CS230491B1

CS230491B1 - Method for removing 4-phenyl-1,3-dioxane from a mixture of 3-phenyl-1-propanol and 4-phenyl-1,3-dioxane

Info

Publication number: CS230491B1
Application number: CS194083A
Authority: CS
Inventors: Libor Cerveny; Antonin Marhoul; Vlastimil Ruzicka; Vaclav Srna; Josef Vanca
Original assignee: Libor Cerveny; Antonin Marhoul; Vlastimil Ruzicka; Vaclav Srna; Josef Vanca
Priority date: 1983-03-21
Filing date: 1983-03-21
Publication date: 1984-08-13

Abstract

Způsob odstraňování 4-feny1-1,3- dioxanu ze směsi 3-fenyl-l-propanolu a 4-fenyl-l,3-dioxanu s obsahem dioxanu 15 % hmot., vzniklé katalytickou hydrogenolýzou 4-fenyl-l,3-dioxanu při výrobě 3-fenyl-propanolu, reakcí s aoetanhydřidem za přítomnosti p-toluensulfonové kyseliny na 3-fenyl-l-propylacetát, po případě na směs tohoto acetátu s cinnamylacetátem a l-fenyl-l,3-propandioldiacetátem. Oblast použiti je v parfumářském průmyslu.Method for removing 4-phenyl-1,3-dioxane from a mixture of 3-phenyl-1-propanol and 4-phenyl-1,3-dioxane with a dioxane content of 15% by weight, formed by catalytic hydrogenolysis of 4-phenyl-1,3-dioxane during the production of 3-phenyl-propanol, by reaction with aoethane hydride in the presence of p-toluenesulfonic acid to 3-phenyl-1-propyl acetate, optionally to a mixture of this acetate with cinnamyl acetate and l-phenyl-1,3-propanediol diacetate. The field of application is in the perfume industry.

Description

Vynález se týká způsobu odstraňování 4-fenyl-l,3-dioxanu ze směsi 3-fenyl-l-propanolu a 4-fenyl-l,3-dioxanu s obsahem dioxanu 15 % hmot., vzniklé katalytickou hydrogenolýzou 4-fenyl-l,3-dioxanu při výrobě 3-fenyl-l-propanolu,za použití p-toluensulfonové kyseliny· Při výrobě 3-fenyl-l-propanoiu katalytickou hydrogenolýzou 4-fenyl-l,3-dioxanu, například podle čs. A.O. č. 198 081,se v provozu někdy stává, že nedojde k úplné přeměně 4-fenyl-l,3-dioxanu a reakční směs po oddestilovéní metanolu, který rovněž vzniká hydrogenolýzou, obsahuje až 10 % hmot. 4-fenyl-l,3-dioxanu. Máli být 3-fenyl-l-propanol použit v parfumářském průmyslu, nesmí obsahovat prakticky žádný 4-fenyl-i,3-dioxan, neboi je jím vůňově znehodnocován. Protože obě látky nelze pro stejnou teplotu varu separovat ani rektifikaei, je odstranění 4-feny1-1,3-dioxanu ze 3-fenyl-l-propanolu velkým problémem. Podle čs. A.O. č. 209 377 ho lze řešit destilací za přídavku p-toluensulfonové kyseliny do vařáku, Čímž dojde ke kysele katalýzovánému rozkladu dioxanu a tím i jeho likvidaci. Nevýhodou tohoto postupu je fakt, že při likvidaci dioxanu dochází také k určitým ztrátám 3-fenyl-l-propanolu.The present invention relates to a process for the removal of 4-phenyl-1,3-dioxane from a mixture of 3-phenyl-1-propanol and 4-phenyl-1,3-dioxane having a dioxane content of 15% by weight, formed by catalytic hydrogenolysis of 4-phenyl-1, 3-dioxane in the preparation of 3-phenyl-1-propanol, using p-toluenesulfonic acid. In the preparation of 3-phenyl-1-propanol by catalytic hydrogenolysis of 4-phenyl-1,3-dioxane, e.g. A.O. No. 198,081, it is sometimes in operation that the complete conversion of 4-phenyl-1,3-dioxane does not occur and the reaction mixture after distilling off the methanol, which is also produced by hydrogenolysis, contains up to 10 wt. 4-phenyl-1,3-dioxane. The 3-phenyl-1-propanol is intended to be used in the perfumery industry, it must contain practically no 4-phenyl-1,3-dioxane, since it is odorless. Since both substances cannot be separated by rectification for the same boiling point, removal of 4-phenyl-1,3-dioxane from 3-phenyl-1-propanol is a major problem. According to MS. A.O. No. 209 377 can be solved by distillation with the addition of p-toluenesulfonic acid to the digester, which leads to an acid-catalysed decomposition of dioxane and thus its disposal. The disadvantage of this process is that there is also some loss of 3-phenyl-1-propanol in the dioxane disposal.

