CS232333B1 - Spdsob znižovania obsahu 3-metyl-4-nitrofenolu v technickom 0,0-dimetyl-073-metyl-4-nitrofenyl/tiofosfátu - Google Patents
Spdsob znižovania obsahu 3-metyl-4-nitrofenolu v technickom 0,0-dimetyl-073-metyl-4-nitrofenyl/tiofosfátu Download PDFInfo
- Publication number
- CS232333B1 CS232333B1 CS833024A CS302483A CS232333B1 CS 232333 B1 CS232333 B1 CS 232333B1 CS 833024 A CS833024 A CS 833024A CS 302483 A CS302483 A CS 302483A CS 232333 B1 CS232333 B1 CS 232333B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- methyl
- extraction
- nitrophenol
- nitrophenyl
- dimethyl
- Prior art date
Links
Description
232333 2
Vynález sa týká znižovania obsahu 3-metyl-4-nitrofenolu v technickom 0,0-dimetyl-0--/3-metyl-4-nitrofenyl/tiofosfátu extrakciou. Q,0-dimetyl-0-/3-metyl-4-nitrofenyl/tiofosfát sa používá ako účinný insekticid predo-vietkým v pol*nohospodárstve. Je oanoho menej jedovatý pre teplokrvné živočichy ako 0,0--dimetyl-0-/4-nitrofenyl/tiofosfát. NajčastejSie sa 0,0-dimetyl-0-/3-metyl-4-nitrofenyl/-tiofosfát připravuje reakciou 0,0-dimetylchlórtiofosfátu s 3-metyl-4-nitrofenolom. Příprava v přítomnosti kyseliny viažuceho činidla, alebo v přítomnosti médi je popísa-ná napr. v brit. pat* č. 670 030 a v NSR pat. č. 814 297. Franc. pat. č. 1 266 417 popisujepríprayu 0,0-dimetyl-0-/3-metyl-4-nitrofenyl/tiofosfátu tak, že sa k zmesi 3-metyl-4-nitro-fenolu, KgCOj a práSkovej médi v toluenovou prostředí přidává 0,0-dimetylchlórtiofosfát.Franc. pat. č. 1 272 685 používá ako reakčné prostredie ehlórbenzén. Kondenzóeia 0,0-di-metylchlórtiofosfátu s 3-metyl-4-nitrofenolom v bezvodnom acetone, metylketáne za přítomnos-ti NagCO^ při teplote refluxu popisuje USA pat. č. 2 520 393, brit. pat. č. 644 610, frane-pat. č. 957 803. Přípravu 0,0-dialkyl-/4-nitrofenyl/tiofosfátu reakciou 0,0-dialkylchlár-tiofosfátu s 4-nitrofenolátom sodným v chlór-benzénovom, etanolickom, připadne vodnomprostředí popisuje Fletcher J. Am. Chem. Soc. 70 3943 (1948). Příprava 0,Q-dimetyl-0-/3-metyl-4-nltrofenyl/tiofosfátu reakciou 0,0-dimetylchlórtio-fosfátu s 3-metyl-4-nitrofenolom je popísaná v Schutz Berichte der deutschen chem. Gesell-schaft, 40 4322. Výrobu 0,0-dimetyl-0-/3-metyl-4-nitrofenyl/tiofosfátu reakciou 0,0-dimetyl-ehlórtiofosfátu s 3-metyl-4-nitrofenolátom alkalického kovu, alebo 3-metyl-4-nitrofenolomv přítomnosti činidel vlažujúcich kyseliny popisuje čs. pat. č. 89 124.
Ineekticídny prípravok 0,0-dimetyl-0-/3-metyl-4-nitrofenyl/tiofosfát a spflsob jehovýroby reakciou 0,0-dimetylchlórtiofosfátu s 3-metyl-4-nitrofenolom, alebo jeho alkalickousofou je popísaný v jap. patentoch č. 28 075 (1959) a č. 30 541 (1959), áalej v NSR pat. č. 1 1,6 790, USA patente č. 3 091 565. čistenie organofosfořových pesticídov obecného vzorce
X kde Rj, a fig je alkyl s 1 až 4 atomami O, X je 0, alebo S a Rj je aryl, připadne aryl substi-tuovaný alkylom, halogénmi alebo nitroskupinou, pričora sa nečistoty oddestilujú vodnou pa -rou, popisuje čs. AO č. 804. Přípravu 0,0-dimetyl-0-/3-metyl-4-nitrofenyl/tiofosfátureakciou 3-metyl-4-nltrofenplu s 0,0~dimetylchlórtiofosfátom v přítomnosti KgCO-j v metyl-etylketone, pričom sa reakčná zmes schladí a vylúčená sol’ sa odsaje, popisuje G. Sehrader,Die Entwieklung neuer insektizider Phosphorsaiire Ester, Verlag Chemie GMBH Weinheim sty. 293 (1963).
