CS235955B2 - Method of intermediates production for benzothiazine-carboxamides preparation - Google Patents
Method of intermediates production for benzothiazine-carboxamides preparation Download PDFInfo
- Publication number
- CS235955B2 CS235955B2 CS825724A CS572482A CS235955B2 CS 235955 B2 CS235955 B2 CS 235955B2 CS 825724 A CS825724 A CS 825724A CS 572482 A CS572482 A CS 572482A CS 235955 B2 CS235955 B2 CS 235955B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- formula
- methyl
- pyridyl
- alkyl
- group
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
- C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
- C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
(54) Způsob výroby meziproduktů pro přípravu benzothiazin-karboxamidů fydsob výroby sloučenin obecného vzorce I
(I) vyznačující se tím, že se ester obecného vzorce Il
(II) nechá reagovat s ekvimoláraím mnjžstvím am.nu obecného vzorce
ZNH2
C 4 \
Vyráběné sloučeniny jsou užitečné jako , meziprodukty pro výrobu protizánětliiých f činidel na bázi benzothiazin-karboxtmLdů· i · 235955
Vynález se týká způsobu výroby nové skupiny meziproduktů pro zlepšený způsob výroby protizánětlivých činidel na bázi benzothiazin-karboxamidu.
Předmětem vynálezu je tedy způsob výroby sloučenin obecného vzorce I
(I) ve kterém
R
R1
Z1 znamená atom vodíku, benzylovou skupinu nebo alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, představuje benzylovou skupinu nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a společně se seskupením -C = N- tvoří heterocyklický zbytek Z vybraný ze skupiny zahrnující 2-pyridylovou skupinu, alkylsubstituovanou 2-pyridylovou skupinu, 2-thiazolylovou skupinu, popřípadě substituovanou jednou nebo dvěma alkylovými skupinami, nebo 5-alkyl-3-isoxazolylovou skupinu, přičemž každá z výše uvedených alkylových částí obsahuje 1 až 4 atomy uhlíku, vyznačující se tím, že se ester obecného vzorce II
(II) ve kterém
R а Й1 mají shora uvedený význam, nechá reagovat s ekvimolárním množstvím aminu obecného vzorce znh2 ve kterém má shora uvedený význam, v přítomnosti inertního organického rozpouštědla při teplotě zhruba od 0 do 110 °C.
Sloučeniny shora uvedeného obecného vzorce I lze připravit a izolovat v dobrém výtěžku·
Zvláši výhodnými zbytky ve významu symbolů R, R^ a Z ve sloučeninách obecného vzorce^I jsou :
pro R alkyl o vá skupina s 1 až 3 atomy uhlíku, pro R1 alkylové skupina s 1 až 4 atomy uhlíku a pro Z 2-pyridylová, 2-thiazolylová, 5-methyl-3-isoxazolylová, 6-methyl-2-pyridylová nebo 4,5-dimethyl-2-thiazolylová skupina·
Zejména výhodnými zbytky ve významu shora uvedených substitueotů jsou:
. pro R methylové skupina, pro R1 methylová n<^Y^o eUHylové skupina a pro Z 2-pyridylová, 2-thiazolylová nebo 5-meehyl-3-isoxazolylová skupina·
Nejx/hoťhiějfií s^učeninou je ta látka obecného vzorce I, ve kterém R a r1 znamenají vždy methylovou skupinu a Σ představuje 2-pyridylovou skupinu·
Sloučeniny obecného vzorce I se získávají reakcí zhruba ekvimolárních možssví esteru ^-oxo-IjS-benzothiazin-l-kErboxylové kyseliny obecného vzorce II a příslušného aminu obecného vzorce ZNH2, v němž Z má - shora uvedený význam. Re akce se provádí v přítomnooti inertního rozpouštědla při teplotě zhruba od O do 110 °C, přičemž reakční doba se pohybuje do 24 hodin· -Zvláší výhodné rozmezí teplot pro -tuto reakci je zhruba 20 až-90 °C. V tomto teplotním intervalu je reakce obvy^e ukončena za několik minut až hodin, například za 15 minut až cca 4 hodiny· Je-li to žádoucí, izoluje se pak žádaný produkt obecného vzorce 1 například ochlazením reakční s^ěi oe teplotu nebo pod tuto teplotu, vysrážeoý pevný produkt se odfiltruje a vysuší se.
