SU1049476A1 - Способ получени геранонитрила - Google Patents

Abstract

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕРАНОНИТРИЛА путем взаимодействи  2-мети гептен-2-она-Ь с ацетонитрилом притемпературе кипеви  fl присутствии КОН, отличающийс  тем, что, с целью повышени  выхода згеранонктрила, к смеси 2 4«1етилгептен 2-она 6 и ацетокитршш , предварттельно нагретой до 8D 84 С, добавл ют КОН в виде 28-32%ч о1Х спиртового раствора, нагретого до указанной температуры. 2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ в и с   тем, что процесс ведут в присутствии добавок толуола или нонилового спирта, нлв дифенилового эфира. СП

Description

аь СО 4i)

sj

О Иэобрвтв1тв отиоситс  к способу полу чени  геранонитрила, который находит применение парфюмерной промышленнос ти. Извесгген способ геранонитрила вэвимодействием 2-метилгептен-2онв-б с этиловым эфиром цнануксусной кислогы при температуре кипени  в среде безвоаного бензола, образующийс  при этом атвпотлА эфир д-снметнл-1оШ1ангептааи , & «ар4Ь  о ой кислоты вьщержнвшот 24 ч в среде мвтбшол  пр  2СгС, затем метешоп отгон ют, остаток раствор ют в К1ш т«т в течение 2,5 i в uiJUC.yti.iMiii мвг тзпеской медв. Вьздел  ют ивгаааоЛ  роозгкт с Ed ixoeoM 58,вО% в |магч тв ва «юхоошлй метмте ептенон fl Неоостаткамк известного опоссба 5гап  ютс  1мшогоствдкйность, а также низкий выход цаа вого продукте.. Накболазе близзсмм к изофетенню  вл  етс  способ псмошени  геранонмтрила, по KOT xMkfy при температуре окружающей cpeuiN смешивают 2-метилгептвн-2ов-6 с а зтовитрилом и тверпсй КОН, затем по цучвю ую смесь нагревают до темвературы квпениа и кип т т в течение 4,6 ч. &ЛХСД геранонитри а 56,8% С23. HeacXTTeTiuiMH известного способа SIBлиотс  низкий выход целевснго продукта, а tttejice баташа  проаолжмтеж ность проueoca . Це ью ваобрете к   &тетс  по ьииени ВЫХОДА гераш птрсслв. Поставпеимш пвль достигаетс  согласн сносов пол;гчЕе1ш  геранонитрила, заключаю щемус  в том, что к смеси2-метилгепт8н2 онах6 к Att&TOHRTpeaa, преаварите,гьно нагретой до т«м1Ю|1атгры 8O-84t, добб шлот КСЖ в Вида 28- 2%нного спирТС9ВОГО раствора, нагретого до указанной темлврАТЗг{А1 в BOfljrr проа«сс при темпе{JBiypu шоишх  пропесс ведут в присутствии побеивок TMQrona илг жжвловогхэ спирта, или днфзшиаового эфира. Пример. К 20,2 г (О,16моль 2нметшвгвпт€1Н- - жа-€, 65,5 г (1,6 мол ац0т житрипа в 3,5 г вошшоеого спирта при перемвшивевнн н темпера-хуре 84°С добаыюют 8,8 г КСЖ в виде 32%-ного раствора с нрте, предварительно нагретого до 8О-84С. Реакционную смесь кип т т пра перемешивании в течение 2,5 ч, затем охлаждают до 20 С, доСвв ают 50 м  бензола и нейтрализуют 5%-Ш)ИМ рвствор сол жЛ кислоты. Органический слой отдел ют от водного и последний экстрагируют бензолом, органические экстракты объедин ют, после удалени  растворител  из остатка выдел ют гфранонитрил путем перегонки при 8ОiOO C (1 MTvf рт. от.). Получают 17,38г (73%) repaHOHHiTDVuia,np «1,4785. П р и м е р 2. К 2О,2 г (ОДбмою.) 2-мет1ШгептеН -она-в, 65,5 г (1,6 моль) аиетонитрнлй и 8,7 г толуола при перемешивании и температуре 82лЗ добавл ют 8,0 г КОН в виде нагретого до 8О-82 С 28%-ного спиртового раствора. Реакционную смесь кип т т при переманивании в течение 2,5 ч, затем охлаждают, добавл ют 50 мл гексана и нейтрализуют 1О%ным водньпуг pacтвopo.l уксусной кислсугы. Органический слой отдел ют от водного и последний мсстрагируют бензолом. Органические экстракты объедин ют, после удале1т  растворител  выдел ют геранонитрил путем перегонки при 72-90С (1 мм рт.