Extrakeia 3-metyl-4-nitrofenolu z technického 0,0-dimetyl-0-/3-metyl-4-nitrofenyl/tio-fosfátu sa robé najčastejSie s vodným roztokom NagCO^ je nebezpečíe, že sodná sol’ 3-metyl--4-nitrofenolu, alebo NaHCOj vykrystalizuje. Extrakeia sa dá popísať chemickou rovnicou 1 OH ONa
no2 no2 3 232333 Rýchlosť extrakcie závisí od difúzi® 3-metyl-4-nitrofenolu na fázová rozhřánie 0,0-dimetyl--0-/3-metyl-4-nitrofenyl/tiofosfátu a vodnej vrstvy, od veXkosti fázového rozhrania, odrýchlosti chemickej reakcie /1/ a od inýeh faktorov. Rýchlosť chemickej reakcie /1/ jepriamoúmerná koneentráeii NagCO^. VzhTadoa k tomu, že koncentráeia NagCO^ v roztoku klesá,klesá aj reakčná rýchlosť chemickej reakcie /1/ až sa vytvoří rovnováha.
Pri malých reakčných rýchlostiach a pri rovnováhe chemickej reakcie /1/ je extrakciaekonomicky neúnosná. Z toho dOvodu sa robí extrakcia vo viacerých extrakčných stupňoch ss použitím čerstvých roztokov NagCO^, alebo v protiprúdovom usporiadaní vodného roztokua 0,0-dimetyl-0-/3-metyl-4-nitrofenyl/tiofosfátu v jednotlivých extrakčných stupňoch.Protiprúdna extrakcia sa robí vtedy, ak sa chce získat koncentrovanější vodný roztok 3--metyl-4-nitrofenolátu sodného. Pri použiti 1,5 % hmot. vodného roztoku Na^CO^ na ex-trakclu nie je ekonomicky únosné získat vodné roztoky s obsahom výše 1,5 % hmot. 3-metyl--4-nitrofenolu, šo je nevýhoda hlavně preto, že vznikajú velké objemy v6d, ktoré sa horšiespracúvajú pri získávání jednotlivých komponentov z týchto v6d.
VyšSie uvedené nedostatky sú odstránené spOsobom čistenia 0,0-dimetyl-0-/3-metyl-4~nitrofenyl/tiofosfátu, podstata ktorého spočívá v tom, že sa 3-mety1-4-nitrofenolzextrahu-je z technického 0,0-dimetyl-0-/3-metyl-4-nitrofenyl/tiofosfátu vodným roztokom hydro-xidu a uhličitanu sodného. Moláray poměr NaOH : NagCO^ je 0,1 : 1 až 100 : 1, moláraypoměr 3-mety1-4-nitrofenolu ku hydroxidu a uhličitanu sodnému je 1 ! 0,5 až 1 : 5.
Extrakcia sa robí uhličitanom sodným s postupným přidáváním vodného roztoku NaOH počasextrakcie k extrakčnej zmesi.
Extrakcia sa robí v najmenej dvoch extrakčných stupňoch. Postupuje sa protiprúdne,vodný roztok z druhého extrakčného stupňa sa použije na následná extrakciu v prvom ex-trakčnom stupni.
