CS240975B2 - Production method of monosulfonate,disulfonate or trisulphonate arylfosfines - Google Patents

Production method of monosulfonate,disulfonate or trisulphonate arylfosfines Download PDF

Info

Publication number
CS240975B2
CS240975B2 CS836711A CS671183A CS240975B2 CS 240975 B2 CS240975 B2 CS 240975B2 CS 836711 A CS836711 A CS 836711A CS 671183 A CS671183 A CS 671183A CS 240975 B2 CS240975 B2 CS 240975B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
amine
salt
water
mixture
aqueous
Prior art date
Application number
CS836711A
Other languages
English (en)
Other versions
CS671183A2 (en
Inventor
Roderich Gaertner
Boy Cornils
Helmut Springer
Peter Lappe
Original Assignee
Ruhrchemie Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ruhrchemie Ag filed Critical Ruhrchemie Ag
Publication of CS671183A2 publication Critical patent/CS671183A2/cs
Publication of CS240975B2 publication Critical patent/CS240975B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/50—Organo-phosphines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/50—Organo-phosphines
    • C07F9/505—Preparation; Separation; Purification; Stabilisation
    • C07F9/5054—Preparation; Separation; Purification; Stabilisation by a process in which the phosphorus atom is not involved
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/50—Organo-phosphines
    • C07F9/505—Preparation; Separation; Purification; Stabilisation
    • C07F9/5095—Separation; Purification; Stabilisation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