Shora zmíněným inertním orgaoicíým rozpouštědlem je takové rozpouštělo, které ve význaimOjší míře nereaguje ani s - výchozí mi látkemi ani s produktem za použitých reakčních podmínek, a přitom je při reakční teplotě nebo při teplotě ještě nižší schopno rozpuusit alespoň převážnou část výchozích - látek· Dá.e se má z tohoto rozpouětěďla žádaný produkt snadno izolovat standardními technikem známými v daném oboru· Jako příklady inertních organických -rozpouutědel, která je možno - pouuít při výrobě žádaných sloučenin obecného vzorce I, lze uvést uhlovodíky, jako benzen, toluen, xyleny, etУylleozeo, - tetralio a dekj.io, halogenové uhlovodíky, jako chloroform, íeehylenaiclУ.orid, ntУylnodiclУ.orid, ethylbromid a ethyl<oidibromid, ketony, jako aceton a íeehyletУylketoo, ethery, jeko ntУylntУnr, tetrehydrofurao, 1,2-diíntУoxyethan a dintУlleogllCol-diíetУylntУnr, dialkylamidy, jako dimetУllfomlam.d, dimethylacetemid a N-míetylι2-pyrn)Oidiooo, diíeehylsιš.foxid a acetooitrii· Zzváš! výhodná jsou ta shora zmíněná rozpo uutědla, jejichž teplota varu při atmosférickém tlaku je alespoň tek vysoká jako nejvyšší pobitá reakční teplota· Z ekonomického hlediska a z hlediska účinnosti je zvléšt výhodná obchodní směs xylenů·
Jak již bylo uvedeno výše, jsou sloučeniny obecného vzorce -I užitečné jeko meziprodukty pro výrobu protizáoětjilě účinných činidel obecného vzorce IV, která vznikají eliminací sloučeniny R'QH z látky obecného vzorce I· Tento postup je možno popsat následujícím reakčním schématem:
VyOáez ilustrují oáslndušící příklady provedení, jimiž se však rozsah vynálezu v žádném směru oeoíeeuše· V těchto případech se -v NMR spektrech vyjadřují tvary sigoélů za pomoci o^j^led^;)jících zkratek:
s singlet d dublet t triplet $ kvartet m íušliplet
Příklad 1 Kystoická sloučenina obecného vzorce I, v němž R a R1 znamenají methylové skupiny a Z představuje 2-pyridylovou skupinu
K roztoku 120 g (0,446 mol) mt^l^j^S-3,4-dihydlI>-2-aethyS-4-nxo-2H·1,2-OnazotlhLazia-3-karbooySlt-1,1-dioxidu ve 300 ml xylenu se v dusíkové atmosféře přidá 48 g (0,510 mol) 2-aDn.npyrid.ninu. Směs se za intenzivního míchání zahřeje na 80 °C, na této i teplotě se udržuje 2 hodiny, pak se ochLadí na teplotu místní) osi, zfiltruje se a vysuií. ' Získá se 158,6 g (98 %) žádaného komplexu ve f^oímě žlutých krystalů o teplotě tání 132 až 133 °C.
Titrací vzorku produktu 0,5^0N kyselinou chlorovodíkovou ve sm^í^:L methanolu a vody (2:1 objemově) se získá neutrtí.izační ekvivalent 367,6 (vypočteno 363)· Hmannaotní spektrum produktu obsahuje mo<^lk^u.á:rn:£ signál při 331 zm/е/. I I spektrum produktu obsahu je silnou karbonylovou absorpci. při 1 675 a 1 660 cm”1 (Kr-technnkaa.
Λ
Ainlyza: pro C-jgH^NjOjS vypočteno: 52,89 % C, 4,72 . % H, 11,56 % N; nalezeno: 52,88 % C, 4,77 % H, 11,66 % N.