Vodný roztok z druhého extrakčného stupňa sa pri následnom použití obohatí přidánímvodného roztoku hydroxidu sodného. Moláray poměr 3-metyl-4-nitrofenolu z vodného roztoku . .druhého extrakčného stupňa k přidanému hydroxidu sodnému je 0,2 : 1 až 2 : 1. «<
Pri použití vodného roztoku NaOH přidávaného k extrakčnej zmesi prebiehajú následovně chemické rovnice 2,3 o „ a ··© NaHC03 + NaOH j=± Na2CO3 ♦ HjO * /2/, OH ONa-„.„
V rovnici /2/ vzniká NagCO^, pričom súčasne sa zvyšuje reakčná rýchlosť rovnice /1/,čím sa zároveň urýchluje extrakcia. Vedením reakcll /1,2,3/ je možné dosiahnuť také podmien-ky extrakcie, že extrakčné zmes obsahuje NaHCOj a NagCO^, které majú charakter tlmivéhoroztoku. Výhodou spOsobu znižovania 3-metyl-4-nitrofenolu v 0,0-dlmety1-0/3-mety1-4-nitrofenyl//tiofosfáte podlá vynálezu je získanie roztoku 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného, ktorýobsahuje 2,? až 3,5 % hmot. 3-mety1-4-nitrofenolu, z ktorého možno získať ekonomickýmspOsobom 3-metyl-4-nltrofenol, alebo jeho sodnú sol. Pri protiprúdnej dvojstupňovej extrakci!sa spotřebuje polovičně množstvo vody a NagCO^ ako pri extrakci! dvojstupňovej a NagCO^sa rovnakých podmienok. 232333 4 Získaný 0,0-dimetyl-0-/3-metyl-4-nitrofenyl/tiofosfét má při novom spčsobe extrakcieo 0,05 až 0,25 % hmot. 3-metyl-4-nitrofenolu menej. Příprava roztoku NaOH je nenáročnáa jednoduehžia ako příprava roztoku Na2C0p ktorý sa připravuje z tuhého Na^CO^. Připrotiprfidnom spčsobe vzniká polovičně množstvo odpadných vOá, ktoré sO koncentrovanejšiea z' ktorých možno získat 3-metyl-3-nitrofenol. Vzhl*adom k tomu, že extrakčná zmes obsahu-je NagCOj a NaHCO^, ktoré tvoria tlmivý roztok, je možné dávkovanie vodného roztokukontrolovat pomocou hodnoty pH.
Extrakcia prebieha pri hodnotě pH s výhodou 8 až,10. Pri výššom pH je určité nebez-pečí e rozkladu 0,0-dimetyl-0-/3-metyl-4-nitrofenyl/tiofosfétu, alebo sprievodných ne-čistit, predovšetkým hydrolýza chlórďerivátov. Přidáním NaOH k reakčnej zmesi sa zlepčl jejdelenie po ukončení extrakci», predovšetkým v prvom extrukčnom stupni. Příklad 1
Do Erlenmayerovej banky sa dalo 200 ml 91,3 % hmot. 0,0-dimetyl-0-/3-metyl-4-nitrofe-nyl/tiofosfátu, ktorý obsahoval 3,2 % hmot. 3-metyl-4-nitrofenolu a 400 g 1,5 hmot. rozto-ku NagCO^ a 0,25% hmot. NaOH. Zmes sa miešala 4 hodiny na elektromagnetickom miešadle. Po-tom sa zmes nechala jednu hodinu stát. Vodná vrstva sa oddělila od vrstvy 0,0-dimetyl-0-/3--metyl-4-nitrofenyl/tiofosfátu. Vodná vrstva obsahovala 1,87 % hmot. 3-metyl-4-nitrofenolu;0,0-dimetyl-0-/3-metyl-4-nitrofenyl/tiofosfát obsahoval 0,42 % hmot. 3-metyl-4-nitrofenolu. K získanému 0,0-dimetyl-0-/3-metyl-4-nitrofenyl/tiofosfétu sa přidalo v druhom extrakč-nom stupni opat 400 g 1,5 % hmot. roztoku NagCO^. Zmes sa miešala tri hodiny. Počas mieša-nia sa k zmesi přidalo 3 ml 41,2 % hmot. vodného roztoku NaOH. Po ukončení miešania saextrakčná zmes nechala jednu hodinu sedimentoval a potom sa vodná vrstva oddělila od 0,0--dimetyl-0-/3-metyl-4-nitrofenyl/tiofosfátu. Vodný roztok obsahoval 0,16 % hmot. 3-metyl--4-nitrofenolu; 0,0-dimetyl-0-/3-metyl-4-nitrofenyl/tiofosfát obsahoval 0,16 % hmot. 3--metyl-4-nitrofenolu. Získaný 0,0-dimetyl-0-/3»metyl-4-nitrofenyl/tiofosfét sa premyl s 400 mlvody, ktoré sa použila po oddělení na přípravu extrakčného roztoku NajCO-j a NaOH pri nás-lednej extrakcii v druhom extrakčnom stupni. Příklad 2
Postupovalo sa podlá příkladu 1 s tým rozdielom, že sa pre prvý stupen extrakciepoužil vodný roztok po druhom extrakčnom stupni z příkladu 1. Počas miešania sa k extrakč-nej zmesi přidalo 2 ml 43 % hmot. vodného roztoku NaOH. Vodný roztok po prvom extrakčnomstupni obsahoval 1,95 % hmot. 3-metyl-4-nitrofenolu; 0,0-dimetyl-0-/3-metyl-4-nltrofenylu//tiofosfát obsahoval 0,46 % hmot. 3-metyl-4-nitrofenolu.
