CS233585B1 - Substituované 3-methylendihydro-2(3H)-furanony a způsob jejich přípravy - Google Patents

Substituované 3-methylendihydro-2(3H)-furanony a způsob jejich přípravy Download PDF

Info

Publication number
CS233585B1
CS233585B1 CS275782A CS275782A CS233585B1 CS 233585 B1 CS233585 B1 CS 233585B1 CS 275782 A CS275782 A CS 275782A CS 275782 A CS275782 A CS 275782A CS 233585 B1 CS233585 B1 CS 233585B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
formula
furanones
substituted
compounds
methylenedihydro
Prior art date
Application number
CS275782A
Other languages
English (en)
Inventor
Jaroslav Jonas
Zdenek Jurka
Ctibor Mazal
Original Assignee
Jaroslav Jonas
Zdenek Jurka
Ctibor Mazal
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jaroslav Jonas, Zdenek Jurka, Ctibor Mazal filed Critical Jaroslav Jonas
Priority to CS275782A priority Critical patent/CS233585B1/cs
Publication of CS233585B1 publication Critical patent/CS233585B1/cs

Links

Landscapes

  • Furan Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

Předmětem vynálezu jsou substituované 3-methylendihydro-2(3H)-furanony a způsob jejich přípravy. Tyto látky se připravují podle vynálezu tak, že se na substituované 3-methylendihydro-2(3H)- -furanony obecného vzorce II a danými substituenty působí chlorovodíkem nebo anorganickým azidem v rozpouštědle. Substituované 3-methylendihydro-2(3H) — furanony s určitými substituenty mají protinádorové účinky a jsou užitečnými memiprodukty v organické syntéz

