以超过95％。经过5次再生，得到的水滑石类负载材料的脱硫率几乎保持不变。
附图说明
图1为实施例1的水滑石类负载材料的孔径分布图；
图2为实施例2获得的脱硫液化气的脱硫效率图；
图3为实施例3获得的脱硫液化气的脱硫效率图；
图4为实施例4获得的脱硫液化气的脱硫效率图；
图5为实施例5获得的脱硫液化气的脱硫效率图；
图6为5次再生后的催化剂的脱硫效率图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明提供了一种水滑石类负载材料，包括：
水滑石类插层材料；
以及均匀分布在所述水滑石类插层材料层间的活性金属钯和铁。
本发明中的水滑石类插层材料的内部孔隙结构为介孔和大孔，活性金属钯和铁可以均匀分布在水滑石类负载材料的内部，具有较优的催化活性和吸附性能。在本发明中，所述水滑石类负载材料的内部孔隙结构为介孔和大孔，而介孔居多。所述内部孔隙结构的孔径优选为4nm～80nm。
在本发明中，所述活性金属钯的含量优选占所述水滑石类插层材料的0.1～1.0wt％；更优选为0.2～0.8wt％。在本发明的某些实施例中，所述活性金属钯的含量占所述水滑石类插层材料的0.5wt％或1.0wt％。
所述活性金属铁优选占所述水滑石类插层材料的0.025～0.25wt％；更优选为0.05～0.2wt％。在本发明的某些实施例中，所述活性金属铁优选占所述水滑石类插层材料的0.25wt％或0.1wt％。
将上述水滑石类负载材料与液化气混合，水滑石类插层材料能与液化气中含硫化合物发生反应，水滑石类插层材料之间的活性金属钯和铁可以与含硫基团发生络合，有较强的吸附作用，同时，水滑石类插层材料含有较多的氧元素，脱硫过程中能够将低价态硫氧化，进入水滑石类插层材料的层间，从而实现含硫化合物的脱除。因此，本发明提供的水滑石类负载材料具有较优的催化活性和吸附性能，对于液化气中含硫化合物的脱除有较优的效果。
本发明还提供了一种水滑石类负载材料的制备方法，包括以下步骤：
将Na2PdCl4的水溶液、FeCl3的水溶液和水滑石类插层材料在常温下混合6～12h，干燥后得到水滑石类负载材料。
优选的，所述水滑石类插层材料按照以下方法进行制备：
A1)将可溶性镁盐、可溶性铝盐、碱性溶液和水混合，得到混合溶液；
A2)将所述混合溶液在0.12～0.14MPa、80～140℃下晶化18～24h，得到水滑石类插层材料。
在本发明中，所述可溶性镁盐优选为硝酸镁或氯化镁。所述可溶性铝盐优选为硝酸铝或氯化铝。所述碱性溶液用于调整得到的混合溶液的pH值，优选为氢氧化钠的水溶液。本发明对所述氢氧化钠的水溶液的配制方法并无特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的溶液的配制方法即可。本发明对所述氢氧化钠的水溶液的浓度并无特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的浓度即可。
所述可溶性镁盐中的Mg2+与所述可溶性铝盐中的Al3+的摩尔比优选为2～4：1。在本发明的某些实施例中，所述可溶性镁盐中的Mg2+与所述可溶性铝盐中的Al3+的摩尔比为3：1。
将可溶性镁盐、可溶性铝盐、碱性溶液和水混合，得到混合溶液。所述混合溶液的pH值优选为8～13。在本发明的某些实施例中，所述混合溶液的pH值为8或10。本发明对水的用量并无特殊的限制，可根据实际情况调整用量。
得到混合溶液后，将所述混合溶液在0.12～0.14MPa、80～140℃下晶化18～24h，得到水滑石类插层材料。
所述混合溶液晶化的压强为0.12～0.14MPa。在本发明的某些实施例中，所述混合溶液晶化的压强为0.12MPa或0.14MPa。所述混合溶液晶化的温度为80～140℃。在本发明的某些实施例中，所述混合溶液晶化的温度为80℃或140℃。所述混合溶液晶化的时间为18～24h。在本发明的某些实施例中，所述混合溶液晶化的时间为18h或24h。在本发明中，所述晶化优选在高压反应釜中进行。
所述晶化后，优选还包括：将所述晶化后的产物冷却、离心分离、洗涤和干燥。
所述冷却的方式优选为自然冷却。所述冷却后的温度优选为常温。所述离心分离的作用是进行固液分离。所述离心分离的转速优选为3000～4000r/min。所述离心分离优选采用离心机。所述洗涤用于除去多余的NaCl和NaOH。所述洗涤采用的洗涤剂优选为去离子水。所述洗涤后的产物优选为中性。所述干燥的温度优选为60～120℃；所述干燥的时间优选为12～16h。