Způsob výroby monosulfonovaných, disulfonovaných nebo trisulfonovaných aryHosfinů
Způsob výroby monosulfonovaných, disulfonovaných nebo trisulfonovaných arylfosfinů obecného vzorce
sulfonací triarylfosfinů oleem při teplotě 0 až 40 °c a zředěním sulfonované směsi vodou, vyznačující se tím, že se vodný roztok sulfonované směsi extrahuje roztokem ve vodě nerozpustného aminu v alifatickém nebo aromatickém uhlovodíku nebo směsi takových uhlovodíků, jako rozpouštědle, za vzniku aminové soli sulfonovaného arylfosfinu, načež se organická fáze oddělí, uvede v těsný styk 8 vodným amoniakálním roztokem ve vodě rozpuštěného aminu, hydroxidu alkalického kovu nebo uhličitanu alkalického kovu, pak se vodná fáze oddělí a z ní se izoluje aminová nebo alkalická sůl sulfonového arylfosfinu.
Sulfonované arylfosfiny se používají jako složky katalyzátorových soustav.
Vynález se týká způsobu výroby čistých sulfonovaných arylfosfinů.
Výroba sulfonovaných fenylfosfinů je známa. Tak například se získá sodná sůl fenyldifenylfosfinu reakcí trifenylfosfinu s oleem, zahříváním reakční směsi na vodní lázni, zředěním reakčního produktu vodou a zneutralioováním hydroxidem sodným. Ze směsi se pak nechá vykkyytalovat vyráběná sloučenina /J. Chem. Soc. 1958, str. 281 a · 282/.
Obdobnými postupy se připraví i sodně soli di-/m-sulfofenyl/fenylfosflnu a· tri-/sulfofenyl/fosfinu. Výchozí látkou je v obou případech opět trifenylfosfin, který se nechá reagovat s oleem · při teplotách 18 až 40 °C po dobu I5 až 63 hodin.
Reakční produkt - se rovněž zředí vodou a zneuuralizuje hydroxidem sodným, přičemž se dbá na to, aby během přidávání hydroxidu sodného se teplota směsi udržovala pod 20 °C /německý patentový spis DE-PS 26 27 354/.
Působením kationtového lontoměniče na uvedené sodné soli se připraví volné kyseliny, z kterých je možno připravit reakcí s různými zásadami jiné soli. Takto je možno připravit 1 například barna-tou a tetraehhylmoniovou sůl tri/sulfofenyl/fosfinu /německý patentový · spis DE-PS 26 27 354/.
Nevýhodou známých způsobů výroby sulfonovaných -гуИсвИи^ je tvorba četných vedlejších produktů^ zejména různých odstupňovaně sulfonovaných irylfoBUnů,· irylfosfiícxidů a aryl— · ^Шв^тй. · Dvedené sloučeniny je možno v čisté podobě připnut jen nákladnými, se ztrátiihi spojenými postupy.
SuHonoviné iryHoBUny se pouuívají jako složky katalyzátorových soustav. Pro tento účel, ale i pro jiné, je nutné mít k dispozici čisté látky, tedy jednotné suH-onační produkty, které nadto neobsahuj další nečistoty vznikkaící jako vedlejší produkty při výrobě, jako jsou sulfonované lryllсвliooxidy a lryllosfioвulfidy, nebo které mohou být v průběhu výroby zavlečeny do reakční b^sB, jako jsou chloridové ionty a ionty železa.
Bylo tedy třeba vyvinout způsob výroby sulfonovaných i^^^IIobIí^íů, · který by neměl nevýhody známých způsobů a jímž by bylo možno jednoduše bez pouužtí pracovních postupů spojených se ztrátami dospět ke zmíněným čistým látkáta.
Pcdle vynálezu se toho cíle dosáhne Způsobem výroby moonoulfonovaných, disufonnovaných nebo triuulCoсovaotch i^HosHí^ zahrnujícím sulfonací trlarylíosflnů oleem při teplotě . 0 až 40 °c a ztedění вulfonovlné směsi vodou.
Předmětem vynálezu je způsob výroby moooosHonovaných, diвulOonovlntch nebo trisuffonovaných иуИсвШ^ obecného vzorce
kde
123
Ar t Ar f Ar znamenají vždy fenylovou nebo naftylovou skupinu,
123 '
Y f Y a Y znamenají vždy přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
3—
X , X а X znamenají sulfonátový zbytek vzorce S03, m1# m2 a m3, které jsou stejné nebo rozdílné, značí celé číslo od nuly do 3, přičemž alespoň jedno číslo тр m2 a m3 je rovno nebo větší než 1 a
Пр n2 a n3 které jsou stejné nebo rozdílné, značí celé číslo od nuly do 5, sulfonací triarylfosfinů oleem při teplotě O až 40 °C a zředěním sulfonované směsi vodou, vyznačující se tím, že se vodný roztok sulfonované směsi extrahuje roztokem ve vodě nerozpustného aminu s otevřeným, rozvětveným nebo nerozvětveným řetězcem o 10 až 36 atomech uhlíku, v alifatickém nebo aromatickém uhlovodíku nebo směsi takových uhlovodíků, jako rozpouštědle, za vzniku aminové soli sulfonovaného arylfosfinu, přičemž se na každý ekvivalentní díl sulfonové kyseliny použije 0,5 až 1,5 molárního dílu aminu, načež se organická fáze oddělí, uvede v těsný styk s vodným amoniakálním roztokem ve vodě rozpustného aminu, hydroxidu alkalického kovu nebo uhličitanu alkalického kovu, pak se vodná fáze oddělí a z ní se izoluje aminová nebo alkalická sůl sulfonovaného arylfosfinu.
Způsob podle vynálezu tedy spočívá v tom, že se vodný roztok sulfonované směsi extrahuje roztokem ve vodě nerozpustného aminu v organickém rozpouštědle nerozpustném ve vodě, přičemž se na 1 ekvivalentní díl sulfonové kyseliny použije 0,5 až 1,5 molárního dílu aminu, načež se vzniklá organická fáze oddělí, uvede ve styk s vodným roztokem zásady, vzniklá vodná fáze se pak oddělí a z ní se izoluje sulfónovaný arylfosfin.
Způsob podle vynálezu umožňuje nejen zbavit soli sulfonovaných arylfosfinů nečistot, které se při výrobním postupu dostanou do reakčního produktu, ale i odstranit vedlejší produkty a obohatit arylfosfiny jednotlivých sulfonačních stupňů a nakonec je od sebe oddělit.
Způsob oddělování vodorozpustných solí aromatických sulfonových kyselin je popsán v evropském patentovém spisu EP-A 0041134. Při něm se na vodou zředěnou sulfonovanou směs působí ve vodě nerozpustným aminem, tvořícím se sulfonovou kyselinou lipofilní sůl, v množství ekvivalentním sulfonové kyselině.
Vznikající dvě fáze se pak od sebe oddělí a ne fázi obsahující amoniovou sůl se působí stechiometrickým množstvím vodorozpustné zásady, jejíž sůl se sulfonovou kyselinou se má vyrobit.
Tím se tato sůl sulfonové kyseliny získá ve vodném roztoku, z něhož je možno ji izolovat. Tento způsob předpokládá, že vzniklá amoniová sůl je při teplotách nižších, než je teplota varu vodné kyseliny sírové, kapalná, . Kromě toho neobsahují sulfonáty, které se mají tímto způsobem zpracovat, žádné vedlejší produkty typu fosfinóxidů popřípadě fosfinsulfidů, jež mají konstituci velmi podobnou konstituci vyráběných sloučenin a proto téměř nevykazují rozdílné, fyzikální chování, přesto však musí být dokonale odděleny.
Způsob podle vynálezu je obecně použitelný u monosubstituováných, disubstituovaných a trisubstituovaných arylfosfinů nebo jejich směsí, tj. zejména u fosfinů, na které jsou vázány fenylové nebo naftylové zbytky, které mohou být popřípadě rovněž substituovány alkylovými skupinami.
Způsob podle vynálezu sé provádí takto:
К sulfonováné směsi se za udržování teploty v rozmezí 0 aŽ 90 °Cf zejména 20 až 40 °C, přidá takové množství vody, jakého je třeba na zředění přítomné kyseliny sírové na hmotnostní koncentraci 0,5 až 50 %, s výhodou 25 až 35 %.
К takto zředěnému roztoku se přidá příslušný ve vodě nerozpustný amin, rozpuštěný* v organickém rozpouštědle nerozpustném ve vodě. Hmotnostní koncentrace roztoku aminu je 0,5 až 35 %, s výhodou 10 až 30 % a zejména 15 až 25 %.
Na 1 ekvivalent .sulfonové kyseliny se použije 0,5 až 1,5 molu, s výhodou 0,8 až 1,2 molu aminu. Použití uvedeného nadbytku aminu zajišťuje, že dochází jen к malým ztrátám na výtěžku. Použití většího nadbytku aminu, než jaké vynález předvídá, je sice možné, nevede však ke zlepšení výsledku dělicího popřípadě čisticího postupu ani ke zvýšení výtěžku.
Intenzívním mícháním se vytvoří dvě fáze. Specificky těžší vodná fáze obsahuje kyselinu, sulfátem chudá organická fáze pak aminovou sůl sulfonové kyseliny, rozpuštěnou v použitém organickém rozpouštědle /solná fáze/.
Tato solná fáze se oddělí.
Pak se solná fáze nechá reagovat s roztokem zásady, jejíž sůl se sulfonovou kyselinou se má připravit. Zásady se přitom použije v množství, ekvivalentním množství rozpuštěné aminové soli.
Nadbytečným množstvím zásady se výsledný produkt znečišťuje. Získá se tak - za znovuzískání použitého, ve vodě nerozpustného aminu - vodný roztok vyráběné soli sulfonové kyseliny. Znovuzískaný amin je к dispozici pro opětné použití.
Způsob podle vynálezu je možno provádět jak šaržovitě, tak i nepřetržitě. Přitom se pracuje v zařízeních obvykle používaných pro dělení látek, jako jsou například protiproudné extraktory.
Místo, aby se zásada rozpuštěná ve vodě přidala к roztoku aminové soli v organickém rozpouštědle najednou, je možno ji podle výhodného provedení způsobu podle vynálezu přidat po částech.
Tohoto pracovního postupu se s úspěchem používá zejména tehdy, když se má rozdělit sulfonovaná směs, která obsahuje produkty různého sulfonačního stupně. Počet stupňů reextrakce tj. převedení sulfonové kyseliny, obsažené v podobě aminové soli v roztoku v organickém prostředí, do vodné fáze působením vodného roztoku zásady, je třeba přizpůsobit složení reakční směsi.
Obvykle dvojnásobná až pětinásobná reextrakce úplně postačí, aby se získaly čisté sulfonové kyseliny. Účelně se к organické fázi přidává zásada rozpuštěná ve vodě tak dlouho, až se dosáhne určité hodnoty pH, pak se fáze od sebe oddělí, v přidávání zásady se pokračuje až do ustavení vždy vyšších hodnot pH a pak se vodné roztoky odděleně zpracují.
Jakožto ve vodě nerozpustné aminy, které se podle vynálezu používají к provedení nového způsobu, přicházejí v úvahu ve vodě nerozpustné homocyklické a heterócyklické, alifatické, aromatické, áralifatické a s výhodou alifatické aminy 8 otevřeným, rozvětveným nebo nerozvětveným řetězcem o 10 až 60 atomech uhlíku, s výhodou o 13 až 36 atomech uhlíku.
Méně výhodné jsou aminy, jejichž soli se sulfonovými kyselinami nejsou v použitém organickém rozpouštědle rozpustné nebo jsou jen omezeně rozpustné. Jako příklad obzvláště osvědčených aminů lze uvést tri-n-oktylamin, tri-isooktylamin, tri-2-ethylhexylamin, methyl-dioktylamin a tridodecylamin.
Aminy se rozpustí v organickém rozpouštědle nerozpustném ve vodě.
Výhodné jsou zejména alifatické nebo aromatické uhlovodíky nebo směsi uhlovodíků, například toluen nebo petrole joví té frakce, kromě toho i alkoholy se 4 aŽ 20 atomy uhlíku nebo ethery s 6 až 20 atomy uhlíku.
Jakožto zásady pro převedení fosfinsulfonových kyselin do vodné fáze a současně ve vyráběnou sůl jako výsledný produkt, jsou vhodné hydroxidy alkalických kovů a kovů alkalických žemin, zejména hydroxid alkalického kovu, amoniak, avšak i uhličitany alkalických kovů. Je však možno použít i vodorozpustných aminů, jako jsou methylamin, ethylamin, propylamin, butylamin nebo ethanolamin.
Způsob podle vynálezu se .účelně provádí při teplotě místnosti. Vyšší teploty neskýtají žádné výhody. Údaje o rozpustnosti aminů a organických rozpouštědel ve vodě se vztahují vždy na teplotu, při níž se způsob provádí.
Konečný produkt se buď ponechá ve vodném roztoku nebo se získá v tuhé podobě odpařením nebo vykrystalováním, dekantací nebo odfiltrováním.
Vynález je blíže objasněn dále uvedenými příklady, aniž by však byl na ně omezen.
Příklad 1
Výroba soli kyseliny trifenylfosfindisulfonové jakož i extrakce sulfonované směsi
Do baňky o objemu 1 litr, opatřené míchadlem, teploměrem, kapací nálevkou a chladičem, se vnese 960 g 30% olea o hustotě /D^l,94 a ochladí v atmosféře dusíku na vnitřní teplotu 15 ^C. Pak se během 2 hodin za míchání přidá 105 g /0,4 molu/ trifenylfosfinu a dalších 320 g 30% olea, přičemž se reakční teplota udržuje mezi 15 a 20 °C. Po skončení přídavku se reakční směs míchá ještě 3,5 hodiny při teplotě 20 °C.
Pak se obsah baňky převede v ochranné atmosféře dusíku do baňky o objemu 6 litrů, obsahující 2 505 g vody o teplotě přibližně 10 °c. Během přidávání se vnitřní teplota udržuje intenzívním vnějším chlazením mezi 20 a 40 °C.
Reakční roztok má toto složení /hmotnostní množství [m] /3 890 g//:
Tabulka I
hmotnostní množství /g/ mmoly molární %
TPPMS 2,3 6 1/5
DS 119,'8 257 64,1
TS 26,5 44 11,0
ODS 26,1 54 13,5
OTS 8,6 15 3/7
SDS 8r2 17 4,2
STS 4,7 8 2/0
Zkratky uvedené v tabulce I a v následujících tabulkách znamenají:
TPPMS: sůl kyseliny trifenylfosfinmonosulfonové DS: sůl kyseliny trifenylfosfindisulfonové TS: sůl kyseliny trifenylfosfintrisulfohové OMS: sůl kyseliny trifenylfosfinoxidmonosulfonové
ODS: sůl kyseliny trifenylfosfinoxiddisulfonové OTS: sůl kyseliny trifenylfosfinoxidtrisulfonové SDS: sůl kyseliny trifenylfosfinsulfiddisulfonové STS: sůl kyseliny trifenylfosfinsulfidtrisulfonové
Homogenní sulfonovaná směs výše uvedeného složení se v atmosféře dusíku vnese do baňky o objemu 6 litrů a za míchání se к ní přidá směs 303 g /858 mmolů/ troisooktylaminu se 1 212 g toluenu. Po skončení přídavku se směs míchá dalších 30 minut, načež se ponechá 30 minut stát. Vzniklá dolní fáze /3 665 g vodné kyseliny sírové/ se oddělí a odstraní.
Organická fáze /1 713 g/ má toto složení:
Tabulka II
hmotnostní množství /g/ mmoly molární
TPPMS 2,1 6 1,5
DS 118,5 254 63,7
TS 26,8 44 11,0
ODS 27,3 57 14,3
OTS 8,9 15 3,8
SDS 7,9 16 4,0
STS 4,3 7 1,7
Hmotnostní obsah sulfátu v organické fázi je 1,3 %.
Příklad 2
Výroba soli kyseliny trifenylfosfintrisulfonové /TPPTS/ jakož i extrakce sulfonované směsi
Do baňky o objemu 1 litr se jako v příkladu 1 vnese 960 g 30% olea. Během 2 hodin se přidá 105 g /0,4 molu/ trifenylfosfinu a dalších 320 g 30% olea. Pak se směs míchá 24 hodiny při teplotě 20 °C.
