CS240983B2 - Method of olefines hydroformylation - Google Patents
Method of olefines hydroformylation Download PDFInfo
- Publication number
- CS240983B2 CS240983B2 CS839042A CS904283A CS240983B2 CS 240983 B2 CS240983 B2 CS 240983B2 CS 839042 A CS839042 A CS 839042A CS 904283 A CS904283 A CS 904283A CS 240983 B2 CS240983 B2 CS 240983B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- pressure
- propylene
- olefin
- reaction
- low
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 32
- 238000007037 hydroformylation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 28
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims abstract description 8
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052774 Proactinium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 5
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 27
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 20
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 12
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 10
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 6
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 5
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 5
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 4
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002066 L-histidyl group Chemical group [H]N1C([H])=NC(C([H])([H])[C@](C(=O)[*])([H])N([H])[H])=C1[H] 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 Aromatic phosphines Chemical class 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001061269 Lestes Species 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 description 1
- 150000001869 cobalt compounds Chemical class 0.000 description 1
- IUZCCOPYZPLYBX-UHFFFAOYSA-N cobalt;phosphane Chemical compound P.[Co] IUZCCOPYZPLYBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000013386 optimize process Methods 0.000 description 1
- SJLOMQIUPFZJAN-UHFFFAOYSA-N oxorhodium Chemical compound [Rh]=O SJLOMQIUPFZJAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 229910003450 rhodium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- SVOOVMQUISJERI-UHFFFAOYSA-K rhodium(3+);triacetate Chemical compound [Rh+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O SVOOVMQUISJERI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- SONJTKJMTWTJCT-UHFFFAOYSA-K rhodium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Rh+3] SONJTKJMTWTJCT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
- C07C45/50—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide by oxo-reactions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Vynález se týká zvlášť výhodného způsobu hydroformylace ve dvou stupních. Přitom se odpadní plyny z oxonačních zařízení pracujících za nízkých reakčních tlaků, které ještě obsahují značné podíly nezreagovaného olefinu, vhodným způsobem shromažďují a potom v technickém oxonačním zařízení reagují za vyšších tlaků.
Pro hydroformylaci olefinů jsou vedle mnoha laboratorních postupů známé tři velkotechnické procesy. U vysokotlakého postupu se vstupní olefiny podle počtu atomůuuhlíku olefinu a podle žádaného reakčního produktu, aldehydů nebo alkoholů, nechají reagovat se syntézním plynem při tlacích 100.105 Pa až 350.105 Pa a při teplotách 120 až 180 °C.
Aktivním katalyzátorem reakce je hydridokobalttetrakarbonyl, který se může použít jako takový, nebo se může tvořit během reakce ze vhodných kobaltových sloučenin. Tyto vysokotlaké postupy jsou za příslušných podmínek všeobecně vyznačené vysokými vsázkami olefinu, takže je možné ustoupit od nákladných opatření ke zpětnému získávání olefinu a jeho vracení. Odpadní plyn vysokotlaké reakce obsahuje proto vedle mála vstupního olefinu především odpovídající parafin a syntézní plyn.
Dodatečné zpracování odpadního plynu z komerčních zařízení v dalším vysokotlakém stupni není proto kvůli skoro úplné reakci již hospodářsky únosné, protože by se pak odpadní plyn obsahující nezreagovaný propylen v malé koncentraci musel znovu komprimovat.
Při střednětlakém postupu se používají kobaltové katalyzátory modifikované fosfinem.
Nízký reakční tlak 50.108 Pa až 100.10^ má za následek snížení konverse olefinu. Katalyzátory modifikované fosfinem působí za použitých pracovních podmínek silně hydrogenačně.
Proto je nezreagovaný olefin z reakce značně znečištěn parafinem stejného počtu atomů uhlíku. Protože opětné vsazování olefinu vyžaduje nákladné oddělování parafinu od olefinu, většinou se od získávání olefinu a jeho vracení a tím od hospodářsky optimálního vedení postupu upouští. Í
Při oxonačním nízkotlakém postupu se pak používají rhodiové katalyzátory modifikované t fosfinem, které umožňují hydroformylaci při teplotách 60 až 150 °c a při tlacích 10.10^ Pa až 80.10$ Pa. Výhoda nízkotlakého postupu spočívá především ve vysoké selektivitě hydoofórmylační reakce.