得到水滑石类插层材料后，将Na2PdCl4的水溶液、FeCl3的水溶液和所述水滑石类插层材料在常温下混合6～12h，干燥后得到水滑石类负载材料。
本发明对所述Na2PdCl4的水溶液和FeCl3的水溶液的配制方法并无特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的水溶液的配制方法即可。所述Na2PdCl4的水溶液的浓度优选为0.01～0.2mol/L。在本发明的某些实施例中，所述Na2PdCl4的水溶液的浓度为0.01mol/L或0.2mol/L。所述FeCl3的水溶液的浓度优选为0.02～0.4mol/L。在本发明的某些实施例中，所述FeCl3的水溶液的浓度为0.02mol/L或0.4mol/L。
在本发明中，所述Na2PdCl4的水溶液中的Pd2+与FeCl3的水溶液中的Fe3+的摩尔比优选为2～6：1。在本发明的某些实施例中，所述Na2PdCl4的水溶液中的Pd2+与FeCl3的水溶液中的Fe3+的摩尔比为2：1或6：1。
本发明对所述水滑石类插层材料的用量配比并无特殊的限制，可以根据实际情况进行调整。在本发明的某些实施例中，所述Na2PdCl4的水溶液中的Pd2+与所述水滑石类插层材料的质量比为0.01：1。
所述混合优选为搅拌混合。本发明对所述搅拌的方法并无特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的搅拌方法即可。所述混合的温度为常温。所述混合的时间为6～12h。在本发明的某些实施例中，所述混合的时间为6h或10h。
所述混合后，优选还包括：洗涤和离心分离。所述洗涤采用的洗涤剂优选为去离子水。所述洗涤的次数优选为2～4次。
所述干燥的温度优选为60～100℃。在本发明的某些实施例中，所述干燥的温度为60℃或100℃。所述干燥的时间优选为10～24h。在本发明的某些实施例中，所述干燥的时间为12或18h。
本发明还提供了一种液化气中含硫化合物的脱除方法，包括以下步骤：
将液化气以0.5kg/h～5kg/h的流速通入催化剂中，在10～50℃、0.5～0.8MPa下，反应10min～2h，得到脱硫液化气；
所述催化剂为上文所述的水滑石类负载材料或上文所述的制备方法制备的水滑石类负载材料。
所述液化气的流速为0.5kg/h～5kg/h。在本发明的某些实施例中，所述液化气的流速为0.5kg/h或5kg/h。
所述催化剂的质量优选为所述液化气质量的0.2％～2.0％；更优选为1.0～1.2％。在本发明的某些实施例中，所述催化剂的质量为所述液化气质量的0.2％、0.5％、0.8％、1.0％或1.2％。
所述反应的温度为10～50℃；优选为30～50℃。在本发明的某些实施例中，所述反应的温度为10℃、20℃、30℃、40℃或50℃。
所述反应的压强为0.5～0.8MPa；更优选为0.7～0.8MPa。在本发明的某些实施例中，所述反应的压强为0.5MPa、0.6MPa、0.7MPa或0.8MPa。
所述反应的时间为10min～2h；优选为10～100min。在本发明的某些实施例中，所述反应的时间为20min、40min、60min、80min或100min。
本发明对上述所采用的原料组份的来源并无特殊的限制，可以为一般市售。
得到脱硫液化气后，本发明对所述脱硫效果进行检测，实验结果表明，本发明制备的水滑石类负载材料可以有效脱除液化气中的含硫化合物，脱硫率可以超过95％。本发明还对使用后的水滑石类负载材料进行再生，检测再生后的水滑石类负载材料的脱硫效果，实验结果表明，经过5次再生，得到的水滑石类负载材料的脱硫率几乎保持不变。
本发明提供了一种水滑石类负载材料，包括：水滑石类插层材料；以及均匀分布在所述水滑石类插层材料层间的活性金属钯和铁。本发明中的水滑石类插层材料的内部孔隙结构为介孔，活性金属钯和铁可以均匀分布在水滑石类负载材料的内部，具有较优的催化活性和吸附性能。将所述水滑石类负载材料与液化气混合，水滑石类插层材料能与液化气中含硫化合物发生反应，水滑石类插层材料之间的活性金属钯和铁可以与含硫基团发生络合，有较强的吸附作用，同时，水滑石类插层材料含有较多的氧元素，脱硫过程中能够将低价态硫氧化，进入水滑石类插层材料的层间，从而实现含硫化合物的脱除。因此，本发明提供的水滑石类负载材料具有较优的催化活性和吸附性能，对于液化气中含硫化合物的脱除有较优的效果。