Poté se reakční směs přidá ke 2 502 g vody o teplotě 10 °C; tím se získá 3 887 g sulfonované smě8i tohoto složení:
Tabulka III
hmotnostní množství /9/ mmoly molární %
TPPDS 62,6 134 33,8
TS . 128,7 213 53,8
ODS 6,9 14 3,5
OTS 15,7 27 6,8
STS 4,7 8 2,1
Ke vzniklé homogenní sulfonované směsi výše uvedeného složení se, podle příkladu 1 přidá směs 388 g /1 099 mmolů/ triisooktylaminu se 1 552 g toluenu. Po oddělení fází se získá 3 660 g vodného roztoku kyseliny sírové a 2 167 g organické fáze tohoto složení:
s
Tabulka IV
hmotnostní mmoly molární %
množství /«/
TPPDS 61,7 132 34,1
TS 126,9 210 54,3
ODS 7,2 15 3,9
OTS 12,1 21 5,4
STS 5,2 9 2,3
Hmotnostní koncentrace sulfátu v organické fázi je 1,44 %.
Příklad 3
Reextrakce aminového extrakčního roztoku, obsahujícího sůl kyseliny trifenylfosfindisulfonové, zředěným roztokem hydroxidu draselného při teplotě 20 °C
Postupem podle příkladu 1 se připraví sulfonovaná směs obsahující převážně sůl kyseliny trifenylfosfindisulfonové /TPPDS/ a extrahuje se roztokem triisooktylaminu v toluenu.
Vzniklý organický roztok /3 000 g/ má toto složení:
Tabulka V
hmotnostní mmoly molární
množství
/9/
TPPMS 1,6 4 0,6
DS 207,4 445 64,4
TS 46,4 77 11,1
ODS 47,3 98 14,2
OTS 15,4 26 3,8
SDS 13,7 28 4,1
STS 7,5 13 1,8
Hmotnostní koncentrace sulfátu je 1,4 %.
К extrakčnímu produktu se pak v bance o objemu 6 litrů postupně přidává za míchání v ochranné atmosféře dusíku 5% vodný roztok hydroxidu draselného. Měření hodnoty pH se provádí obvyklou skleněnou elektrodou.
Při dosažení požadované hodnoty pH se přidávání hydroxidu draselného přeruší. Vznikající dvoufázová soustava z triisooktylaminu, toluenu a draselných solí sulfonovaných triferiylfosfinů jakož i příslušných oxidů a sulfidů se rozdělí а к bezvodé organické fázi se znovu piřidá hydroxid draselný. Organická fáze se bud odstraní nebo se znovu použije pro extrakci sulfonovaných směsí.
Složení vodných roztoků draselných solí je uvedeno v následující tabulce:
T ab u lk a ' VI
Složení
vzorek hodnota pH hmot. mnnoství vodné fáze (s) DS g mmolj , TS g mm oly ODS OTS g mooly SDS g mnoly STS g шоо1; s°42' g mmolq
g moly
1 4,00 1131,3 1,2 2 38,5 40
2 5,00 195,6 1.5 2 16,6 34 8,1 14 0,5 1 0,8 I
3 5,25 154,8 4,0 . 7 13,4 28 3,9 7 0,8 1 0>2 J
4 5,50 102,6 0,4 1 9,2 15 9,5 20 1,5 3 1.1 2 0.1 :
5 5,75 118,5 0,9 2 17,9 30 4,° . ' 8 0,4 1 0,3 1 1,6 3 <0,1
6 6,00 78,6 2,4 5 9,5 16 0,8 2 0,8 2 2,2 4 <0,1
7 6,25 189,0 33,2 71 3,3 . 5 1,1 2 2,2 4 1,2 2
8 6,50 427,8 85,9 184 2,4 5 5,7 11
9 6,75 211,2 48,4 104 1,0 2 2,9 6
10 7,00 60,3 17,9 38 0,5 1 1,2 2
11 7,50 40,j o,6 14 0,3 1 0,7 1
12 8,15 27,0 4,5 10 °,2 0,3 1
Vzorky 8 a 9 mají hmotnostní obsah soli kyseliny trifenylfosfindisulfonové /DS/ 91,3 popřípadě 92,5 %. Zahuštěním vodných roztoků až do počínající krystalizace, odfiltrováním, promytím methanolem a vysušením je možno připravit draselnou sůl di-/m-sulfofenyl/fenylfosfinu v podobě bílé tuhé látky o čistotě větší než 95 %.
Příklad 4
Reextrakce aminového extrakčního roztoku, obsahujícího sůl kyseliny trifenylfosfintrisulfonové, zředěným roztokem hydroxidu draselného při teplotě ' 20 °C
Postupem podle příkladu 2 se připraví sulfonovaná směs obsahující převážně sůl kyseliny trifenylfosfintrisulfonové /TPPTS/ a extrahuje se toluenovým roztokem triisooktylaminu. Takto vzniklá organická fáze /1 926 g/ má toto složení: .
Tabulka VII
hmotnostní množství /9/ mmoly molární %
TPPDS 56,6 121 30,2
TS 131,5 218 54,5
ODS 6,8 14 3,5
OTS 16,2 28 7,0
SDS 2,1 4 1,0
STS 8,7 15 3,8
Hmotnostní koncentrace sulfátu v . organické fázi je 1,52 %.
Reextrakce 5% vodným r^tokern hydr°xidu draselného postupem podle příkladu 3 se pr°yede při vnitřní teplotě 20 °C. Výsledky jsou uvedeny v následující . tabulce:
Tabulka VIII
Složení
vepřeli hodnota pH hmot· množství vodné fáze (fí) DS g mmoly TS 8 i omoly ODS ОГЗ g mmoly SDS £ mmoly STS g mmoly so4 2 g mmoly
& mmoly
1 4,02 618 2,2 4 27,4 285
2 5,00 80 3,6 6 1,7 4 5,4 9 1,2 2 1,4 14
3 5,25 60 7,5 12 1,5 3 2,7 5 1,1 2 0,2 2
4 5,50 142 23,6 39 0,9 2 2,0 3 1,8 3 < 0,1
5 5,75 212 0»3 1 38,4 64 0,4 1 1,2 2 2,1 3 0,1
6 6,00 219 0,7 1 39,2 65 0,3 1 1,2 2 1,3 2 •
7 6,25 96 6,0 13 15,7 26 0,4 1 0,4 1 0,4 1
8 6,75 150 23,1 50 4,4 7 0,4 1 1>1 2 0,2
9 , 7,00 . 86 16,0 34 0,6 1 0,7 1
10 7,54 49 8,9 19 0,3 1
Vzorky 5 a 6 mají hmotnostní obsah TS 90,6, popřípadě 91,8 %. Zahuštěním vodných roztoků
až do počínající krystalizace, odfiltrováním, promytím methanolem a vysušením je možno získat draselnou sůl tri-/m-sulfofenyl/fosfinu v podobě tuhé bílé látky o Čistotě vyšší než 95 %.
Příklad 5
Vliv množství aminu při extrakci sulfonované směsi obsahující sůl kyseliny trifenylfosfindisulfonové /TPPDS/
Sulfonovaná směs připravená postupem podle příkladu 1 se extrahuje různým množstvím triisooktylaminu a toluenu způsobem uvedeným v příkladu 1.
Sulfonovaná směs /432 g/ má toto složení:
Tabulka IX
hmotnostní množství /9/ mmoly molárn:
TPPMS 0,26 0,7 1,6
DS 13,31 28,6 64,3
TS 2,94 4,9 11,0
ODS 2,89 6,0 13,5
OTS 0,95 1,6 3,6
SDS 0,91 1,8 4,0
STS 0,52 0,9 2,0
Extrakce roztoku obsahujícího kyselinu sírovou se provádí při konstantně udržované teplotě, konstantním složení sulfonované směsi a stejné době extrakce; získají se tyto výsledky:
Tabulka X
pokus č. amin toluen /9/ organická fáze /9/ odpadní kyselina /9/
/9/ /mmoly/
1 9,1 26 36,4 50,9 426,6
2 15,2 43 60,8 84,3 423,7
3 21,3 60 85,2 123,6 414,9
4 27,4 78 109,6 156,4 412,6
5 30,5 86 122,0 172,9 411,6
6 33,5 95 134,0 192,3 407,2
7 39,6 112 158,4 221,0 409,0
8 45,7 129 182,8 257,0 403,3
9 51,8 147 207,2 288,0 402,7
Složení organického aminového extrakčního roztoku je uvedeno v následující tabulce:
Tabulka XI
sulfonovaná směs organická fáze
pokus 1 . pokus 2 pokus 2 pol i pokus 5
hmotnostní množství (g) 432 50,9 84,3 123 ,6 156,4 172,9
složení 8 mmoly ь mmoly g mmoly g mmoly g mmoly £ mmoly
TFPIA3 ' 0,26 0.7 0,20 0,5 0,19 0,5 0,20 0,5 0,25 0,7 0,24 0,7
DS 13,31 28,6 5,09 10,9 7,25 15,6 9,64 20,7 11,89 25,5 12,31 26,4
TS 2,94 4,9 0,26 0,5 0,73 1,2 1,74 2 o 2 ,ob 4,7 2,94 4,9
ODS 2,89 6,0 1,71 3,5 4,4 2,52 5,2 2,70 5,6 2,71 5,6
ÓTS * 0>5 1,6 0,20 0,3 0,41 0,7
SDS 0,91 1,8 0,55 1,1 0,56 1,1 0,63 1,3 0,61 1,2 0,59 1,2
STS 0,52 0,9 0,05 0,1 0,10 0,2 0,16 0,3 0,19 0,3 0,19 0,3
celkem 21,78 44,5 7,88 16,6 10,94 23,0 14,89 30,9 18,70 38,3 19,39 39,8
zpětně získaný podíl celkem 36 % 50 % 68 86 % 89 %
zpětně získaný podíl 'DS 38 % 55 £ 72 % 89 % 93 %
zpětné získaný· podíl J'TS 9 ,5 % 25 £ 59 % 97 % 100 %
so4 2- 0 ,40® 0,42 % θ, 86 % 1, 40% 1,90 %
1) extrahované sulfonéty, vztaženo na hmotnostní množství celkem použitých sulfonátů (v % hmot.)