Po druhom extrakčnom stupni vodný roztok obsahoval 0,14 % hmot. 3-metyl-4-nitrofenolu;0,0-dimetyl-0-/3-metyl-4-nitrofenyl/tiofosfát sa premyl 300 ml vody. Příklad 3
Postupovalo sa podl’a příkladu 2 s tým rozdielom, že sa na extrakeiu použilo v oboch 'extrakčných atupňoeh 300 ml roztokov. Vodný roztok po prvom extrakčnom stupni obsahoval2,61 % hmot. 3-metyl-4-nitrofenolu a 0,0-dimetyl-0/3-metyl-4-nitrofenyl/tiofosfát obsaho-val 0,43 % hmot. 3-metyl-4-nltrofenol . Vodný roztok po druhom extrakčnom stupni obsahoval0,23 % hmot. 3-metyl-4-nitrofenolu; 0,0-dimetyl-0-/3-metyl-4-nitrofenyl/tifosfót obsahoval0,17 % hmot. 3-metyl-4-nitrofenolu. Získaný 0,0-dimetyl-0-/3-metyl-4-nitrofenyl/tiofosfátsa premyl s 300 ml vody. Příklad 4
Postupovalo sa podl’a příkladu 1 s tým rozdielom, že sa k technickému 0,0-dimetyl-0-/3-
Claims (4)
- 5 232333 -metyl-4-nitrofenyl/tiofosfétu přidalo 300 ml 0,3 % NaOH a 0,01 % hmot. Na2G0y Po prvom extrakSnom stupni 0,0-dimetyl-0-/3-metyl-4-nitrofenyl/tiofosfét obsahoval 0,84 %hmot. 3-metyl-4-nitrofenolu. Přiklad 5 Postupovalo sa podl’a příkladu 1 s tým rozdielom, že sa k technickému 0,0-dlmetyl-0-/3--mety1-4-nitrofenyl/tiofosfátu přidalo 500 g 5 % hmot. Na^GOy PoSas 3 h miešania sak zmesi přidalo 200 ml 0,5 % NaOH, získaný 0',0-dimetyl-0-/3-metyl-4-nitrofenyl/tiofosfátobsahoval 0,24 % hmot. 3-metyl-4-nitrofenolu. Příklad 6 Postupovalo sa podlá příkladu 2 s tým rozdielom, že sa v prvom extrakSnom stupni při-dalo poSas extrakcie 20 ml 0,45 % hmot. vodného roztoku NaOH, Po prvom extrakSnom stupni0,0-dimetyl-0-/3-metyl-4-nltrofenyl/tiofosfát obsahoval 0,48 % hmot. 3-mety1-4-nitrofenolua po druhom extrakSnom stupni 0,15 % hmot. 3-metyl-4-nitrofenolu. Vynález možno využit pri Sistenl 0,0-dimetyl-0-/3-mety1-4-nitrofenyl/tiofesfátu, pri-Som sa získá kvalitnější produkt ako pri doterajSom spOsobe a vodné roztoky extrahovadlasú koncentrovanějšíe na 3-metyl-4-nitrofenol ako doteraz a 3-metyl-4-nitrofenol možno z nichzískat. SpSsob možno prevádzat na doterajšom výrobnom zariadenl. PHBDMET VYNÁLEZU1. SpSsob znižovania obsahu 3-metyl-4-nitrofenolu v techniékom 0,0-dimetyl-0-/3-metyl--4-nitrofenyl/-tiofosfáte extrakciou, vyznaSujúei sa tým, že sa extrakeia robí vodným roz-tokom uhliSitanu sodného a hydroxidu sodného, priSom molárny poměr hydroxidu sodného k uhli-čitanu sodnému je 0,1 : 1 až 100 : 1 a molárny poměr 3-metyl-4-nitrogenolu k uhliSitanu a hydroxidu sodnému je 1 : 0,5 až 1 : 5.
- 2. SpSsob pódia bodu 1, vyznaSujúei sa tým, že extrakeia sa robí s vodným roztokomuhliSitanu sodného a postupným přidáváním vodného roztoku hydroxidu sodného k extrakčnejzmesi poSas extrakcie.
- 3. SpSsob podl’a bodov 1 a 2, vyznaSujúei sa tým, že extrakeia sa robí v najmenejdvoch extrakSných stupňoch, pričom sa postupuje protiprúdne a vodný roztok z druhéhoextrakčného stupňa sa použije na následnú extrakciu 3-metyl-4~nitrofenolu v prvom extrakSnomstupni.