Uvedené nevýhody odstraňuje podle vynálezu způsob odstraňování 4-fenyl-l,3-dioxanu ze směsi 3-fenyl-l-propanolu a 4-fenyl-1,3-dioxanu s obsahem dioxanu 15 % hmot., vzniklé katalytickou hydrogenolýzou 4-feny1-1,3-dioxanu při výrobě 3-fenyl-l-propanolu za použití p-toluensulfonové kyseliny. Jeho podstata spočívá v tom, že se směs 3-fenyl-l-propanolu a 4-fenyl-l,3-dioxanu podrobí působení nejméně stechiometrického množství acetanhydridu, vztaženo na množství směsi a potom se ze směsi vydestiluje 3-fenyl -1-propylacetál, popřípadě spolu s cinnamylacetátem a 1-fenyl-1,3-propandioldiacetátem; 3-fenyl-l-propanol se esterifikuje na příslušný acetát, který se pak destilací získá prakticky bezAccording to the present invention, the process for removing 4-phenyl-1,3-dioxane from a mixture of 3-phenyl-1-propanol and 4-phenyl-1,3-dioxane with a dioxane content of 15% by weight resulting from catalytic hydrogenolysis of 4-phenyl- 1,3-dioxane in the preparation of 3-phenyl-1-propanol using p-toluenesulfonic acid. It consists in treating a mixture of 3-phenyl-1-propanol and 4-phenyl-1,3-dioxane with at least a stoichiometric amount of acetic anhydride, based on the amount of the mixture, and then distilling off the mixture of 3-phenyl-1-propyl acetal , optionally together with cinnamyl acetate and 1-phenyl-1,3-propanediol diacetate; 3-Phenyl-1-propanol is esterified to the corresponding acetate, which is then practically free from distillation

- 2 230 491 jakýchkoli ztrét. Reakce 4-fenyl-l,3-dioxanu s acetanhydridem je pomalejší, probíhá ovšem rovněž s totální konverzí 4-feny1-1,3-dioxanu. Ten se přeměňuje na 3-fenyl-2-oxa-l,5-pentandioldiacetét a l-fenyl-l,3-propandioldiacetét, přičemž v daném systému dochází k následné přeměně 3-fenyl-2-oxa-l,5-psntadioldiacetétu na 1-fenyl-l,3-propandioldiacetát. V reakční směsi se objevuje také cinnaiqylacetát, který může teoreticky vznikat štěpením obou diacetátů. Reakci je nutno provádět do vymizení 3-fenyl-2-oxa-1,5-pentadioldiacetátu z reakční směsi, nebol tato látka, podobně jako 4-fenyl-l,3-dioxan, vůňově znehodnocuje produkt. Výhoda tedy spočívá v odstranění znehodnocovací vůně.- 2,230,491 any losses. The reaction of 4-phenyl-1,3-dioxane with acetic anhydride is slower, but it also proceeds with total conversion of 4-phenyl-1,3-dioxane. This is converted to 3-phenyl-2-oxa-1,5-pentanediol diacetate and 1-phenyl-1,3-propanediol diacetate, with the system subsequently converting 3-phenyl-2-oxa-1,5-pentanediol diacetate to 1-phenyl-1,3-propanediol diacetate. Cinnamyl acetate also appears in the reaction mixture, which may theoretically be formed by cleavage of both diacetates. The reaction must be carried out until the disappearance of 3-phenyl-2-oxa-1,5-pentadioldiacetate from the reaction mixture, which, like 4-phenyl-1,3-dioxane, does not odorize the product. The advantage therefore lies in the removal of the degradation fragrance.

