CS230491B1

CS230491B1 - Způsob odstraňování 4-fenyl-l,3-dioxanu ze směsi 3-fenyl-l-propanolu a 4-feny1-1,3- -dioxanu

Info

Publication number: CS230491B1
Application number: CS194083A
Authority: CS
Inventors: Libor Cerveny; Antonin Marhoul; Vlastimil Ruzicka; Vaclav Srna; Josef Vanca
Original assignee: Libor Cerveny; Antonin Marhoul; Vlastimil Ruzicka; Vaclav Srna; Josef Vanca
Priority date: 1983-03-21
Filing date: 1983-03-21
Publication date: 1984-08-13

Abstract

Způsob odstraňování 4-feny1-1,3- dioxanu ze směsi 3-fenyl-l-propanolu a 4-fenyl-l,3-dioxanu s obsahem dioxanu 15 % hmot., vzniklé katalytickou hydrogenolýzou 4-fenyl-l,3-dioxanu při výrobě 3-fenyl-propanolu, reakcí s aoetanhydřidem za přítomnosti p-toluensulfonové kyseliny na 3-fenyl-l-propylacetát, po případě na směs tohoto acetátu s cinnamylacetátem a l-fenyl-l,3-propandioldiacetátem. Oblast použiti je v parfumářském průmyslu.

Description

Vynález se týká způsobu odstraňování 4-fenyl-l,3-dioxanu ze směsi 3-fenyl-l-propanolu a 4-fenyl-l,3-dioxanu s obsahem dioxanu 15 % hmot., vzniklé katalytickou hydrogenolýzou 4-fenyl-l,3-dioxanu při výrobě 3-fenyl-l-propanolu,za použití p-toluensulfonové kyseliny· Při výrobě 3-fenyl-l-propanoiu katalytickou hydrogenolýzou 4-fenyl-l,3-dioxanu, například podle čs. A.O. č. 198 081,se v provozu někdy stává, že nedojde k úplné přeměně 4-fenyl-l,3-dioxanu a reakční směs po oddestilovéní metanolu, který rovněž vzniká hydrogenolýzou, obsahuje až 10 % hmot. 4-fenyl-l,3-dioxanu. Máli být 3-fenyl-l-propanol použit v parfumářském průmyslu, nesmí obsahovat prakticky žádný 4-fenyl-i,3-dioxan, neboi je jím vůňově znehodnocován. Protože obě látky nelze pro stejnou teplotu varu separovat ani rektifikaei, je odstranění 4-feny1-1,3-dioxanu ze 3-fenyl-l-propanolu velkým problémem. Podle čs. A.O. č. 209 377 ho lze řešit destilací za přídavku p-toluensulfonové kyseliny do vařáku, Čímž dojde ke kysele katalýzovánému rozkladu dioxanu a tím i jeho likvidaci. Nevýhodou tohoto postupu je fakt, že při likvidaci dioxanu dochází také k určitým ztrátám 3-fenyl-l-propanolu.

Uvedené nevýhody odstraňuje podle vynálezu způsob odstraňování 4-fenyl-l,3-dioxanu ze směsi 3-fenyl-l-propanolu a 4-fenyl-1,3-dioxanu s obsahem dioxanu 15 % hmot., vzniklé katalytickou hydrogenolýzou 4-feny1-1,3-dioxanu při výrobě 3-fenyl-l-propanolu za použití p-toluensulfonové kyseliny. Jeho podstata spočívá v tom, že se směs 3-fenyl-l-propanolu a 4-fenyl-l,3-dioxanu podrobí působení nejméně stechiometrického množství acetanhydridu, vztaženo na množství směsi a potom se ze směsi vydestiluje 3-fenyl -1-propylacetál, popřípadě spolu s cinnamylacetátem a 1-fenyl-1,3-propandioldiacetátem; 3-fenyl-l-propanol se esterifikuje na příslušný acetát, který se pak destilací získá prakticky bez