Description

Předmět vynálezu se týká substituovaných. 3-methylendihydro2(3H)-furanonů a způsobu jejich přípravy.
V extraktech některých rostlin se nacházejí sesquiterpenické alfa,beta-nenasycené laktony, které jsou protinádorově účinné, zároveň však značně toxické. Mezi sloučeninami obecného vzorce I, Připravenými v laboratoři, byly nalezeny účinné látky, konkrétně například pro R^,R2 značí H a X značí OSiíCH^)^ nebo OSO^CH^ nebo 0S02CI\j, jak popisují· P.J. Stang a W.L. Treptow (J.Med. Chem. 24, 468-472 (1981)). Protinádorová aktivita těchto sloučenin je •připisována jejich výrazné reaktivitě vůči, zejména -SH, nukleofilům, jejímž nositelem je alfa^beta-nenasycené laktonové seskupení. Vzhledem ke značné reaktivitě látek podle vynálezu vůči, zejména -SH, nukleofilům jak popsáno v práci Mazal C., Jurka Z., Jonas J. (Coll.Czech. Chem. Commun.-zasláno do tisku) lze předpokládat i u nich podobné účinky. Látky podle vynálezu jsou užitečné meziprodukty pro výměnu substituentu na dvojné vazbě adičně-eliminačním mechanismem, látky podle vynálezu s azidoskupinou jsou navíc vhodné k uskutečnění dipolárních cykloadiČních reakcí, vedoucích k novým heterocyklickým sloučeninám (Mazal C., Jurka Z., Jonas J.: Coll.Czech. Chem. Commun.zasláno do tisku).
233 585
Podle vynálezu byly nalezeny substituované 3-methylendihydro-2(3H)-furanony obecného vzorce I,
B
R
GHX kde R-pRg zna°i vodík nebo methyl-, nebo tetramethylen- a X značí chlor nebo skupinu azido. Tyto látky lze připravit reakcí substituovaných 3-methylendihydro-2(3H)-furanonů obecného vzorce II,
( II ) i kde R-pRg zn®čí vodík nebo methyl-, nebo tetramethylen- a Y zna čí odštěpitelný zbytek typu oxyskupiny nebo sulfonyloxy^kupiny vázané na alifatický nebo aromatický zbytek s chlorovodíkem ve vhodném rozpouštědle, nebo reakcí výše uvedených látek s anorga nickým azidem ve vhodném rozpouštědle.
Příklad 1
Roztok 13,5 g 3-(p-toluensulfonyloxymethylen)dihydro-2(3H) •furanonu (sloučenina obecného vzorce II, kde R^,R2 značí vodík, Y značí p-CHjCgH^SO^O-) a 6,5 g azidu sodného ve směsi 550 ml aceton - voda (10:1) byl míchán do skončení reakce při teplote místnosti. Aceton byl oddestilován za sníženého tlaku a zbylá suspenze byla extrahována 5krát 50 ml chloroformu. Spojené extrakty byly sušeny síranem sodným, filtrovány a zahuštěny dosucha za sníženého tlaku. Bylo získáno 87 % 3-(azidomethylen)dihy
- 3 233 58S dro-2(3H)-furanonu (sloučenina obecného vzorce I, kde R^, R2 značí vodík, X značí -N^), teplota tání 99 až 101 °C.
Stejným způsobem bylo z 3-(methylsulfonyloxymethylen)dihydro-2(3H)-furanonu (sloučenina obecného vzorce II, kde R-j ,R2 značí vodík, Y značí CH^SO2O-) získáno 85 % 3-(azidomethylen)dihydro-2(3H)-furanonu.
Stejným způsobem bylo z 3-(benzoyloxymethylen)dihydro-2(3H)-furanonu (sloučenina obecného vzorce II, kde R^,R2 značí vodík,
Y značí CgH^COO-) získáno 62 % 3-(azidomethylen)dihydro-2(3H)-furanonu.
Stejným způsobem bylo z 3-(acetoxymethylen)dihydro-2(3H)-furanonu (sločenina obecného vzorce II, kde R-pRg značí vodík, Y značí CH^COO-) získáno 73 % 3-(azidomethylen)dihydro-2(3H)-fura nonu.
Příklad 2
Směs 30 g 3~(p-*toluensulfonyloxymethylen)dihydro-2(3H)-furanonu (sloučenina obecného vzorce II, kde R^,R2 značí vodík,
Y značí p-CH^CgH^S020-) a 300 ml 2 N methanolického chlorovodíku byla refluxována do vymizení výchozí látky a poté protřepána s 300 ml nasyceného vodného uhličitanu draselného. Organická vrstva byla oddělena, vodná extrahována 7krát 50 ml chloroformu a spojené organické vrstvy byly sušeny síranem horečnatým. Po zahuštění a destilaci za sníženého tlaku bylo získáno 54 % 3-(chlormethylen)dihydro-2(3H)-furanonu (sloučenina obecné ho vzorce I, kde R.pR2 značí vodík a X značí chlor), teplota varu 90°C/0,7 kPa, n|° = 1,5056.
Stejným způsobem bylo z 3-(methylsulfonyloxymethylen)dihydro-2(3H)-furanonu (sloučenina obecného vzorce II, kde R-j,R2 značí
233 S85
- 4 vodík, Y značí CH^SOgO-) získáno 48 % 3-(chlormethylen)dihydro- 2 (3H)-řuranonu.
Stejným způsobem bylo z 3-(benzensulfonyloxymethylen)dihydro-2(3H)~furanonu (sloučenina obecného vzorce II, kde ζη8°ί vodík, Y značí CgH^SOgO-) získáno 35 % 3-(chlormethylen)dihydro*2(3H)-furanonu.
Stejným způsobem bylo z 3-(acetoxymethylem)dihydro-2(3H)~furanonu (sloučenina obecného vzorce II, kde R^R2 značí vodík, Y značí CH^COO-) získáno 42 % 3-(chlormethylen)dihydro-2(3H)-furanonu· Stejným způsobem bylo z 3-(benzoyloxymethylen)dihydro-2(3H)-furanonu (sloučenina obecného vzorce II, kde R^,R2 značí vodík,
Y značí CgH^COO-) získáno 42 % 3-(chlormethylen)dihydro-2(3H)-furanonu.