本发明还提供了一种水滑石类负载材料的制备方法，包括以下步骤：
将Na2PdCl4的水溶液、FeCl3的水溶液和水滑石类插层材料在常温下混合6～12h，干燥后得到水滑石类负载材料。采用上述制备方法制备的水滑石类负载材料包括：水滑石类插层材料，以及均匀分布在所述水滑石类插层材料层间的活性金属钯和铁。得到的水滑石类插层材料的内部孔隙结构为介孔，活性金属钯和铁可以均匀分布在水滑石类负载材料的内部，具有较优的催化活性和吸附性能。将所述水滑石类负载材料与液化气混合，水滑石类插层材料能与液化气中含硫化合物发生反应，水滑石类插层材料之间的活性金属钯和铁可以与含硫基团发生络合，有较强的吸附作用，同时，水滑石类插层材料含有较多的氧元素，脱硫过程中能够将低价态硫氧化，进入水滑石类插层材料的层间，从而实现含硫化合物的脱除。因此，本发明提供的水滑石类负载材料具有较优的催化活性和吸附性能，对于液化气中含硫化合物的脱除有较优的效果。同时，本发明提供的水滑石类负载材料的制备方法简单，实验条件温和，同时，还可以再生使用。
实验结果表明，本发明制备的水滑石类负载材料可以有效脱除液化气中的含硫化合物，脱硫率可以超过95％。经过5次再生，得到的水滑石类负载材料的脱硫率几乎保持不变。
为了进一步说明本发明，以下结合实施例对本发明提供的一种水滑石类负载材料、其制备方法及应用进行详细描述，但不能将其理解为对本发明保护范围的限定。
以下实施例中所用的试剂均为市售。
实施例1
将0.6mol的硝酸镁、0.2mol的硝酸铝、尿素和水混合，得到pH值为8的混合溶液；将所述混合溶液在高压反应釜中0.12MPa、80℃下晶化24h，自然冷却至常温后，经布氏漏斗过滤，用去离子水洗涤过滤后的滤饼至中性，在80℃干燥12h后，得到水滑石类插层材料。
将0.01mol/L的Na2PdCl4的水溶液、0.02mol/L的FeCl3的水溶液和上述水滑石类插层材料在常温下搅拌混合，所述Na2PdCl4的水溶液中的Pd2+与FeCl3的水溶液中的Fe3+的摩尔比为2：1，所述Na2PdCl4的水溶液中的Pd2+与所述水滑石类插层材料的质量比为0.01：1，搅拌混合6h后，经去离子水洗涤3次，离心分离后，在60℃下干燥12h后，得到水滑石类负载材料。
对得到的水滑石类负载材料进行表征分析，得到水滑石类负载材料的孔径分布图，如图1所示。图1为实施例1的水滑石类负载材料的孔径分布图。从图1中可以看出，水滑石类负载材料的孔径分布在4nm～80nm之间，孔径包括介孔结构和大孔结构，但主要为介孔结构。
所述活性金属钯的含量占所述水滑石类插层材料的1.0wt％；所述活性金属铁占所述水滑石类插层材料的0.25wt％。
实施例2
采用实施例1制备的水滑石类负载材料作为催化剂。
将液化气以0.5kg/h的流速通入催化剂中，在30℃、0.7MPa下，反应60min，得到脱硫液化气。
检测所述催化剂的质量为所述液化气质量的0.2％、0.5％、0.8％、1.0％和1.2％下的脱硫效率，如图2所示。图2为实施例2获得的脱硫液化气的脱硫效率图。
从图2可以看出，所述催化剂的质量为所述液化气质量的0.2％、0.5％、0.8％、1.0％和1.2％下的脱硫效率分别为67.32％、83.62％、90.08％、95.75％和96.42％。所述催化剂的质量为所述液化气质量的1.0～1.2％之间时，脱硫效率不低于95％，最高可以达到96.42％。
实施例3
采用实施例1制备的水滑石类负载材料作为催化剂。
将液化气以0.5kg/h的流速通入催化剂中，在30℃下，反应60min，得到脱硫液化气。
所述催化剂的质量为所述液化气质量的1.0％。
检测反应的压强在0.5MPa、0.6MPa、0.7MPa和0.8MPa下的脱硫效率，如图3所示。图3为实施例3获得的脱硫液化气的脱硫效率图。
从图3可以看出，反应的压强在0.5MPa、0.6MPa、0.7MPa和0.8MPa下的脱硫效率分别为65.03％、84.37％、95.75％和97.21％。所述反应的压强在0.7～0.8MPa之间时，脱硫效率不低于95％，最高可以达到97.21％。
实施例4
采用实施例1制备的水滑石类负载材料作为催化剂。
将液化气以0.5kg/h的流速通入催化剂中，在0.7MPa下，反应60min，得到脱硫液化气。
所述催化剂的质量为所述液化气质量的1.0％。
检测反应的温度在10℃、20℃、30℃、40℃和50℃下的脱硫效率，如图4所示。图4为实施例4获得的脱硫液化气的脱硫效率图。