ст.). Получают 16,67 (7О%) геранонитрила, п ,4 78 5. П р к к- е р 3. К 20,2 г (0,16 моль) 2-мети гептен-2-)на-6, 65,6 г (1,6 моль) ацетсжитрила и 3, 5 г толуола при перемешивании и температуре 84°С ообвкл ют 8,9 г КОН в виде предварительно нагретс ч ) до спиртового 32%-ного раствора . Реакционную смесь кип т т при перемешивании в течение 2,5 ч, охлаждают, (Идьтруют через слой окиси алюмини  (Ь 2 см., d ,5 см), растворитель удал ют, остаток экстрагируют гексаном, гексановый раствор фильтруют- через слой окиси алюмини  ( Ь 2 см, d 3,5 см), после удалени  гекоана выдел оот геранонктрил перегонкой в вакуук{е при 729О : (1 мм рт.ст.). Получают 17,38г (73%) геранонитрила, п ,4785, П р и м е р 4. К 20,2 г (О, 16 моль) 2-мвтилгептвн-2-она-6, 65,S г (1,6 моль) ацетс штрила и 3,7 г дифенилового эфира при перемешивании и температуре 8О°С добавл ют 8,9 г КОН в виде 32%-ного с тартового раствора, предварительно нагретсихз до 80 С. Реакционную смесь кип т т при перемшцивании 2,5 ч, охлаждают , о рабатьтают аналогично примеру 1. Подучают 15,75 г (66,2%) геранонитрида , ,4785. П р и м е р 5. К 2О,2 г (О,16 мога) 2- етилгептен-2-она-6 и 65,6 г (1,6 моль) ацетонитрила при перемешивании и температуре 84°С добавл ют 8,9 г КОН в виде 32%--ного спиртового раствора, предварительно нагретого до 80 С. Смесь кип т т при перемешивв1{ии 3,5 ч, охлаллают, обрабатывают аналогично примеру 1. Получают г (63%) герапонитрила п 1,4785. П р и м е р 6.К разогретой до темперагуры 78-8О°С смеси 25,2 г 2-метйлгептен-2-она-6 , 82 г ацетонитрила и 19 г (24 мл) этиловогхз спирта осторожно прибавл ют при перемешивании 8,9 порошка едкого кали, смесь кип т т при перемешивании в течение 5ч, затем охлаждают до комна-шой темпе ратуры, прибавл ют 50 мл гексана, нейтрализуют 5.%-4шм раствором сол ной кислоты, водный н органический слоираздел ют, воцный слой многократно экстрагируют гекса ном, органические слои объедин ют, растворитель удал ют в вакууме, остаток пер гон ют при 87-93°С (1 мм рт.ст.). Получают 16,4 г 95%-ного геранонитрила ( выход 52,3%), п-20„ 4781. П р и м е р 7. К перемеш1гваемой при 20°С смеси 25,2 г 2- ;етилгоптен2-она-б и 82 г ацетонитрила присыпают 8,8 г порошка едкого кали, после -чего смесь нагревают до К1шеии  и прибавл ют 19 г (24 мл) разогретого до 78 С этилового спирта. Смесь кип т т при перемешивании в течение 5 ч и обрабатывают . Выход 95%-ного геранокитрила 15,05 г (50,5%), ример8. К перемешиваемой при 20 С смеси 25,2 г 2-метилгептен-2рна-6 и 82 г ацетонитрила прибавл ют гор чий (78С) раствор 8,9 г едкого кали в 19 г (24 мл) этилового спирте. Смесь нагревают до 82-84С и перемешивают при температуре кипени  в течение 4 ч, после чего оС батывают по примеру 6. Выход 95%-ного геранонитркла 19,1 г (61%). , Как видно из прнведтшых сравнительных примеров 6-8, иной, чем в предлатвем ом способе порвдок смешивани  peeress тов, не позвол ет достигнуть поставленной цели. Предлагаемый способ позвол ет получать геранонитрил с выходом 63-73%, что на 6,2-12,2% превышает выход, доо тигаемый по известному способу С23 . Кроме того, врем  реакции сокращаетс  на 1-2 ч, что также  вл етс  преимуществом предложенного способа.

Claims (2)

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕРАНОНИТРИЛА путем взаимодействия 2-метилгептен-2-она-6 с ацетонитрилом при температуре кипежкя в присутствии КОН, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода геранонитрила, к смеси 2-метилгептен-2-она-6 и ацетонитрила, предварительно нагретой до 8084 С, добавляют КОН в виде 28-32%-но го спиртового раствора, нагретого до указанной температуры.

2. Способ по п. ^отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии добавок толуола или нонилового спирта, или дифенилового эфира.

1040476