2) extrahovaná sůl OS, vztaženo no hmotnostní množství použité эо11 DS (v % hmotnosti)
3) extrahovaná sůl TS, vztaženo na hmotnostní množství použité soli TS (v % hmotnosti)
Tabulka XI - pokračování
□ulfonovsná ortarleká fáze
pokus 6 pokus 7 pokus 6 pokus 9
hmotnostní množství (éi) 432 192 221,0 257,0 288,3 \
aložení j mm oly jaoly C mmoly g mmoly g mmoly
ТГРГ.З 0,26 0,7 0,24 0,7 0,24 0,7 0,25 0,7 0,26 0»7
DS 13,31 26,6 12,84 27,6 12,90 27,7 12,95 27, e 12,98 27,9
TS 2,94 4,9 2,87 4,3 2,92 4,8 2,95 4,9 2,93 4,9
ODS 2,89 6,0 2,93 6,1 .2,86 5,9 2,86 5,9 2,86 5,9
OTS 0,95 1,6 0,60 1,0 0,62 1,1 0,81 1,4 0,84 1,4.
3DS 0,91 1,8 0,67 1,4 0,62 1,3 0,70 1,4 0,72 1,5
uT 4* 0,52 0,9 0,22 0,4 0,24 0,4 0,29 0,5 0,31 0,5
celkem' 21,78 44,5 20,37 42,0 20,40 41,9 20,81 42,6 20,90 42,8
zpětně získaný podíl 1) celkem 94 % 94 % 96 % 96
zpětně získá- c. ný podíl DS :) 1 96 % 97 % 97 % 98
zpětnó zíakaw. ný podíl TS 98 % 99 % 100 % 100 %
S°4 2“ 1 1 2,50 % 3,76 % 4,: 37 » 6, >92 %
1) extrahované sulfonáty, vztaženo na hmotnostní množství celkem použitých sulfonátů (v % hmot·)
2) extrahovaná sůl D3, vztaženo ηε hmotnostní množství použité soli (v % hmotnosti) DS
3) extrahovaná sůl TS, vztaženo na hmotnostní množství použité soli TS (v % hmotnosti)
Příklade
Vliv množství aminu při extrakci sulfonované směsi obsahující sůl kyseliny trifenylfosfintrisulfonové /TPPTS/
Sulfonované směs připravená podle příkladu 2, která obsahuje převážně TPPTS, se postupem popsaným v příkladu 5 extrahuje různým množstvím triisooktylaminu a toluenu·
Tato sulfonované směs /3
911 g/ má složení uvedené v následující tabulce:
Tabulka XII
hmotnostní mmoly molární'%
TPPDS množství /9/ 29,9 64 17,3
TS 137,3 227 61,5
ODS 10,6 22 6,0
OTS 25,5 44 11,9
STS 7,0 12 3,3
Extrakce roztoku obsahující kyselinu sírovou se provádí při teplotě 20 °c za konstantního složení sulfonované směsi a při stejně dlouhém trvání extrakce: výsledky jsou uvedeny v následující tabulce:
Tabulka XIII
pokus ě. amin toluen /9/ organická fáze /g/ odpadní kyselina /9/
/9/ /mmoly/
1 107 303 426 596 3 848
2 177 501 708 1 012 3 784
3 248 703 993 1 390 3 762
4 320 907 1 279 1 787 3 723
5 355 1 006 1 420 1 977 3 709
6 . 390 1 105 1 560 2 165 3 696
7 461 1 306 1 846 2 541 3 677
8 532 1 507 2 128 2 927 3 644
Organické fáze se reextrahují podle příkladu 3 příslušným množstvím vodného 7,1% hydroxidu draselného, složení takto získaných roztoků draselných solí je uvedeno v následující tabulce:
''Tabulka XIV
sulfonovaná' směs vodný roztok. . draselné soli •rr———- ——---—
pokus 1 pokus 2 pokus 3 pokus 4
hmotnootoí . moožžtví (g) 3911 402 661 925 1219
složení g mumly g . mmly g mnc>ly g mmoly g moly
TPPDS 29,9 64 12,4 27 14,9 32 20,1 43 26,9 58
TS 137,3 227 35,1 58 70,1 116 87,9 146 115,1 191
ODS 10,6 22 0,8 2 3,7 8 4,8 10 7,2 15
OTS 25,5 44 0,4 1 1,9 3 3,9 7 6,3 11
’ STS 7,0 12 3,7 6 3,9 7 4,9 8 5,7 10
celkem 210,3 369 52,4 94. 94,5. 166 121,6 214 161,2 285
zpětně získaný podíl 1) % %
celkem 25 % 45 58 % 77
zpětně získaný podlít DS 2) 41 % 50 % 67 % 90 %
zpětně získaný podíl TS 3)' .26 % 51 A’ 64 % 84 %
1) extrahované sulfonáty, vztaženo na hmotnostní množství celkem použitých sulfonátů (v % hmot.)
2) extrahovaná sůl D3, vztaženo na hmoonnotní mnnožtví použité aoli DS (v % hmootnoSi)
3) extrahovaná sůl TS, vztaženo na οπο^^Ι použité soli TS (v % hmoOnotti)
Tabulka XIV - pokračování
-------------- aulfonovcná aměe г----------------------------------------------------------------- vodný roztok draselné soli
pokus 5 pokus 6 pokus 7 pokus 8
hmotnostní
množství (g) 3911 1345 1484 1788 2104
složení g mmoly g mmoly g mmoly g mmoly g mmoly
TPPDS 29,9 64 28,7 6$ 28,9 62 29,0 62 28,9 62
TS 137,3 227 128,1 212 130,4 216 131,4 218 131,3 217
ODS 10,6 22 8,4 17 9,5 20 9,6 20 9,9 21
OTS 25,5 44 9,1 16 14,7 25 16,9 29 24,5 42
STS 7,0 12 6,4 11 6,8 11 6,8 11 6,8 11
celkem 210,3 369 180,7 318 190,3 334 193,7 340 201,4 353
zpětně získa-
ný podíl 1)
celkem 86 % 90 % 92 % 96 %
zpětně získa-
ný podíl DS 2) 96 % 97 % 97 % 97 %
zpětně získa-
ný podíl TS 3) 93 % 95 % 96 % 96 %
1) extrahované sulfonáty, vztaženo na hmotnostní množství celkem použitých sulfonátů (v % hmot.)
2) extrahovaná sůl DS, vztaženo na hmotnostní množství použité soli D3 (v % hmotnosti)
3) extrahovaná eůl TS, vztaženo na hmotnostní množství použité soli TS (v % hmotnosti)
Příklad 7
Závislost na druhu použitého aminu
Sulfonované směs připravená podle příkladu 1 se extrahuje obvyklým způsobem směsmi různých aminů s toluenem. Složení použité sulfonované směsi, jakož i získané výsledky extrakce jsou uvedeny v následujících tabulkách:
Tabulka XV
Složení sulfonované směsi /500 g/
hmotnostní množství /9/ mmoly molární %
TPPDS 17,7 38 70,4
TS 4,2 7 13,0
ODS 3,4 7 13,0
SDS 0,95 2 3,6
Tabulka XVI
aulfonovaoá použitý amin toluen organieká odpadní
.směs (g) fáze kyselina
(g) (mmoly) (g) (a) (61
500 iaotrddecylemio 22,6 113 90,4 140,5 472,5
500 di-(2-ethylhexy1)amin 27,4 113 10$,6 160,8 476,2
500 diisotrieecyaamin 43,2 113 172,8 237,0 479,0
500 diiaononylamin 30,5 113 122,0 176,0 476,5
500 trn-n-heiyrlamio 30,5 113 122,0 105,9,2 71,3' fáze) 47^
500 tr i-n-oktyaami n 40,1 113 160,4 225,8 474,7
500 triSsooktylamin · 40,1 113 160,4 226,7 473,8
‘ 500 triSsoooiyllamin 44,8 113 179,2 249,2 474,8
500 tri-nidecylamin 49,6 113 . 198,4- 271,1 474,9
500 trbbenzylamin .32,5 113 130,0 tuhá
Tabulka XVII
složení orgaoieké fáze složení fáze odpadní kyseliny obsah JO.2
DS TS ODS SDS DS TS ODS SDS V OlgaC iCká fázi
8 mSTy 8 moly 8 moly 8 moly 8 moly e moly 8 moly σ m- 6 DOly £ mitty
iastrideetlamin. 16,4 35 3,0 5 1,9 4 0,4 1 0,95 2 0,76 1 1,04 2 1,80 19
dinCž-ethylheeyl)amin 16,6 36 4,1 7 2,4 5 0,6 1 i 0,94 2 2,30 24
d^-iaotrin deeyl^^E^min 16,6 35 3,2 5 1,9 4 0,92 2 0,52 1 0,29 1 1,52 3 1,54 16
ííI^í^c^ooo^^Lari.n 17,4 37 4,0 7 2,5 5 0,74 1 0,38 1 0,95 2 1,36 14
tri-n-h een ylamio 1) 13,5 29 4,0 7 3,0 6 0,4 1 0,52 1 2,00 21.
tri-n-ok-tyl^É^mLn 17,3 37 4,1 7 2,4 5 0,86 2 1,09 2 2,37. 25
tr1^:^i^c^oktylamio 17,4 37 4,1 7 2,0 4 0,84 2 • 1,04 2 2,61 27
tj^^LSo^r^ooylamio 17,4 . 37 3,9 6 1,8 4 0,85 2 1,56 3 0,60 6
1) Při extrakci vznikly ' 3 fáze, přičemž horní fáze obsahovala jeětč 0,32 í ( ť 1 oa.ol) DS, střední.fáze obsahovala hlavní mnooství vyráběného produktu.
Tabulka XTII - . pokračování
složení organické fáze složení fáze odpadní kyseliny '7-----2r obsah SO42 v organické ‘ ’ fázi 5
DS TS ODS SDS DS TS ODS SDS
6 moly m- s moly m- 6 moly e m ® moly 6 moly - m“ 6 moly e moly Я e moly * moly
tri-n-decylamin 17,5 38 4,0 7 1,9 4 0,87 2 1,04 2 2,49 26
tribenzylsmin reakční směs při přídavku směsi aminu sJ toluenem ztuhla