- 2 230 491 jakýchkoli ztrét. Reakce 4-fenyl-l,3-dioxanu s acetanhydridem je pomalejší, probíhá ovšem rovněž s totální konverzí 4-feny1-1,3-dioxanu. Ten se přeměňuje na 3-fenyl-2-oxa-l,5-pentandioldiacetét a l-fenyl-l,3-propandioldiacetét, přičemž v daném systému dochází k následné přeměně 3-fenyl-2-oxa-l,5-psntadioldiacetétu na 1-fenyl-l,3-propandioldiacetát. V reakční směsi se objevuje také cinnaiqylacetát, který může teoreticky vznikat štěpením obou diacetátů. Reakci je nutno provádět do vymizení 3-fenyl-2-oxa-1,5-pentadioldiacetátu z reakční směsi, nebol tato látka, podobně jako 4-fenyl-l,3-dioxan, vůňově znehodnocuje produkt. Výhoda tedy spočívá v odstranění znehodnocovací vůně.

V případě, že výchozí směs 3-fenyl-l-propanolu a 4-fenyl-1,3-dioxanu obsahuje malé množství dioxanu, do 5 % hmot·, což je při hydrogenolýze nejčastější případ, získá se postupem podle vynálezu prakticky čistý 3-fenyl-l-propylacetát. Při vyšších obsazích obsahuje produkt též cinnamylacetát a 1-fenyl-l,3-propandioldiacetát, což ovšem z parfumářského hlediska není na závadu, v mnoha případech je dokonce jejich příměs žádoucí. V kompozici se uplatní cinnamylacetát svými vonnými vlastnostmi, 1-fenyl-l,3-propandioldiace tát svými fixačními schopnostmi.

Vynález je blíže objasněn v následujících příkladech konkrétního provedení.

Příklad 1

Co 250 ml baňky, opatřené zpětným chladičem, bylo předloženo 34,05 g /0,25 mol/ 3-fenyl-1-propanoiu, 41,05 g /0,25 mol/ 4-fenyl-1,3-dioxanu, 78 ml /0,825 mol/ acetanhydridu a 0,25 g kyseliny p-toluensulfonové. Směs byla udržována po dobu 400 min. při teplotě 90 °C, poté byla destilována. Bylo získáno 68 g hlavní frakce, vroucí v rozmezí 117 až 125 °C při 1,87 kPa, která obsahovala 74 % 3-fenyl-l-propylácetátu, 17,2 % cinnamylácetátu a 8,8 % 1-feny 1-1,3-propandioldiacetátu. Produkt byl použit jako složka parfumářských kompozic.

Příklad 2

Pokus byl proveden podobně jako v příkladu 1 β tím, že bylo

- ΐ 230 431 použito 68,1 g /0,5 mol/ 3-fenyl-l-propanolu, znečištěného 2 % hmot. 4-fenyl-l,3-dioxanu, 51,9 ml /0,55 mol/ acetanhydridu a 0,25 g kyseliny p-toluensulfonové. Reakce byla ukončena po 1 hodině a směs byla destilována. Byl získán 3-fenyl-l-propylacetát, vroucí při 119,5 °C/1,936 kPa ve výtěžku 93 %. Produkt byl použit jako složka parfumářských kompozic.

Nejvýhodnější oblast použití je v parfumářském průmyslu.

Claims

pSedmSt vynálezu

230 491

Způsob odstraňování 4-fenyl-l,3-dioxanu ze směsi 3-fenyl-1-propanoiu a 4-fenyl-l,3-dioxanu s obsahem dioxanu 15 % hmot., vzniklé katalytickou hydrogenolýzou 4-fenyl-l,3-dioxanu při výrobě 3-fenyl-l-propanolu,za použití p-toluensulfonové kyseliny, vvznnřn*ícť se tím, že se směs 3-fenyl-l-propanolu a 4-xenyi-x,j-uioahxíu pourooí působení nejméně stechiometrického množství acetanhydridh, vztaženo na množství směsi a potom se ze směsi vydestiluje 3-fenyl-l-propylacetát, popřípadě spolu s cinnamylacetátem a l-fenyl-l,3-propandioldiacetátem.