CS239431B1 - Způsob přípravy žlutá dvouekvivalentová barvotvorné složky - Google Patents

Abstract

Kondenzace 1-pivaloyl-1-brom-2-chlor-5/- (2,5-diterc.pentylřenoxy)butyramido/acetanilidu s 4-hydroxy-4 -benzyloxydifenylsulfonem pomocí ethanolátu sodného, hydroxidu draselného nebo triethylaminu ▼ protických nebo aprotických rospouětědlach, sa vzniku žlutá dvouekvivalentová barvotvorné složlqr.

Description

(54) Způsob přípravy žlutá dvouekvivalentová barvotvorné složky

Kondenzace 1-pivaloyl-1-brom-2-chlor-5/(2,5-diterc.pentylřenoxy)butyramido/acetanilidu s 4-hydroxy-4 -benzyloxydifenylsulfonem pomocí ethanolátu sodného, hydroxidu draselného nebo triethylaminu ▼ protických nebo aprotických rospouětědlach, sa vzniku žlutá dvouekvivalentová barvotvorné složlqr.

Vynález popisuje způsob přípravy a izolace ,-pivaloyl-1-/4-oxy-4'-benzyloxydifony1aulfon/-2-chlor-5/(2,5-di-terc. pentylf eno3gr)butyremido/acetanilidu kondenzaci 1-pivaloyl-1-brom-2-chler-5-/(2,5-di-terc.pentylfenoxy)butyremido/ecetanllidu a 4-hydroxy-4-benzyloxy difenylsulfonom.

Patentová literatura popisuje celou řadu tzv. DIR - složek založených na bázi pivaloylacotanilldu, jejichž aktivní vodík jo substituován nojrůznějělmi radikály a skupinami, která po odžtžponl v průběhu vyvolávacího procesu, zlopžujl některé fotografické vlastnosti barevného nebo i Černobílého obrazu jako je citlivost, nízká zrnitost, vysoká rozlišitelnost apod.

Jodním takovým odštěpujícím se uspořádáním jo 4-hydroxy-4'-benzyloxydifenylsulfon, jímž jo substituována volá řada žlutých dvouekvivalentových složek na bázi pivaloylacotanilidu (SE 2 915 025). Přestože je aplikace průmyslově používaná složky tohoto typu 1-pivaloyl-1-/4-oxy-4'-benzyloxydifenylsulfon/-2-ehlor-5-/(2,5-di-tore.pentylfenoxyIbutyramido/acataailiáu popisována v několika patentech (např. patent DE 1 928 554 nebo patent PR 2 010 661), není její příprava v literatuře popsána. Složky tohoto typu se obecně připravuji kondenzací halogonderivátů pivaloylacetanilidových složek s příslušnou odětěpltelnou komponentou v alkalickém prostředí.

Tento nedostatek jo odstraněn podle vynálezu přípravou 1-pivaloyl-1-(4-oxy-4'-benzyl loxydifenylsulfon)-2-chlor-5-/(2,5-di-torc.pentylfenoxy)butyramido/acetanilidu (III) kondenzací 1-pivaloyl-1-brom-2-chlor-5-/(2,5-di.-terč.pentylfenoxy)butyramido/ecetanllidu (I) o 4-hydroxy-4'-benzyloxy-difenylsulfonem (II) pomoci alkalických Činidel v protických nebo aprotických rozpouštědlech podle následujícího reakCního schématu:

Cl (CH₃)₃C.CO.CH.CONH 7P>

I

Br nhcoch₂ch₂ch₂o (i) ^cs^Hn^-t +

(II)

Cl (CH₃)₃c.CO.CH— CONH -\O/ whcoch₂ch₂ch₂o ^C5^H11-^Ť (III) so, «· -v o-chjhJo)

Jako elkalíl ae použije ethanolát sodný v ethanolu, methanolu nebo acetonitrilu, hydroxid drsselqý v ethanolu anebo s výhodou triethylaain.v acetonitrilu. Po ukončení reakce se složka izoluje nalitím na led, extrakcí éterem a přesrážením a rekrystalizaci - po vysuženi a odpaření éterlckého roztoku <* z alkoholu. Průběh reakce trvá 2 až 6 hodin a kontroluje se chromatografickým stanovováním nezreagovaného bromderlvátu I.