Claims (3)

  1. PftEDMĚT VYNÁLEZU t
    1. . Způsob výroby monosulMonovaných, disulMonovaných nebo trisulMonovaných arylMosMinů obecného vzorce kde
    123
    Ar , Ar , Ar znamenají vždy Menylovou nebo naMtylovou skupinu,
    123
    Υ , Y a Y znamenají vždy přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
    12 3—
    X*, X2 a X* znamenají sulMonátový zbytek vzorce SO3 rop m2 a které jsou stejné nebo rozdílné, značí celé číslo od nuly do 3, přičemž alespoň jedno číslo m^, m2 a je rovno nebo větší než 1 a
    Пр n2 a n3, které jsou stejné nebo rozdílné, značí celé číslo od nuly do 5, sulMonací triarylMosMinů oleem pří. teplot O až 40 °C a zředěním sulMonované směsi vodou, vyznačující se tím, že se vodný roztok sulMonované směsi extrahuje roztokem ve vodě nerozpustného aminu s otevřeným, rozvětveným nebo nerozvětveným řetězcem o 10 až 36 atomech uhlíku,. v alifatickém nebo aromatickém uhlovodíku nebo směsi takových uhlovodíků, jako rozpouštědle, za · vzniku aminové soli sulfonovankho arylfosfinu, přičemž se na každý ekvivalentní díl sulfonovk kyseliny použije 0,5 až 1,5 mooérního dílu aminu, načež se organická fáze odddlí, uvede v těsný styk s vodným arnonnakálním roztokem ve vodě rozpustného aminu, hydroxidu alkalického kovu nebo uhličitanu alkalického kovu, pak se vodná fáze odddlí a z ní se izoluje aminová nebo alkalická sůl.sulfonovankho arylfosfinu.
  2. 2. Způsob podle bodu 1, vyznaačújcí se tím, že se na každý ekvivalentní díl sulfonovk kyseliny pouuije 0,8 až 1,2 mdlárního dílu aminu.
  3. 3. Způsob podle bodu 1 a 2, vyznnačujcí se tím, že se přidávání zásady rozpuštěné ve vodě provádí po částech a po každém'dílčím přidání zásady se odddlí vodná fáze.
    Severografia, n. p., MOST
CS836711A 1982-09-22 1983-09-15 Production method of monosulfonate,disulfonate or trisulphonate arylfosfines CS240975B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19823235030 DE3235030A1 (de) 1982-09-22 1982-09-22 Verfahren zur herstellung von sulfonierten arylphosphinen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS671183A2 CS671183A2 (en) 1985-06-13
CS240975B2 true CS240975B2 (en) 1986-03-13