Nevýhodou však všech nízkotlakých postupů je, Že nízké reakční teploty při nasazení propylenu technické kvality umožňují pouze omezenou konversi oleflnové vsázky, takže se 2 hospodářských důvodů vsázkový olefin musí získávat zpět a vracet.
Na druhé straně majícrhodlové katalyzátory modifikované’ligandy výhodu, že jejich sklon к hydrogenaci je podstatně menší než u katalyzátorů kobalt-fosflnových. Proto je vznik parafinů vyplývající z hydrogenace olefinů menší než při střednětlakém postupu.
Ale i při nízkotlaké oxosyntéze s kontinuálním zpětným získáváním a kontinuálním opětným nasazováním vstupního olefinu nezreagovaného při průchodu reaktorem se musí pamatovat na dělení parafinu od olefinu. Při upuštění od tohoto oddělování ztrácí se s parafinem bezcenným pro oxonaci příliš vysoké podíly olefinu.
Dále možná reakce zbytkového propylenu v připojených nízkotlakých zařízeních by měla za následek nehospodárné kaskádové zapojení.
Podle způsobu popsaného v DOS 3 102 281 se odpadní plyny obsahující propylen vedou již ze stávajících vysokotlakých stupňů do nízkotlakého zařízení a doplní, popřípadě nahradí se tak tradiční vysokotlaké zařízení postupně nízkotlakým postupem.
Nevýhodou tohoto postupu je, že se veškerý olefin, tedy i podíl zreagovaný роиге v nízko3 tlakém stupni, musí nejdříve komprimovat. Mimo to je nízkotlaké zařízení pro zužitkování zbytkového propylenu z vysokotlakého zařízení velmi nákladné.
\
Shora vylíčené nevýhody odstraňuje způsob hydroformylace olefinů se 2 až 5 atomy uhlíku nízkotlakým postupem za použití rhodiových katalyzátorů v kombinaci s vysokotlakým postupem za použití kobaltových katalyzátorů podle vynálezu.
Podle vynálezu se odpadní plyn z nízkotlakého zařízení obsahující nezreagovaný olefin komprimuje a hydroformyluje se ve vysokotlakém zařízení při tlaku 100.10^ Pa až 350.10^ Pa a při teplotách 120 až 180 °c v přítomnosti kobaltu v kovové formě nebo ve formě sloučeniny jako katalyzátoru.
Proveditelnosti způsobu podle vynálezu překvapivě nevadí, že odpadní plyn z nízkotlakého zařízení obvykle obsahuje stopy fosfinu, které ve vysokotlakém stupni působí na katalyzátor jako jed.
Ukázalo se, že vzdor tomuto obsahu fosfinu se odpadní plyn může ve vysokotlakém zařízení /vysokotlakém stupni/ kombinovaného procesu použít s vysokou konvěrsí a bez poškození katalyzátoru.
Úplnosti reakce, také nevadí, že odpadní plyn z nízkotlakého zařízení obsahuje poměrně hodně vodíku, který by měl vést ke snížení výtěžku aldehydu ve vysokotlakém stupni. Konečně není v rámci způsobu podle vynálezu nutné používat v nízkotlakém stupni olefin vysoké čistoty.
Stačí spíše používat obchodní· ^olefiny, které ještě obsahují součásti nasycených uhlovodíků, v případě propylenu například 5 % propanu. Parafiny se z procesu mohou vypouštět s odpadním plynem vznikajícím ve vysokotlakém stupni.
Provádění reakcí v nízkotlakém stupni a ve vysokotlakém stupni celého postupu se provádí známým způsobem. V nízkotlakém stupni se pracuje při tlaku 10.105 Pa až 80.105 Pa a při teplotách 60 až 150 °C. Jako katalyzátor se používá rhodium spolu s organickými fosfiny.
