SU423796A1 - - Google Patents

Description

1

Изобретение касаетс  нового способа получени  замещенных тетратиД|ро 1,3-о«сазин-2тионов , которые могут «айти применение в качестве биологически активных веществ и химикатов-добавок лл  лолимер-ных материалов.

Известны апособы получени  замещенных тет1рагидро-1,3-.ок1са;ЗИН-2-тионав, например способ, заключающийс  в конденсации замещенны-х 3-а1М1и,нопропа1н-1-олов с се роуглеродом . При этом образуютс  З-оксиалкилдитиока1рбаминс вые кислоты, которые далее циклпзуютс  под действием щелочи или нитрата свинца в щелоч1ной среде.

Однако дл  получени  указанных продуктов этими методами необходимо применение труднодсстунных исходных Зминоопиртсв и использование огне- и взрьшоапасного, высокотоисичного сероуглерода.

:Предла1гаемый onoico6 получени  замещенных тетраг,,3-оксазин-2-тионо1в одностадийный , выходы целевых продуктов достигают 60-90%, счита  на исходные р-изотиоцианкетоны .

Предлагаемый способ получени  замещенных тет рагидро-1,3-оксазии-2-тионов заключаетс  в том, что с целью упрощени  технологии алкил- .или арил-р-изотиоцианкетоны взаимодейсгвуют с боргидридом натри  в среде водного спирта, например метанола, с последующим выделением целевого продукта нзвестными приемами.

Указанную реакцию осу1цест1вл ют пренмущественно при комнатной температуре.

Пример 1. 4,4,6-Триметилтетрагидро-1,3оксааин-2-тион .

К 7,85 г (0,05 мол ) 4-метил-4-изотиоцианатопентан-2-она (т. кип. 98-100° при 9 лл рт. ст.), растворенному о 100 мл метанола при перемешивании с помощью мапнитнон мещалки в течшие 2 час прибавл ют 7,68 г (0,25 мол ) боргпдрида натри  прп температуре не выще 25°. После окончани  добавлени  боргидрида напри  раствор перемещивают еще 15 мин при комнатной температуре; затем раствор упаривают досуха на роторном испарителе . Остаток раствор ют в 50 мл воды и затем прибавл ют 1,5 г раствора едкого натра в 13 мл воды. После этого полученную смесь греют прн 60° в течение 15 мин, экстрагируют хлороформом и после высущивани  экстракта над без1во1дным сульфатом магни  фильтруют и хлороформ упаривают. После отгонки растворител  получают 7,1 г (89,2%) 4,4,6-тримстилтетрагл ,дро-|1,3-аксазин-2-тиона в виде белых кристаллов с т. нл. 204,5-205° (из спирта ).

Найдено, %: С 52,69. 52,62; Н 8,30, 8.53; N 8,97, 8,54; S 20.26, 20,53.

CrHisNSO.

3

N 8,80;

I-i 8,23; С 52,79;

Вычислено, %: S 20,13. (CM-);

ИК-сшектры в вазелиновом масле 770, 1552, 3190.

Пример 2. 5,6-Диметилте11раг Идро-1,3-Оксазин-2-тион .

Аналогично примеру 1 из 7,15 г (0,05 молей} З-метил-4-изотиоцианатобутан - 2 - она (т. К1ГП. 120-2° при 4 мм рт. ст., пп2о 1,5089) и 0,95 г (0,025 молей) боргидрида натри  получают 4,69 г (64,7%) 5,6-д«метилтетрати,Д1ро1 ,3-окса.зин-2-тио1на с т. пл. 109-112° (из cuDipTa).

Найдено, %: N 9,40, 9,52; S 24,44, 24,30.

CeHuNSO.

Вычислан.0, %: N 9,64; S 22,08.

ИК-опеКТр -в вазелиновом масле (см-):775, 1575, 3180.

Пример 3. 6-Метилтетра1Гидро-1,3-акса3 Ш-2-ТИОН .

Аналогично примеру 1 из 12,9 г (0,10 мол ) 4-изотиоцианатабутаН-2-она (т. кип. 110-2°

нри 4 мм рт. ст. njjso 1,5182) и 1,9/0,05 мол  боргидрида натри  нолучают 8,21 г (62,5%) 6-метилтетраГИ1дро-1,3-оксазин-2-тиона с т. пл. 138-139° (из спирта).

Найдено, %: N 10,67, 10,72; S 24,30.

CsHsNSO.

Вычислено, %: N 10,68; 524,44.

ИК-€1пект|р в вазелнновом масле (€-м-):785, 1585, 3190.

Предмет изобретени 

Claims (2)

1.Способ получени  замещенных теграгидро-1 ,3-оксази Н-2-тионо1В, отличающийс  тем, что, с целью упрощени  технологии, алкилилн арнл- р-изотиоцианкетоны подвергают взаимодействию с боргидридом натри  в среде водного спирта,.наиример метанола, с последующи ВЕДделением целевого продукта изй ас тн ы м и л р и ем а м-и.

2.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что -процесс ведут при температуре окружающей среды.

I

.,v- i VJ

.- ЯК|«|