Family

ID=6173829

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS836711A CS240975B2 (en) 1982-09-22 1983-09-15 Production method of monosulfonate,disulfonate or trisulphonate arylfosfines

Country Status (17)

Country Link
US (1) US4483802A (cs)
EP (1) EP0107006B1 (cs)
JP (1) JPS5973594A (cs)
KR (1) KR870000132B1 (cs)
AT (1) ATE16598T1 (cs)
AU (1) AU555066B2 (cs)
BR (1) BR8304994A (cs)
CA (1) CA1190562A (cs)
CS (1) CS240975B2 (cs)
DE (2) DE3235030A1 (cs)
ES (1) ES8405417A1 (cs)
HU (1) HU188490B (cs)
IE (1) IE56109B1 (cs)
RO (1) RO86839B (cs)
SU (1) SU1480773A3 (cs)
YU (1) YU43550B (cs)
ZA (1) ZA836874B (cs)

Families Citing this family (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2549840B1 (fr) * 1983-07-28 1986-03-21 Rhone Poulenc Sante Nouvelles phosphines chirales sulfonees, leur preparation et leur emploi en catalyse asymetrique
FR2550202B1 (fr) * 1983-08-03 1986-03-21 Rhone Poulenc Rech Procede de preparation de tri(m-sulfophenyl) phosphine
DE3420493A1 (de) * 1984-06-01 1985-12-05 Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen Quartaere ammoniumsalze sulfonierter triarylphosphine
DE3431643A1 (de) * 1984-08-29 1986-03-13 Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen Verfahren zur abtrennung und reindarstellung von salzen der diphenylphosphinphenyl-m-sulfonsaeure, phenylphosphin-di(m-phenylsulfonsaeure) und/oder triphenylphosphin-tri(m-sulfonsaeure)
DE3534317A1 (de) * 1985-09-26 1987-04-02 Ruhrchemie Ag Verfahren zur herstellung von nonadecandiolen
DE3534314A1 (de) * 1985-09-26 1987-04-02 Ruhrchemie Ag Verfahren zur herstellung von aldehyden
US4716250A (en) * 1986-07-10 1987-12-29 Union Carbide Corporation Hydroformylation using low volatile/organic soluble phosphine ligands
FR2606202B1 (fr) * 1986-10-30 1992-09-18 Commissariat Energie Atomique Procede de recuperation de composes organophosphores acides et/ou d'ions organophosphate presents dans une solution aqueuse et son utilisation pour le traitement d'effluents aqueux
US4731486A (en) * 1986-11-18 1988-03-15 Union Carbide Corporation Hydroformylation using low volatile phosphine ligands
US5246901A (en) * 1988-05-23 1993-09-21 Catalytica, Inc. Polysulfonic acids
US5180854A (en) * 1988-07-14 1993-01-19 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Process for catalyst aldehyde product separation
US4965404A (en) * 1989-03-09 1990-10-23 Kuraray Company, Ltd. Process for the preparation of lithium diphenylphosphinobenzene-m-monosulfonate
US5274183A (en) * 1990-12-17 1993-12-28 Hoechst Aktiengesellschaft Water-soluble sulfonated diphosphines
DE4139651A1 (de) * 1991-12-02 1993-06-03 Hoechst Ag Verfahren zur abtrennung organischer phosphorverbindungen und weiterer verunreinigungen aus verduennter schwefelsaeure
TW248563B (cs) * 1993-06-29 1995-06-01 Hoechst Ag
DE4426671A1 (de) * 1994-07-28 1996-02-01 Hoechst Ag Verfahren zur Kreuzkupplung von aromatischen Borverbindungen mit aromatischen Halogenverbindungen oder Perfluoralkylsulfonaten
DE4427428A1 (de) 1994-08-03 1996-02-29 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Aldehyden
DE4435190A1 (de) * 1994-09-30 1996-04-04 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von sulfonierten Arylphosphinen
DE4435171A1 (de) * 1994-09-30 1996-04-04 Hoechst Ag 5-H-Phenyl(di-3,13-sulfonato)dibenzophosphol und ein Verfahren zu seiner Herstellung
DE19822968A1 (de) 1998-05-25 1999-12-02 Rwe Dea Ag Verfahren zur katalytischen Hydroformylierung von Olefinen
FR2787786B1 (fr) * 1998-12-23 2001-02-02 Rhone Poulenc Fibres Procede de preparation de composes organophosphores sulfones hydrosolubles et la realisation de reactions organiques avec catalyse biphasique
DE19918284C1 (de) * 1999-04-22 2000-12-14 Celanese Chem Europe Gmbh Verfahren zur Herstellung von sulfonierten Arylphosphinen
SG93931A1 (en) * 2001-04-13 2003-01-21 Kuraray Co Phosphonium salts and processes for production of and uses for the same, and phosphines deriving the same and processes for production of the phosphines
CA2652016C (en) 2006-05-15 2015-02-03 Dow Global Technologies Inc. Hydroformylation process and product separation with improved recovery of rhodium
CN101778812B (zh) * 2007-06-13 2015-02-18 陶氏环球技术有限责任公司 用于醛产物分离的提取方法和催化剂的回收
WO2009091670A1 (en) * 2008-01-15 2009-07-23 Dow Global Technologies Inc. Sulfonated organophosphine compounds and use thereof in hydroformylation processes
WO2009091671A1 (en) * 2008-01-15 2009-07-23 Dow Global Technologies Inc. Sulfonated organophosphine compounds and use thereof in hydroformylation processes
BRPI0905700A2 (pt) * 2008-01-15 2015-07-14 Dow Global Technologies Inc Composição, catalisador complexo ou composição precursora de catalisador complexo, solução de catalisador complexo ou solução de precursor de catalisador complexo, processo de hidroformilação e classe de compostos de triorganofina não ionicos
CN103420843A (zh) * 2013-07-30 2013-12-04 苏州环科新材料有限公司 二异十三胺的合成方法
US11274071B2 (en) 2017-12-20 2022-03-15 Dsm Ip Assets B.V. Synthesis of alkyl 2-acetyl-5,9,13-trimethyltetradeca-4,8,12-trienoates and derivatives by a non-continuous production process
EP3844293A4 (en) 2018-08-30 2022-06-08 Checkerspot, Inc. HYDROFORMYLATED TRIGLYCERIDES AND THEIR USES
EP4077439A4 (en) 2019-12-18 2023-12-13 Checkerspot, Inc. USES OF MICROBE-DERIVED MATERIALS IN POLYMER APPLICATIONS
WO2023102069A1 (en) 2021-12-01 2023-06-08 Checkerspot, Inc. Polyols, polyurethane dispersions, and uses thereof