V případě, že výchozí směs 3-fenyl-l-propanolu a 4-fenyl-1,3-dioxanu obsahuje malé množství dioxanu, do 5 % hmot·, což je při hydrogenolýze nejčastější případ, získá se postupem podle vynálezu prakticky čistý 3-fenyl-l-propylacetát. Při vyšších obsazích obsahuje produkt též cinnamylacetát a 1-fenyl-l,3-propandioldiacetát, což ovšem z parfumářského hlediska není na závadu, v mnoha případech je dokonce jejich příměs žádoucí. V kompozici se uplatní cinnamylacetát svými vonnými vlastnostmi, 1-fenyl-l,3-propandioldiace tát svými fixačními schopnostmi.If the starting mixture of 3-phenyl-1-propanol and 4-phenyl-1,3-dioxane contains a small amount of dioxane, up to 5% by weight, which is the most common case in hydrogenolysis, virtually pure 3- phenyl-1-propyl acetate. At higher contents, the product also contains cinnamyl acetate and 1-phenyl-1,3-propanediol diacetate, which, however, is not a defect in perfumery terms, and in many cases even admixture is desirable. Cinnamyl acetate is used in the composition by its fragrant properties, 1-phenyl-1,3-propanediol melting by its fixing properties.

Vynález je blíže objasněn v následujících příkladech konkrétního provedení.The invention is illustrated by the following Examples.

Příklad 1Example 1

Co 250 ml baňky, opatřené zpětným chladičem, bylo předloženo 34,05 g /0,25 mol/ 3-fenyl-1-propanoiu, 41,05 g /0,25 mol/ 4-fenyl-1,3-dioxanu, 78 ml /0,825 mol/ acetanhydridu a 0,25 g kyseliny p-toluensulfonové. Směs byla udržována po dobu 400 min. při teplotě 90 °C, poté byla destilována. Bylo získáno 68 g hlavní frakce, vroucí v rozmezí 117 až 125 °C při 1,87 kPa, která obsahovala 74 % 3-fenyl-l-propylácetátu, 17,2 % cinnamylácetátu a 8,8 % 1-feny 1-1,3-propandioldiacetátu. Produkt byl použit jako složka parfumářských kompozic.A 250 ml flask equipped with a reflux condenser was charged with 34.05 g (0.25 mol) of 3-phenyl-1-propanoate, 41.05 g (0.25 mol) of 4-phenyl-1,3-dioxane, 78 g. ml (0.825 mol) of acetic anhydride and 0.25 g of p-toluenesulfonic acid. The mixture was held for 400 min. at 90 ° C, then distilled. 68 g of a main fraction boiling in the range of 117-125 [deg.] C. at 50 psi were obtained, which contained 74% of 3-phenyl-1-propyl acetate, 17.2% of cinnamyl acetate and 8.8% of 1-phenyl-1-1, 3-propanediol diacetate. The product was used as a component of perfume compositions.

Příklad 2Example 2

Pokus byl proveden podobně jako v příkladu 1 β tím, že byloThe experiment was carried out similarly to Example 1 β by the fact that it was

- ΐ 230 431 použito 68,1 g /0,5 mol/ 3-fenyl-l-propanolu, znečištěného 2 % hmot. 4-fenyl-l,3-dioxanu, 51,9 ml /0,55 mol/ acetanhydridu a 0,25 g kyseliny p-toluensulfonové. Reakce byla ukončena po 1 hodině a směs byla destilována. Byl získán 3-fenyl-l-propylacetát, vroucí při 119,5 °C/1,936 kPa ve výtěžku 93 %. Produkt byl použit jako složka parfumářských kompozic.ΐ 230 431 used 68.1 g (0.5 mol) of 3-phenyl-1-propanol contaminated with 2 wt. 4-phenyl-1,3-dioxane, 51.9 ml (0.55 mol) acetic anhydride and 0.25 g p-toluenesulfonic acid. The reaction was complete after 1 hour and the mixture was distilled. 3-Phenyl-1-propyl acetate was obtained, boiling at 119.5 ° C / 1.936 kPa in 93% yield. The product was used as a component of perfume compositions.

Nejvýhodnější oblast použití je v parfumářském průmyslu.The most preferred field of application is in the perfumery industry.

Claims

SUMMARY OF THE INVENTION

230 491

Process for removing 4-phenyl-1,3-dioxane from a mixture of 3-phenyl-1-propanol and 4-phenyl-1,3-dioxane with a dioxane content of 15% by weight, formed by catalytic hydrogenolysis of 4-phenyl-1,3-dioxane in the preparation of 3-phenyl-1-propanol, using p-toluenesulfonic acid, inter alia, characterized in that the mixture of 3-phenyl-1-propanol and 4-xenyl-1, 2-hexanol is treated with at least a stoichiometric amount of acetic anhydride, 3-phenyl-1-propyl acetate, optionally together with cinnamyl acetate and 1-phenyl-1,3-propanediol diacetate, is distilled off from the mixture.