- 4. SpSsob podl'a bodu 3, vyznaSujúei sa tým, že vodný roztok z druhého extrakSného stup-ňa sa pri následnom použití obohatí přidáním vodného roztoku hydroxidu sodného, pričommolárny poměr 3-metyl-4-nitrofenolu z vodného roztoku druhého extrakčného stupňa ku přida-nému roztoku hydroxidu sodného je 0,2 : 1 až 2 : 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS833024A CS232333B1 (cs) | 1983-04-29 | 1983-04-29 | Spdsob znižovania obsahu 3-metyl-4-nitrofenolu v technickom 0,0-dimetyl-073-metyl-4-nitrofenyl/tiofosfátu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS833024A CS232333B1 (cs) | 1983-04-29 | 1983-04-29 | Spdsob znižovania obsahu 3-metyl-4-nitrofenolu v technickom 0,0-dimetyl-073-metyl-4-nitrofenyl/tiofosfátu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS302483A1 CS302483A1 (en) | 1984-06-18 |
| CS232333B1 true CS232333B1 (cs) | 1985-01-16 |
Family
ID=5369109
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS833024A CS232333B1 (cs) | 1983-04-29 | 1983-04-29 | Spdsob znižovania obsahu 3-metyl-4-nitrofenolu v technickom 0,0-dimetyl-073-metyl-4-nitrofenyl/tiofosfátu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS232333B1 (cs) |
-
1983
- 1983-04-29 CS CS833024A patent/CS232333B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS302483A1 (en) | 1984-06-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69631542T2 (de) | Neue geranylgeranylderivate, verfahren zu deren herstellung und entsprechende pharmazeutische zusammensetzungen | |
| EP0035027B1 (de) | Neue säuren des phosphors und deren derivate | |
| JPH06509092A (ja) | イノシトールの誘導体、それを含む製剤及びそれらの使用法 | |
| Heath et al. | Hydrolysis of dimethylamides of phosphoric acids | |
| DE69903838T2 (de) | Phosphoepoxide, verfahren zu deren herstellung und ihre verwendungen | |
| EP0027199B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphono-hydroxy-essigsäure und Salzen derselben sowie diese enthaltende autivirale Mittel | |
| CS232333B1 (cs) | Spdsob znižovania obsahu 3-metyl-4-nitrofenolu v technickom 0,0-dimetyl-073-metyl-4-nitrofenyl/tiofosfátu | |
| EP0163233B1 (de) | Quartäre Ammoniumsalze sulfonierter Triarylphosphine | |
| KR890005228A (ko) | 금속 착물염료 제조시 이온 생산성 중금속 함량을 감소시키는 방법 | |
| EP0050778B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphonoformaldehyd-Hydrat | |
| DE2504724C3 (de) | N-Hydroxyalkan-aminoalkan-diphosphonsäuren und deren Alkalisalze | |
| DE964678C (de) | Verfahren zur Herstellung von Schaedlingsbekaempfungsmitteln | |
| EP0107163B1 (de) | Dihalogenvinylphenyl-phosphorsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel | |
| EP0326262A3 (en) | Clathrate compound and a method of producing the same | |
| EP0310559B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkalimetallsalzen von Phosphonsäuremonoalkylestern | |
| DE2153793C3 (de) | O-Athyl-O-(3-methyl-4-methylmercaptophenyl)-phosphorsaurediesterchlorid und Verfahren zu seiner Herstellung | |
| DE1053503B (de) | Verfahren zur Herstellung von schwefelhaltigen Phosphonsaeureestern | |
| DE831693C (de) | Verfahren zur Herstellung von organischen Phosphoniumverbindungen | |
| US3732343A (en) | 1-halo-2-aryloxy-vinyl (2)-phosphates | |
| US7517869B2 (en) | Fluorophosphonocinnamic compounds, synthesis and uses for treating disorders caused by oxidative stress | |
| SU1209695A1 (ru) | Способ получени диарилалкилфосфиноксидов | |
| JPH0948788A (ja) | チオリン酸のｏ，ｏ′−ジエステル、その塩の製造及びその使用 | |
| SU1109406A1 (ru) | Способ получени калиевых солей @ , @ -диалкилдитиофосфорных кислот | |
| EP0180043A2 (de) | Ammoniummonofluorophosphate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| DD204927A1 (de) | Verfahren zur herstellung von salzen von o-alkyl(aryl)amidothiophosphorsaeuren |