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3719703A (en) * 1969-04-29 1973-03-06 Atomic Energy Commission Separation of sulfonic acids from sulfuric acid
US4248802A (en) * 1975-06-20 1981-02-03 Rhone-Poulenc Industries Catalytic hydroformylation of olefins
JPS52116438A (en) * 1975-12-17 1977-09-29 Toyo Soda Mfg Co Ltd Preparation of styrene sulfonic acid salts
US4260750A (en) * 1976-07-27 1981-04-07 Rhone-Poulenc Industries Telomerization process
DE3020526A1 (de) * 1980-05-30 1981-12-10 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur abtrennung wasserloeslicher salze von aromatischen sulfonsaeuren aus sulfiergemischen

Also Published As

Publication number Publication date
EP0107006B1 (de) 1985-11-21
RO86839B (ro) 1985-05-31
KR840006011A (ko) 1984-11-21
EP0107006A1 (de) 1984-05-02
DE3235030A1 (de) 1984-03-22
DE3361300D1 (en) 1986-01-02
BR8304994A (pt) 1984-09-04
US4483802A (en) 1984-11-20
YU187583A (en) 1986-06-30
HU188490B (en) 1986-04-28
AU1920783A (en) 1984-03-29
YU43550B (en) 1989-08-31
KR870000132B1 (ko) 1987-02-12
IE832129L (en) 1984-03-22
ATE16598T1 (de) 1985-12-15
JPS6347718B2 (cs) 1988-09-26
SU1480773A3 (ru) 1989-05-15
CA1190562A (en) 1985-07-16
ZA836874B (en) 1984-05-30
RO86839A (ro) 1985-05-20
CS671183A2 (en) 1985-06-13
ES525640A0 (es) 1984-06-01
AU555066B2 (en) 1986-09-11
ES8405417A1 (es) 1984-06-01
IE56109B1 (en) 1991-04-24
JPS5973594A (ja) 1984-04-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS240975B2 (en) Production method of monosulfonate,disulfonate or trisulphonate arylfosfines
EP0053220B1 (de) Verfahren zur Herstellung elektrolytarmer sulfonsäuregruppenhaltiger Verbindungen
AU672301B2 (en) Process for preparing sulfonated arylphosphines
EP1926740B1 (en) Process for the monosulfonation of aromatic phosphines, and zwitterionic product derived therefrom
CA1247642A (en) Process for the preparation of quaternary ammonium salts of sulfonated triarylphosphines
KR100366872B1 (ko) 설폰화된아릴포스핀의제조방법
KR960010667A (ko) 설폰화 포스핀, 이의 제조방법 및 촉매계 성분으로서의 이의 용도
CA1238920A (en) Recovery process
EP0839873A1 (de) Verfahren zur Herstellung von sulfonsäuregruppenhaltigen Cu-Phthalocyaninfarbstoffen
US2820056A (en) Alkaryl sulfonates
US5684182A (en) Sulfonated diphosphines and a process for their preparation
EP0168778B1 (en) Process for the production of polyalkylaromatic polysulfonic acids and recovery by heavy phase separation
CZ300290A3 (en) Process for preparing paraffinsulfonic acids
US2187144A (en) Preparation of organic sulphonates
US4959490A (en) Process for manufacturing disulfonate surfactants
DE3942791A1 (de) Sulfonierte propylphenylphosphane, ihre herstellung und verwendung
HRP940732A2 (en) Process for the preparation of sulfonated aryl phosphines
US2924618A (en) Method of preparing oil soluble sulfonates
SU556725A3 (ru) Способ получени смеси бензолдисульфокислоты и бензолмоносульфокислоты или толуолмоносульфокислоты&#34;
DE245892C (cs)
JPH05238708A (ja) 希釈された硫酸から有機リン化合物及び他の不純物を分離する方法
CS236279B1 (cs) Způsob výroby směsi kyseliny /2-naftol-6-suífonové, 2-naftol-3,6-disulfonové a 2-naftol-6,8-disulfonové
CS202264B1 (cs) Disulfoderiváty 9,10-dihydro-9,10-ethanoanthracenů a způsob jejích pfípravy
CZ222394A3 (cs) Způsob sulfonace aromatických uhlovodíků
JPS63145263A (ja) アルキルビフエニルジスルホン酸塩