Získává se bílá látka o teploté tání 145 až 147 °C ve výtěžku 80 až 90 % teorie.

Příklad 1

0,46 g sodíku bylo rozpuštěno ve 100 ml ethanolu a k roztoku byle přidáno 3,5 g 4-hydroxy-4'-benzyloxydifenylaulfonu. Po jednohodinovém zahřívání byl ethanol zcela odpařen a k suěině bylo přilito 100 ml dimethylsulfoxidu. Do vzniklého rozteku bylo přidáno 6,5 g 1-pivaloyl-1-brom-2-chlor-/(2,5-divterc.pentylfenoxy)butyramido/acetanilidu a roztok se zahřívá až do vymizení bromderlvátu. Pak byla reakční směs nalita na led, vzniklý olej byl oddělen a vyextrahován éterem. Po usuSenl a odpaření éteru byla pryskyřičné té látka rozpuštěna v ethanolu a vysrážená destilovanou vodou. Tuhé pryskyřičnatá látka byla odsáta, usuSene e znovu opatrně rozpuštěna v horkém alkoholu. Po dvanáctihodlnovém stáni se vyloučila bílá látka, která pe odsáti a usuSenl měla teplotu tání 145 až 146 °C, výtěžek 7,4 g, tj. 80 % teorie.

Příklad 2

V 300 ml acetonitrilu bylo rozpuštěno 9 g 4-hydroxy-4 '-benzyloxydifenylaulfonu a roztok byl vlit do roztoku 1,58 g hydroxidu draselného ve 120 ml methanolu. Po krátkém míchání byl k roztoku přilit roztok 17 g 1-pivaloyl-1-brom-2-chlor-5/{2,5-di-terc.pentylfenoxy)butyramido/ecetanilidu ve 100 ml acetonitrilu. Pe dvanáctihedinovém stání byl roztok nalit na led. Vyloučil se Slutý olej, který byl zpracován obdobně jako v příkladě 1 Teplota tání 146 až 147 °C, výtěžek 19,3 g, tj. 80 % teorie.

Příklad. 3

Ve 120 ml acetonitrilu bylo rozpuštěno 10,6 g 4-hydroxy-4'-benzyloxydifenylsulfonu.

K roztoku bylo přidáno 7 ml triethylaminu a za mícháni býl přidán roztok 20,9 g 1-pivaleyl -1-brom-2-chlor-5/(2,5-di-terc.pentylfenoxy)butyremido/acetanilidu ve 30 ml acetonitrilu. Po dvanáctihodinovém stání byl roztok nalit na led, žlutá pryskyřičná látka byla vytřepána do éteru a po jeho odpaření a usuSení byla rozpuštěna v 100 ml ethanolu a vysrážená vodou. Vyloučená tuhá, pryskyřičnatá látka byla odsáta, usuSena na opatrně překrystalevéna z ethanolu. Bylo získáno 25 g látky, tj. 84 % teorie, o teplotě táni 145 až 147 *C.

Způsob přípravy žluté dvouekvlvalentové barvotvomé složky tvořené 1-pivaleyl-1 -/4-o«y-4 '-benzylexydlfenylsulfon-/-2-chlor-5-/ (di-terc. pentylfenoxy)butyramido/acete nllldem vzorce

Claims (1)

1. Ρ 8 E D Μ É T VYNÁLEZU

   Cl (CH₃)₃C .CO.CH -CONH -^O_t O

   NHCOCH₂CH₂CH₂O ^CS^HT|-1 ^cs^Hn-*

   O

   O-CH₂-/o^ kondenzací 1-pivaloyl-1-brom-2-chlor-5/(2,5-dl-terc.pentylfenoxy)butyramldo/acetanllidu vzorce

   Cl (CH_a), C. CO .CH —CONH ³ . I

   Br

   NHCOCH₂CH₂CH₂O s 4-hydroxy-4 '-benzylo^rdlfenylsulf onen vzorce vyznačený tía, že kondenzace ee provádí ethanolitem sodným nebe hydrexiden draselným a nebo trlethylanineo v pretlckých nebe apretických rozpouštědlech.