'H-NMR' (250 MK, dβutnгnchlornftIm, 1 todnoty 5 v Ц·):
| ppm | tvar signálu | integrace |
| 8,05 | m | 2 |
| 7,88 | m | 1 |
| 7,73 | m . | 2 |
| 7,44 | dubbet tripletů | 1 |
| 6,60 | dubbet tripletů | 1 |
| 6,52 | d | 1 |
| 3,97 | s | 3 |
| 2,96 | B | 3 |
' 3C-NMR ЧdiLmehySltU:foxi<i):
čára
PP® 167,988 15β,917 158,449 146,076 137,673 13-4,902 133,005 132,743 128,662 126,557 123,381 111,736 109,330 108,609
52,458 38,489 tvar signálu
S s d d s d d s d d d s
d q
q
Pro srovnávací účely je možno 13C-NMR spektra preparátu piroxicm a methyl-3,4-dihydro-2-methyl-4-oxo-2H 1,2-benzothiazin.3-karboxylát-1, 1-dioxidu nalézt v publikaci Whpppe, Orgaanc Magnntic Resonance 10, 23 /1977//.
Přídavek 1j0 ekvivalentu ώethhl-3,4-dihldrt-2-methyl-4-txt-2H-1,2-btnzothicoin-3-kcrbt-, xylátt1)1-dioxidu k vzorku shora uvedeného ' produktu v ěiííthhl81U.fUxiěU vyvolá zvýšení v j^rnácti čarách 13C-NMR spektry spolu s mírnými změnami v chemickém posunu. , Z výše uvedeného jasně vyplývá, že v roztoku dochází k rychlé výměně.
Příklad 2
K 13 ml acetonu se přidá 2,69 n (0,01 mol) methhl-3,4-dihydrt-2-methyl-4“txo-2H-1,2-btnzothiaoin-3-kcrtюoylátt1,1-ditxidu a 0,94 n (0,01 mol) 2~aminopyridinu,· a směs se. . k rozpuštění zahřeje. Vzniklý žlutý roztok se · chladí v chladničce až k ukončení srážení, směs se zfilmuje a žluté krystaly se vysuší. Ve výtěžku 84 % se získá sloučenina obecného vzorce I v němž R a r1 oncmetiCí methylové skupiny a Z přefo^vuje ^p^lé^ovou skupinu, o teptatě tání · 132 až 133 °C.
Shora popsaný postup se opakuje ve stejném měřítku s tím, že se namísto acetonu pouužje řada jiných inertních organických rozponutědel. Dsažené výsledky jsou· shrnuty do ná (sledujícího přehledu:
| foopouutěďlo | Objem /m/ | Reakční teplota /°c/ | Výtěžek /%/ | Poznámka |
| dichlo methan | 50 | 30 | 98 | krystaLy promyty hexanem |
| chlorofora | 20 | záhřev k rozpuštěni | 81 | krystaly promyty hexanem |
| í ethhletiylketon | 20 | Záhřev k rozpuštění | 88 | — |
| acetorntril | 10 | záhřev k rozpuštění | 89 | krystaly pomyty hexanem |
| tetrahydrofuran | 15 | záhřev k rozpuštění | 80 | — |
| aceton | /15/ | var pod zpětným chladičem /56 °C | 94 | produkt vysrážen hexanem |
OppCkueeli se shora popsaná reckce · v acetonu jcko rozpouutě&a, ale za p^i^uží^ií mooárního nadbytku, bud íethhlβsttru nebo 2-oíííopyridinu jako výchozího získá se tentýž produlkt ve foraě Hutých krystalů o teplotě ttaí 132 až 134 °C.
PotUžjjtli .se výchozí ester vzorce II . v nadbytku, vytvoří se někdy bílé krystaly uipívaaící na. stěnách reakční banky, · které se snadno odděěí od žlutých krystalů produktu vzorce I.
V podstatě stejných výsledků se dosáhne i tehdy, opa^ujeH se shora popsaný postup v ^tn^too^ranu při teplot 0 °C nebo v topenu při teplot 110 °C.