Rhodium se používá jako kov nebo ve formě sloučeniny, například jako rhodiumchloridv» rhodiýmoxid nebo rhodiumacetát v koncentracích 200 ppm až 800 ppm. Jakoffesfiny se osvědčily zejména aromatické fosfiny, jako trifenylfosfin. Mohou také být vedle ¥ýSokovroucích vedlejších produktů syntézy nebo spolu s nimi součástí reakčního prostředí.
Atomový poměr, popřípadě molový poměr rhodia к fosfinu může být, vždy podle reakčního prostředí, 1 ♦ 2 000 až I : 30. Při použití bezvodých fosfinů může být jako reakční prostředí voda. Rozpustné ve vodě jeou fosfiny, jejichž organické zbytky jsou karboxylované nebo sulfonované.
Odpadní plyn opouštějící nízkotlaký reaktor má obvykle složení v následujícím rozsahu: 25 až 40 obj. % propylenu, 6 až 20 obj. % propanu, 20 až 40 obj. %/vodíku a 20 aŽ 40 fcbj. % oxidu uhelnatého.
Bez dalšího mezizpracování se komprimuje na tlak 100.105 Pa až 350.105 Pa a při teplotách 120 až 180 °C se nechá reagovat. Jako katalyzátor se používá kobalt v kovové formě nebo ve formě sloučeniny.
Reakce probíhá v reakčním, produktu jako reakčním prostředí. Reakční produkt se uvolní a zbaví se v něm rozpuštěného kobaltu. Přitom vzniká odpadní plyn, jehož složení při technicky použitelném postupu má následující hodnoty: 1 až 2 obj. % propylenu, 5 až 15 obj. % propanu, 25 až 40 obj. % vodíku a 45 až 55 obj. % oxidu uhelnatého.
Příklad 1
Reakce propylenu vysokotlakým postupem /srovnání/.
V pokusném vysokotlakém reaktoru se nechá reagovat obchodní propylen s obsahem 5 í propanu se syntézním plynem /CO : H2 = 1 : 1/ při 150 °C a tlaku 260.1O8 Pa. Výkon činí 1 litr propylenu na litr objemu reaktoru, koncentrace Co 0,5 hmot. % vztaženo na náplň reaktoru.
Při konversi 98 %, vztaženo na vstupní množství propylenu, se · získá reakční produkt · následujícího složení:
C4 - aldehydy =8-4,2 %
C4 - alkoholy = 2,9 %
Сд - methylesteer · 5,1 % zhuštěný olej =7,8 % n/i poměr - 75 : 25
Z toho při započítání vzniku 1 % propanu vyplývá, že na 100 kg propylenu /100 %/ vzniká 115,0 kg n-C4 hodnotného produktu.
Příklad 2
Reakce propylenu nízkotlakým postupem /srovnání/
V pokusném reaktoru se nechá reagovat obchodní propylen s obsahem 5 % propanu se syntéz- ním plynem /CO : = 1 : 1/ při tlaku 20.108 pa a teplote 12° °C. .
Výkon činí 0,2 litru propylenu na litr objemu · reaktoru, koncentrace rhodia 400 ppm, vztaženo na náplň reaktoru. Při konversi 87 %, vztaženo na vstupní množství propylenu, se získá reakční produkt následujícího složení:
C4 - aldehydy = 913,9 %
C4 - alkoholy = 0,5 %
C4 - methylestesy = 0,1 % zhuštěný olej - 0,6 % n/i poměr «· 90 : 0
Za přihlédnutí ke vzniku 0,2 % propanu se z toho vypočte výtěžek hodnotného produktu n-C. 133,0 kg/100 kg propylenu /100 %/. Množství odpadního plynu potřebné k vyplavení propanu činí 29,4 Nm3/100 kg propylenu s obsahem propytenu 23,4 % a o^ahem propanu 9,2 %. Zbytek je H2 a CO v objemovém poměru asi 1 : 1.
Příklad 3
Reakce odpadního plynu z nízkotlakého postupu postupem vysokotlakým.
Odpadní plyn obsahující propylen z nízkotlakého postupu se·komprimuje a za podmínek udaných v příkladu 1 se hydroformyluje vysokotlakým postupem. Při konversi 96,7 % vztaženo na propylen vstouplý do probíhá hydroformylace dokonce s nepatrně lepší selektivitou než u čerstvého propylenu, co je možno přisuzovat zředovacímu efektu propanu.