从图4可以看出，反应的温度在10℃、20℃、30℃、40℃和50℃下的脱硫效率分别为37.82％、69.86％、95.75％、96.12％和86.65％。所述反应的温度在30～50℃之间时，脱硫效率不低于90％，最高可以达到96.12％。
实施例5
采用实施例1制备的水滑石类负载材料作为催化剂。
将液化气以0.5kg/h的流速通入催化剂中，在50℃、0.8MPa下反应，得到脱硫液化气。
所述催化剂的质量为所述液化气质量的1.2％。
检测反应的时间在20min、40min、60min、80min和100min下的脱硫效率，如图5所示。图5为实施例5获得的脱硫液化气的脱硫效率图。
从图5可以看出，反应的时间在20min、40min、60min、80min和100min下的脱硫效率分别为85.32％、94.56％、95.75％、96.99％和97.02％。所述反应的时间在60～80min之间时，脱硫效率不低于95％，最高可以达到97.02％。
实施例6
采用实施例1制备的水滑石类负载材料作为催化剂。
将液化气以0.5kg/h的流速通入催化剂中，在30℃、0.7MPa下反应60min，得到脱硫液化气。
所述催化剂的质量为所述液化气质量的1.0％。
得到的脱硫液化气的脱硫效率为95.75％。
对反应后的催化剂进行加热再生，然后，将再生后的催化剂再次重复上述的脱硫过程，结果表明，再生后的催化剂的脱硫效率约为95.43％，脱硫效率变化不大。同时，本实施例还分别检验了5次再生后的催化剂的脱硫效率，如图6所示。图6为5次再生后的催化剂的脱硫效率图。
结果表明，经过5次再生，得到的水滑石类负载材料的脱硫率几乎保持不变。
对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

Claims (9)

1.一种水滑石类负载材料，包括：
水滑石类插层材料；
以及均匀分布在所述水滑石类插层材料层间的活性金属钯和铁；
所述水滑石类插层材料的内部孔隙结构的孔径为4nm~80nm；
所述活性金属钯的含量占所述水滑石类插层材料的0.1~1.0wt%；
所述活性金属铁占所述水滑石类插层材料的0.025~0.25wt%；
所述水滑石类负载材料的制备方法包括以下步骤：
将Na2PdCl4的水溶液、FeCl3的水溶液和水滑石类插层材料在常温下混合6~12h，干燥后得到水滑石类负载材料。
2.一种如权利要求1所述的水滑石类负载材料的制备方法，包括以下步骤：
将Na2PdCl4的水溶液、FeCl3的水溶液和水滑石类插层材料在常温下混合6~12h，干燥后得到水滑石类负载材料。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述水滑石类插层材料按照以下方法进行制备：
A1）将可溶性镁盐、可溶性铝盐、碱性溶液和水混合，得到混合溶液；
A2）将所述混合溶液在0.12~0.14MPa、80~140℃下晶化18~24h，得到水滑石类插层材料。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述可溶性镁盐选自硝酸镁或氯化镁；
所述可溶性铝盐选自硝酸铝或氯化铝；
所述碱性溶液选自氢氧化钠的水溶液。
5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述可溶性镁盐中的Mg2+与所述可溶性铝盐中的Al3+的摩尔比为2~4：1。
6.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述混合溶液的pH值为8~13。
7.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述Na2PdCl4的水溶液中的Pd2+与FeCl3的水溶液中的Fe3+的摩尔比为2~6：1。
8.一种液化气中含硫化合物的脱除方法，包括以下步骤：
将液化气以0.5 kg/h~5 kg/h的流速通入催化剂中，在10~50℃、0.5~0.8MPa下，反应10min~2h，得到脱硫液化气；
所述催化剂为权利要求1所述的水滑石类负载材料或权利要求2~7任意一项所述的制备方法制备的水滑石类负载材料。
9.根据权利要求8所述的脱除方法，其特征在于，所述催化剂的质量为所述液化气质量的0.2%~2.0%。
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