Příklad 3
Postup popsaný v příkladu 1 nebo 2 se opakuje s tím, že se namístě methyl-3,4-dihydro-2-methyl-4-oxo-2H-1,2-benzothiazin-3-karboxylát-1,1-dioxidu použije vždy příslušná sloučenina obecného vzorce II. Získají se odpovídající sloučeniny obecného vzorce I, v němž Z znamená 2-pyridylovou skupinu, shrnuté do následujícího přehledu:
/I; Z = 2-pyridyl/
| R | R1 |
| ch3 | c2H5 |
| CH3 | n-C3H? |
| C2H5 | i-c3H7 |
| C6H5 CH 2 | n-C4Hg |
| CH3 | i-c4H9 |
| i-c3H7 | n-C4Hg |
| n-C3H? | sek-C4H9 |
| C6 H5CH2 | CH3 |
| H | n-C4H9 |
| H | c2h5 |
Příklad 4
Krystalická sloučenina obecného vzorce I, v němž R a R1 znamenají methylové skupiny a Z představuje 2-thiazolylovou skupinu.
К směsi 2,69 g /10 mmol/ methyl-3,4-dihydro-2-methyl-4-oxo-2H-l,2-benzothiazin-3-karboxylát-1,1-dioxidu a 50 ml xylenu se za míchání pod dusíkem přidá 1,05 g /10,5 mmol/ 2-aminothiazolu, výsledná eměs se 3 hodiny zahřívá na 85 až 90 °C, pak se ochladí na teplotu místnosti, zfiltruje se a hnědý krystalický produkt se vysuší ve vakuu. Získá se 2,3 g /62,3 %/ sloučeniny uvedené v názvu, tající při 131 až 142 °C.
Krystalický produkt se rozpustí ve 20 ml methylenchloridu, roztok se odbarví aktivním uhlím a zfiltruje se. Filtrát se za intenzivního míchání přidá к hexanu, směs se 1 hodinu míchá a pak se zfiltruje. Získá se 1,35 g bílého krystalického produktu o teplotě tání 140 až 145 °C.
Shora popsaný postup se opakuje s tím, že se jako reakční rozpouštědlo použije aceton, methylenchlorid, ethylether, ethylendibromid, 1,2-dimethoxyethan, benzen, dimethylformamid, dimethylасеtamid, ethylbenzen, toluen nebo dekalin, pracuje se při teplotě v rozmezí od 0 do 110 °C a po dobu 2 až 24 hodiny. Získá se vždy žádaný produkt vzorce I.
Příklad 5
Postupy popsanými v příkladech I až 4 se za použití vždy příslušných výchozích látek vzorců II a ZNH? získají následující sloučeniny vzorce I:
| R | R | z |
| ch3 | C6H5 | |
| c2h5 | n-C3H? | 2-pyridyl |
| η-Ο^Ηγ | n-C4H9 | 2-thiazolyl |
| n-C4H9 | C6H5CH2 | 5-methyl-2-thi azolyl |
| ch3 | i-C3H7 | 4- ethyl- 2- thi azol yl |
| с6 н 5ен2 | CH3 | 5-n-butyl-2-thiazolyl |
| сн3 | CH3 | 5-methyl-3-i so xazo1yl |
| C2H5 | CH3 | 5-methyl-2-pyridyl |
| CH3 | *H3 | 4-methyl-2-pyridyl |
| CH3 | CH3 | 6-methyl-2-pyri dyl |
| CH3 | C2H 5 | 6-n-propyl-2-pyridyl |
| CH3 | CH3 | 6-i80butyl-2-pyridyl |
| c2H5 | CH3 | 5-ethyl-3-i soxazolyl |
| C2H5 | CH3 | 5-isopropyl-3-isoxazolyl |
| H | CH3 | 5-n-butyl-3-isoxazolyl |
| H | CH3 | 4-methyl-2-thiazolyl |
| CH3 | CH3 | 4,5-dimethyl-2-thiazolyl |
| CH3 | CH3 | 4,5-di-n-butyl-2-thiazolyl |
1· Způsob výroby meziproduktů pro přípravu benzothiazin-karboxamidů, obecného vzorce I
Claims (3)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU ve kterémR znamená atom vodíku, benzylovou skupinu nebo alkylovou skupinu s 1 ai 3 atomy uhlíku, R1 představuje benzylovou skupinu nebo alkylovou skupinu s 1 ai 4 atomy uhlíku aZ1 společné se seskupením -C = N- tvoří heterocyklický zbytek Z vybraný ze skupiny zahrnující 2-pyridylovou skupinu, alkylsubstituovanou 2-pyridylovou skupinu, 2-thiazolylovou skupinu, popřípadé substituovanou jednou nebo dvěma alkylovým! skupinami, nebo 5-áXkyl-3-isoxazolylovou skupinu, při černi každá z výše uvedených alkylových částí obsahuje 1 ai 4 atomy uhlíku, vyznačující se tím, ie ester obecného vzorce IIO (II) ve kterémR a R1 mají shora uvedený význam, nechá reagoval s ekvimólárním množstvím aminu obecného vzorce znh2 ve kterémZ má shora uvedený význam, v přítomnosti inertního organického rozpouštědla, při teplotě od 0 do 110 °C, za vzniku sloučeniny obecného vzorce I.