Podle složení reakčního produktu
| C4 - aldehydy | = | 85,6 % |
| C4 - alkoholy | s | 2,9 % |
| C4 - methylestery | = | 4,5 « |
| zhuštěný olej | a | 7,0 % |
| n/i poměr | s | 76 : 24 |
a s přihlédnutím ke vzniku 1 % propanu, vyplývá výtěžek n-c^ hodnotných produktů 115,2 kg/100 kg propylenu daného do reakce.
Při vzetí za základ hydroformylační vsázky 29,4 odpadního plynu z nízkotlakého postupu s obsahem 23,4 obj. % c 12,8 kg propylenu, vypočítá se z pokusných hydroformylací přiměřeně příkladu 2 a 3 celkový výtěžek n-C^ hodnotných produktů 147,7 kg/100 kg propylenu.
Tento výtěžek je proto o 14,7 kg/100 kg olefinu nad hodnotou nízkotlaké hydroformylace bez následné reakce odpadního.plynu obsahujícího propylen ve vysokotlakém reaktoru.
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZUZpůsob hydroformylace olefinů se 2 až 5 atomy uhlíku nízkotlakým postupem na rhodiových katalyzátorech, vyznačený tím, že se odpadní plyn z nízkotlakého zařízení obsahující nezreagovaný olefin komprimuje a hydroformyluje se ve vysokotlakém zařízení při tlaku 100.105 Pa až 350.105 Pa a teplotách 120 až 180 °C v přítomnosti kobaltu v kovové formě nebo ve formě sloučeniny jako katalyzátoru.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19823245883 DE3245883A1 (de) | 1982-12-11 | 1982-12-11 | Verfahren zur hydroformylierung von olefinen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS904283A2 CS904283A2 (en) | 1985-06-13 |
| CS240983B2 true CS240983B2 (en) | 1986-03-13 |
Family
ID=6180408
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS839042A CS240983B2 (en) | 1982-12-11 | 1983-12-02 | Method of olefines hydroformylation |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4533755A (cs) |
| EP (1) | EP0111257B2 (cs) |
| JP (1) | JPS59110642A (cs) |
| AT (1) | ATE12764T1 (cs) |
| AU (1) | AU560214B2 (cs) |
| CS (1) | CS240983B2 (cs) |
| DE (2) | DE3245883A1 (cs) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4593127A (en) * | 1985-01-11 | 1986-06-03 | Union Carbide Corporation | Hydroformylation process |
| US4731486A (en) * | 1986-11-18 | 1988-03-15 | Union Carbide Corporation | Hydroformylation using low volatile phosphine ligands |
| US4871878A (en) * | 1987-08-10 | 1989-10-03 | Eastman Kodak Company | Low pressure rhodium catalyzed hydroformylation of olefins |
| US5001274A (en) * | 1989-06-23 | 1991-03-19 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. | Hydroformylation process |
| DE19842368A1 (de) | 1998-09-16 | 2000-03-23 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von höheren Oxoalkoholen aus Olefingemischen durch zweistufige Hydroformylierung |
| JP3921853B2 (ja) * | 1998-12-10 | 2007-05-30 | 三菱化学株式会社 | アルデヒド類及びアルコール類の製造方法 |
| DE10034360A1 (de) * | 2000-07-14 | 2002-01-24 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Mehrstufiges Verfahren zur Herstellung von Oxo-Aldehyden und/oder Alkoholen |
| DE102009004655B4 (de) | 2009-01-15 | 2013-02-14 | Oxea Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Aldehyden |
| DE102009016651B4 (de) | 2009-04-07 | 2011-11-17 | Oxea Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Aldehyden |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE935126C (de) * | 1950-01-19 | 1955-11-10 | British Petroleum Co | Verfahren zur Herstellung von sauerstoffhaltigen organischen Verbindungen |
| DE2747302C2 (de) * | 1977-10-21 | 1985-11-21 | Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung sauerstoffhaltiger Verbindungen |