Claims (2)

PŘEDMĚT VYNÁLEZU 233583
1.
Substituované 3-®ethylendihydro-2(3H)-furanony obecného vzorce^E,
R<
CHX
2.
kde R1,R2 znsčí vodík nebo methyl-, nebo tetramethylena X značí chlor nebo skupinu azido.
Způsob přípravy sloučenin obecného vzorce I podle bodu 1, s výjimkou sloučenin obecného vzorce I, kde X značí azido, vyznačený tím, že se na substituované 3-methylendihydro*’2(3H)-furanony obecného vzorce II, ( II ) kde R-pRg značí vodík nebo methyl-, nebo tetramethylena YzZnačí odštěpitelný zbytek typu oxyskupiny nebo sulfonyloxoskupiny vázané na alifatický nebo aromatický zbytek, působí chlorovodíkem v rozpouštědle.
Způsob přípravy sloučenin obecného vzorce I podle bodu 1, s výjimkou sloučenin obecného vzorce I, kde X značí chlor, vyznačený tím, že se na sloučeniny obecného vzorce II podle bodu 2 působí anorganickým azidem v rozpouštědle.
CS275782A 1982-04-17 1982-04-17 Substituované 3-methylendihydro-2(3H)-furanony a způsob jejich přípravy CS233585B1 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS275782A CS233585B1 (cs) 1982-04-17 1982-04-17 Substituované 3-methylendihydro-2(3H)-furanony a způsob jejich přípravy

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS275782A CS233585B1 (cs) 1982-04-17 1982-04-17 Substituované 3-methylendihydro-2(3H)-furanony a způsob jejich přípravy

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS233585B1 true CS233585B1 (cs) 1985-03-14

Family

ID=5365555

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS275782A CS233585B1 (cs) 1982-04-17 1982-04-17 Substituované 3-methylendihydro-2(3H)-furanony a způsob jejich přípravy

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS233585B1 (cs)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE68910718T2 (de) Verfahren zur Herstellung von Taxol.
DE69433715T2 (de) Delta 6,7-Taxol Derivate antineoplastische Verwendung und diese enthaltende pharmazeutische Zusammenstellungen
DE2830019A1 (de) Steroidverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und weiterverarbeitung
DE69521065T2 (de) Vitamin D3 Derivate und ein Verfahren zu ihrer Herstellung
DE1941512A1 (de) Technische Herstellung von Jodisoxazolverbindungen
FR2527615A1 (fr) Procede de preparation du 26,26,26,27,27,27-hexafluoro-1a,25-dihydroxycholesterol
DE60032827T2 (de) Verfahren und Oxazolidin Zwischenprodukt zur Herstellung von Taxanen
CS233585B1 (cs) Substituované 3-methylendihydro-2(3H)-furanony a způsob jejich přípravy
EP0045910A1 (de) Indolderivate und Verfahren zu ihrer Herstellung
SK285797B6 (sk) Medziprodukt a spôsob prípravy paclitaxelu alebo docitaxelu
DE1668941A1 (de) d,l-Zearalenon,Mono-und Diaether des d,l-Zearalenons sowie Verfahren zur Herstellung dieser Verbindung
DE2803236C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Cholesterin-Derivaten
JPS5927360B2 (ja) ステロイド化合物およびその製造方法
Beale et al. An efficient synthesis of 2-hydroxy-gibberellins
GB1563515A (en) Method of producing n1-(2-tetrahydrofuryl)-5-fluorouracil
US3786068A (en) Intermediate in the total synthesis of elenolic acid
Yamauchi et al. Syntheses of the stereoisomers of neolignans morinol C and D
FR2688003A1 (fr) Derives de nucleosides, leur preparation et leurs applications biologiques.
DE2142843A1 (de) 6 (3 Cyanopropyl) tetrahydropyrane und ihre Herstellung
Kumar et al. Synthesis of densely functionalised C-glycosides by a tandem oxy Michael addition–Wittig olefination pathway
CZ374292A3 (en) Novel process for preparing brassinosteroids
Sato et al. Stereocontrolled synthesis of 1', 4'-dialkylated pyrimidine ribo-C-nucleosides.
DE2833084A1 (de) Neue bicyclische lactolmethylaether und ein verfahren zur herstellung derselben
JPS6145639B2 (cs)
AT271753B (de) Verfahren zur Herstellung von neuen desA-Steroiden