- 2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, ie se jako výóhozí látky pouiijí odpovídající výchozí sloučeniny obecného vzorce II a ZNH2, za vzniku sloučenin obecného vzorce I, v němi R znamená methylovou skupinu, R1 představuje methylovou nebo ethylovou skupinu a Z znamená 2-pyridylový, 2-thiazolylový, 5-methyl-3-isoxazolylový, 6-methyl-2-pyridylový nebo 4,5-dinethyl-2-thiazolylový zbytek·
- 3. Způsob podle bodu 1 nebo 2, vyznačující se tím, ie se jako výchozí látky pouiijí odpovídající výchozí sloučeniny obecného vzorce II a ZNH0, za vzniku sloučenin obecného
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS838199A CS235989B2 (cs) | 1981-08-03 | 1983-11-07 | Způsob výroby 4-oxo-1^-benzothiazin-3-karboxanfiS-1,1-dioxidů |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US28939081A | 1981-08-03 | 1981-08-03 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS235955B2 true CS235955B2 (en) | 1985-05-15 |
Family
ID=23111335
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS825724A CS235955B2 (en) | 1981-08-03 | 1982-07-29 | Method of intermediates production for benzothiazine-carboxamides preparation |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4536573A (cs) |
| JP (1) | JPS5843969A (cs) |
| CS (1) | CS235955B2 (cs) |
| GT (1) | GT198276334A (cs) |
| PL (2) | PL133808B1 (cs) |
| ZA (1) | ZA825559B (cs) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1194522B (it) * | 1983-12-16 | 1988-09-22 | Prodotti Antibiotici Spa | Metodo di sintesi di derivanti benzotiazinici |
| JP4474317B2 (ja) | 2005-03-31 | 2010-06-02 | 富士フイルム株式会社 | 平版印刷版の作製方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3591584A (en) * | 1968-08-27 | 1971-07-06 | Pfizer | Benzothiazine dioxides |
| US3853862A (en) * | 1973-04-23 | 1974-12-10 | Pfizer | Production of 4-hydroxy-1,2-benzothiazine-3-carboxamides |
| US3891637A (en) * | 1974-10-01 | 1975-06-24 | Pfizer | Process for the production of carboxamides of oxo-1,2-benzothiazine-1,1-dioxides |
| US4289879A (en) * | 1980-09-29 | 1981-09-15 | Pfizer Inc. | Synthetic method and intermediate for piroxicam |
| US4309427A (en) * | 1981-01-15 | 1982-01-05 | Pfizer Inc. | Benzothiazine dioxide derivatives |
-
1982
- 1982-07-19 GT GT198276334A patent/GT198276334A/es unknown
- 1982-07-29 CS CS825724A patent/CS235955B2/cs unknown
- 1982-07-29 PL PL1982237694A patent/PL133808B1/pl unknown
- 1982-07-29 JP JP57132922A patent/JPS5843969A/ja active Granted
- 1982-07-29 PL PL1982244410A patent/PL134997B1/pl unknown
- 1982-08-02 ZA ZA825559A patent/ZA825559B/xx unknown
-
1984
- 1984-05-11 US US06/609,126 patent/US4536573A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL133808B1 (en) | 1985-06-29 |
| US4536573A (en) | 1985-08-20 |
| PL134997B1 (en) | 1985-09-30 |
| PL237694A1 (en) | 1983-03-28 |