| DE16285T1 (de) * | 1979-03-21 | 1983-04-28 | Davy Mckee (London) Ltd., London | Verfahren zur herstellung von aldehyden durch hydroformylierung von alkenen. |
| US4267383A (en) * | 1979-05-04 | 1981-05-12 | Celanese Corporation | Hydrocarbonylation |
| US4258215A (en) * | 1979-08-29 | 1981-03-24 | Eastman Kodak Company | Hydroformylation process |
| DE3102281C2 (de) * | 1980-02-02 | 1982-12-23 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Hydroformylierung von Propylen |
| DE3114147A1 (de) * | 1981-04-08 | 1982-10-28 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur gewinnung von aldehyden |
-
1982
- 1982-12-11 DE DE19823245883 patent/DE3245883A1/de not_active Withdrawn
-
1983
- 1983-12-01 DE DE8383112049T patent/DE3360128D1/de not_active Expired
- 1983-12-01 AT AT83112049T patent/ATE12764T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-12-01 EP EP83112049A patent/EP0111257B2/de not_active Expired
- 1983-12-02 CS CS839042A patent/CS240983B2/cs unknown
- 1983-12-05 JP JP58228601A patent/JPS59110642A/ja active Granted
- 1983-12-07 US US06/558,788 patent/US4533755A/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-12-09 AU AU22276/83A patent/AU560214B2/en not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0236579B2 (cs) | 1990-08-17 |
| EP0111257A1 (de) | 1984-06-20 |
| ATE12764T1 (de) | 1985-05-15 |
| AU560214B2 (en) | 1987-04-02 |
| CS904283A2 (en) | 1985-06-13 |
| AU2227683A (en) | 1984-06-14 |
| EP0111257B2 (de) | 1988-05-04 |
| JPS59110642A (ja) | 1984-06-26 |
| DE3245883A1 (de) | 1984-06-14 |
| EP0111257B1 (de) | 1985-04-17 |
| US4533755A (en) | 1985-08-06 |
| DE3360128D1 (en) | 1985-05-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0016285B2 (en) | Process for the production of valeraldehydes by hydroformylation of butene-1 | |
| EP0484976B1 (en) | Improved hydroformylation process | |
| US4473655A (en) | Method for the recovery of rhodium complexes | |
| JPS62145038A (ja) | オレフインのヒドロホルミル化法 | |
| US5264600A (en) | Process for the recovery of rhodium from residues of the distillation of products of the oxo synthesis | |
| JPS6289639A (ja) | アルデヒドの製造法 | |
| JPH0747558B2 (ja) | ヒドロホルミル化方法 | |
| US4242284A (en) | Process for recovery of rhodium values and triphenylphosphine from rhodium catalyzed hydroformylation medium | |
| EP1294668A1 (de) | Verfahren zur hydroformylierung von olefinen mit 2 bis 8 kohlenstoffatomen | |
| JPS611633A (ja) | アルデヒドの製造方法 | |
| US5808168A (en) | Process for the hydroformylation of olefinically unsaturated compounds | |
| CS240983B2 (en) | Method of olefines hydroformylation | |
| KR101688402B1 (ko) | 알데히드의 제조방법 | |
| US4299990A (en) | Process for preparing aldehydes | |
| JP4874501B2 (ja) | 含酸素製品の製造 | |
| CA1257878A (en) | Process for the production of nonadecanediols | |
| EP0643683B1 (en) | Method and apparatus for the recovery of metal catalysts | |
| GB2075857A (en) | Making hydroformylation catalysts | |
| JP3517950B2 (ja) | アルデヒド類の製造方法 | |
| JPS5857413B2 (ja) | 改良ヒドロホルミル化法 | |
| WO1993024227A1 (en) | Cobalt catalyst recovery using heavy olefin absorbent | |
| US5151537A (en) | Process for the recovery of rhodium from the residues of distillation processes | |
| JPH03146423A (ja) | オキソ合成生成物の蒸留残留物からロジウムを回収する方法 | |
| JP2022543879A (ja) | 主反応器へ再循環する排気反応器を備えたヒドロホルミル化システム | |
| TWI886141B (zh) | 具有再循環至主反應器之排氣反應器的氫甲醯化系統 |