SU1109406A1 - Способ получени калиевых солей @ , @ -диалкилдитиофосфорных кислот - Google Patents

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАЛИЕВЫХ СОЛЕЙ 0,0-ДИАЛКИДЦИТИОФОСФОРНЫХ КИСЛОТ общей формулы (RO)2P(S) SK, где R - низший алкшт., на основе 0,0-диалкилдитиофосфорной кислоты с использованием соединени  кали , отличающийс  тем, что, с целью упрощени  процесса и повышени  выхода целевых продуктов , О, О-диалкилдитиофосфорную кислоту подвергают взаимодействию с водным раствором гидроксида никел , образующуюс  никелевую соль 0,0-диалкилдитиофосфорной кислоты перекристаллизовывают из бензина и обра (Я батьшают водным раствором гидроксида кали . с

Description

ее 4:;ai Изобретение относитс  к фо форорганических соединений, а уменн к способу получени  солей О,0-диалкилднтиофосфорньк кислот общей формулы . ( RO)2PCS)SK, где R - низыэга ал кил, которые широко испоУ1ьзуютс  при про изводстве различных фосфорорганичес ких препаратов, а таюке в качестве химических средств защиты растений. Известен способ получени  солей О,0-диалкилдитиофосфорных кислот взаимодействием диалкилдитиофосфорных кислот взаимодействием диалкилдитиофосфорных кислот со щепочами С Однако этот способ не позвол ет получать целевые продукты высокой степени чистоты и с высоким выходом Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к изобретению  вл етс  способ получени  калиевых солей О,0-диалкилдит фосфорных кислот, заключающийс  в том, что О,0-дйалкилдитиофосфорную кислоту подвергакл взаимодействию с избытком безводного карбоната кали  в среде эфира с последующим мно кратным переосалодением образугапшхс  целевых продуктов из ацетона различ ными органическими растворител ми.Выход целевых продуктов составл ет 5-40% 23. Однако известный способ трудоемо так как включает многократное переосалодение калиевых солей О,0-диалки дитиофосфорных кислот различными ор ганическими растворител ми и не поз вол ет получать целевые продукты с высоким выходом. Целью изобретени   вл етс  упрощение процесса и повышение выхода целевых продуктов. Поставленна  цель достигаетс  тем, что согласно способу получени  калиевых солей О, О-диалкшщитиофосфорных кислот формулы (I) 0,,0-диалкилдитиофосфорную кислоту подвергаю взаимоде 1ствию с водным раствором гидроксида никел , образующуюс  никелевую соль 0,0-диалкилдитиофосфор ной кислоты перекристаллизовывают из бензина и обрабатывают водным раствором гиДроксида кали . Предлагаемый способ позвол ет упростить процесс получени  калиевых с ол ей 0,0 -ди ал кил д и ти оф осфоп Hsci кислот путем исключени  использопани  .органических растворителей и повысить выход целевых продуктов до 95-97,57. Пример 1. Получение 0,0-диметилднтиофосфата кали  . Раствор 0,93 г(0,01 моль)гидроксида никел  в минимальном количестве дистиллированной воды нейтрализуют 3,16 г (0,02 моль) О,0-диметилдитиофосфорной кислоты. Через 0,5 ч воду декантируют и темную массу перекрис таллизовывают из бензина. Выход О, 0-диметшщитиофосфата никел  3,6 г (95%). Т.пл. 124-125С (литературные данные Т.пл. 124-125С). В химический стакан емкостью 50 мл помещают 2,7 г (0,0063 моль) О,0-диметилдитиофосфата никел . Затем прибавл ют водньв раствор гидроксида кали  0,7 г (0,0126 моль). Смесь хорошо перемешивают до исчезновени   рко-хпиловых кристаллов дитиофосфата никел . Через 1 ч отфильтровывают выпавший осадок гидроксида никел , промывают его 10-15 мл ацетона и сушат. Выход гидроксида никел  капичественньш. Из фильтрата удал ют ацетон и остаток (сиропообразна  бесцветна  жидкость) сушат в вакуумэксикаторе . Получают 2,56 г (95%) О,0-диметилдитиофосфата кали , Т.пл. 171°С (литературные данные Т.пл. 171-1720С). О,0-диметилдитиофосфат кали  белые кристаллы, без запаха, хорошо раствор ютс  в воде, спирте, ацетоне, нерастворимые в эфире, бензоле. Найдено, %: Р 15,79,- S 32,58. Вычислено,%: Р 15,81; S 32,65. Пример 2. Получение 0,0-дибутилдитиофосфата кали . 0,93 г (0,01 моль) гидроксида никел  в минимальном количестве дистиллированной воды нейтрализуют 4,87 г (0,02 моль) О,0-дибутилдитиофосфорной кислоты. Через полчаса воду декантируют и массу перекристаллизовывают из бензина. Выход ибутилдитиофосфата никел  равен ,18 г (96,0%), Т.пл. 16-17с, что оответствует литературным данным. В хигшческий стакан емкостью 50 мл помещают 5,38 г (0,01 моль) О О-днбутилдитиофосфата никел , затем добавл  от водный раствор 1,12 г (0,02 моль) гидроксида кали , Смесь хорошо переме Ш1вают, через

1 ч выпавший осадок гидроксида никел  отфильтровывают и промывают 10-15 МП ацетона.Из фильтрата удал ют ацетон и остаток сушат в вакуумэксикаторе . Получают 5,46 г (97,5%) О,0-дибутилдитиофосфата кали . Т.пл. 162-163°С.

Вычислено,%: Р 11,07,- S 22,85.

Найдено, :% Р 11,12; S 22,80,

Полученный продукт представл ет собой белые кристаллы, не имеющие запаха.

Аналогично получают калиевые соли 0,0-диэтил- и 0,0-диизопропш1дитиофосфорной кислоты. Их выход, Т.пл. и данные элементного анализа представлены в таблице.

Таким образом, предлагаемое изобретение позвол ет упростить процесс получени  калиевых солей 0,0-диапкилдитиофосфорных кислот путем исключени  использовани  органических растворителей и повысить вькод целевых продуктов с 5-40 до 95 97 ,5%. При этом чистота полученных продуктов така  же, как в известном способе.

(CjH50)P(S)SK (изо-С,,Нч,0)з, P(S)SK Предлагаемьй способ 194-195 95,8 13,83 28,58 13,80 28,60 192-193 97,0 12,35 25,45 12,30 25,40

Claims (1)

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАЛИЕВЫХ

   СОЛЕЙ о,о-диалкилдитиофосфорных

   КИСЛОТ общей формулы (RO)₂P(S) SK, где R - низший алкил, на основе 0,0-диалкилдитиофосфорной кислоты с использованием соединения калия, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевых продуктов, 0, 0-диалкилдитиофосфорную кислоту подвергают взаимодействию с вод ным раствором гидроксида никеля, образующуюся никелевую соль 0,0-диалкилдитиофосфорной кислоты перекристаллизовывают из бензина и обрабатывают водным раствором гидроксида калия.

   IS £

   1 109406