| ZA825559B (en) | 1983-06-29 |
| JPS5843969A (ja) | 1983-03-14 |
| GT198276334A (es) | 1984-01-10 |
| JPH0133104B2 (cs) | 1989-07-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4183856A (en) | Process for the production of urea derivatives | |
| PL189519B1 (pl) | Sposób wytwarzania związków 2-chlorotiazolowych, sposób wytwarzania związków pośrednich oraz związki pośrednie | |
| CS235955B2 (en) | Method of intermediates production for benzothiazine-carboxamides preparation | |
| Ulrich et al. | Cycloaddition reactions of isocyanates. Reaction of aryl isocyanates with N, N-dimethylformamide | |
| CA1086728A (en) | Manufacture of 2,1,3-thiadiazin-4-one-2,2-dioxide derivatives | |
| US4496737A (en) | Process for preparing sulfamylamidine antisecretory agents | |
| Bakker et al. | 2-(diphenylphosphinoyl) pyrrolidines; versatile reagents for the synthesis of heterocyclic enamines and enamides. | |
| JPH0546356B2 (cs) | ||
| FI77657C (fi) | Foerfarande och mellanprodukter foer framstaellning av benzotiazinkarboxamider. | |
| Castro et al. | Intramolecular oxidative cyclizations in heteroarylthioureas: A versatile pathway to bridgehead heterocyclic systems | |
| JP2802318B2 (ja) | アンモニウム及びイミニウム化合物並びにそれらの製法 | |
| Nikishin et al. | Regioselective synthesis and properties of 3-cyano-6-methyl-4-trifluoromethylpyridine-2 (1 H)-thione. Molecular and crystal structure of 3-cyano-2-ethylthio-6-methyl-4-trifluoromethylpyridine | |
| SU603336A3 (ru) | Способ получени эфиров оксимов или их солей | |
| US3927002A (en) | N-(pyridyl)-N{40 -alkyl-N{40 -(2-alkoxycarbonylbenzenesulfonyl)-glycineamides and derivatives | |
| Nishiwaki et al. | Studies on heterocyclic chemistry. Part 21. Reactions of 3-mercapto-and 3-acylthio-3-isothiazoline-5-thiones: ring transformations, a base-induced ring cleavage, and thiol-ester–thioxo-ester rearrangements | |
| US4730061A (en) | Pyrone-3-carboxamide compounds | |
| Mitsudera et al. | Synthesis and biological activity of 5-alkylthio-1, 3-dithianes | |
| KR102548034B1 (ko) | 신규한 유기 비스무트 화합물, 이의 제조방법 및 이를 이용하여 박막을 제조하는 방법 | |
| US4578107A (en) | Herbicidal imidazolidine-2-one derivatives | |
| US3146237A (en) | Dimercaptopyridines and a process for their preparation | |
| CS233736B2 (en) | Processing of derivative of 1,1-dioxid 4-hydroxy-2-methyl-2h-1,2-benzothiazin-3-karboxyl acid | |
| Krauze et al. | Method for preparation of 3-oxo-2, 3, 4, 7-tetrahydrothiazolo [3, 2-a] pyridines | |
| US4469866A (en) | Intermediates for production of benzothiazine carboxamides | |
| TACHIKAWA et al. | Studies on 1, 3-benzoxazines. III. Reaction of imidoyl chlorides of 1, 3-benzoxazines with 2-hydroxy-or 2-mercaptopyridine N-oxides: a novel SN bond formation via electrocyclic rearrangement | |
| JP2000095751A (ja) | スルフェンアミド化合物及びその製造方法 |