CS228904B2 - Agent with hormonal efect and method of preparing active substance thereof - Google Patents
Agent with hormonal efect and method of preparing active substance thereof Download PDFInfo
- Publication number
- CS228904B2 CS228904B2 CS809067A CS906780A CS228904B2 CS 228904 B2 CS228904 B2 CS 228904B2 CS 809067 A CS809067 A CS 809067A CS 906780 A CS906780 A CS 906780A CS 228904 B2 CS228904 B2 CS 228904B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- cyclodextrin
- complex
- ethylene
- chloroethylphosphonic acid
- acid
- Prior art date
Links
- 230000003054 hormonal effect Effects 0.000 title claims abstract 3
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 15
- 239000013543 active substance Substances 0.000 title description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title description 2
- UDPGUMQDCGORJQ-UHFFFAOYSA-N (2-chloroethyl)phosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CCCl UDPGUMQDCGORJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 60
- 229920000858 Cyclodextrin Polymers 0.000 claims abstract description 55
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229940097362 cyclodextrins Drugs 0.000 claims abstract description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 22
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229920001353 Dextrin Polymers 0.000 claims description 8
- 239000004375 Dextrin Substances 0.000 claims description 8
- 235000019425 dextrin Nutrition 0.000 claims description 8
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 6
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 5
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 abstract description 41
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 40
- 230000005070 ripening Effects 0.000 abstract description 7
- 230000007226 seed germination Effects 0.000 abstract description 2
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 abstract 1
- 231100000508 hormonal effect Toxicity 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 22
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 18
- 240000007087 Apium graveolens Species 0.000 description 13
- 235000015849 Apium graveolens Dulce Group Nutrition 0.000 description 13
- 235000010591 Appio Nutrition 0.000 description 13
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 13
- 229920001450 Alpha-Cyclodextrin Polymers 0.000 description 12
- HFHDHCJBZVLPGP-RWMJIURBSA-N alpha-cyclodextrin Chemical compound OC[C@H]([C@H]([C@@H]([C@H]1O)O)O[C@H]2O[C@@H]([C@@H](O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O3)[C@H](O)[C@H]2O)CO)O[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]3O[C@@H]1CO HFHDHCJBZVLPGP-RWMJIURBSA-N 0.000 description 12
- 229940043377 alpha-cyclodextrin Drugs 0.000 description 12
- WHGYBXFWUBPSRW-FOUAGVGXSA-N beta-cyclodextrin Chemical compound OC[C@H]([C@H]([C@@H]([C@H]1O)O)O[C@H]2O[C@@H]([C@@H](O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O3)[C@H](O)[C@H]2O)CO)O[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]3O[C@@H]1CO WHGYBXFWUBPSRW-FOUAGVGXSA-N 0.000 description 12
- 229960004853 betadex Drugs 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 11
- 239000001116 FEMA 4028 Substances 0.000 description 10
- 235000011175 beta-cyclodextrine Nutrition 0.000 description 10
- 239000008298 dragée Substances 0.000 description 9
- HFHDHCJBZVLPGP-UHFFFAOYSA-N schardinger α-dextrin Chemical compound O1C(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(O)C2O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC2C(O)C(O)C1OC2CO HFHDHCJBZVLPGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- 239000005980 Gibberellic acid Substances 0.000 description 6
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 6
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 6
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 6
- IXORZMNAPKEEDV-UHFFFAOYSA-N gibberellic acid GA3 Natural products OC(=O)C1C2(C3)CC(=C)C3(O)CCC2C2(C=CC3O)C1C3(C)C(=O)O2 IXORZMNAPKEEDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 230000035784 germination Effects 0.000 description 4
- IXORZMNAPKEEDV-OBDJNFEBSA-N gibberellin A3 Chemical compound C([C@@]1(O)C(=C)C[C@@]2(C1)[C@H]1C(O)=O)C[C@H]2[C@]2(C=C[C@@H]3O)[C@H]1[C@]3(C)C(=O)O2 IXORZMNAPKEEDV-OBDJNFEBSA-N 0.000 description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 244000052616 bacterial pathogen Species 0.000 description 3
- 238000004690 coupled electron pair approximation Methods 0.000 description 3
- 230000035613 defoliation Effects 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 230000035800 maturation Effects 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- -1 ethylene - Chemical class 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- GDSRMADSINPKSL-HSEONFRVSA-N gamma-cyclodextrin Chemical compound OC[C@H]([C@H]([C@@H]([C@H]1O)O)O[C@H]2O[C@@H]([C@@H](O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O3)[C@H](O)[C@H]2O)CO)O[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]3O[C@@H]1CO GDSRMADSINPKSL-HSEONFRVSA-N 0.000 description 2
- 229940080345 gamma-cyclodextrin Drugs 0.000 description 2
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 2
- 239000000122 growth hormone Substances 0.000 description 2
- 239000003630 growth substance Substances 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- DDBREPKUVSBGFI-UHFFFAOYSA-N phenobarbital Chemical compound C=1C=CC=CC=1C1(CC)C(=O)NC(=O)NC1=O DDBREPKUVSBGFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 2
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 2
- FXKMTSIKHBYZSZ-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CCCl FXKMTSIKHBYZSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000307697 Agrimonia eupatoria Species 0.000 description 1
- 241000283707 Capra Species 0.000 description 1
- 235000002566 Capsicum Nutrition 0.000 description 1
- 240000004160 Capsicum annuum Species 0.000 description 1
- 235000008534 Capsicum annuum var annuum Nutrition 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101150027068 DEGS1 gene Proteins 0.000 description 1
- 102000018997 Growth Hormone Human genes 0.000 description 1
- 108010051696 Growth Hormone Proteins 0.000 description 1
- 240000008790 Musa x paradisiaca Species 0.000 description 1
- 241000178960 Paenibacillus macerans Species 0.000 description 1
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 1
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 241000758706 Piperaceae Species 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000001387 apium graveolens Substances 0.000 description 1
- 235000021015 bananas Nutrition 0.000 description 1
- 230000031018 biological processes and functions Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 1
- 239000001511 capsicum annuum Substances 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 229930002875 chlorophyll Natural products 0.000 description 1
- 235000019804 chlorophyll Nutrition 0.000 description 1
- ATNHDLDRLWWWCB-AENOIHSZSA-M chlorophyll a Chemical compound C1([C@@H](C(=O)OC)C(=O)C2=C3C)=C2N2C3=CC(C(CC)=C3C)=[N+]4C3=CC3=C(C=C)C(C)=C5N3[Mg-2]42[N+]2=C1[C@@H](CCC(=O)OC\C=C(/C)CCC[C@H](C)CCC[C@H](C)CCCC(C)C)[C@H](C)C2=C5 ATNHDLDRLWWWCB-AENOIHSZSA-M 0.000 description 1
- 235000000125 common agrimony Nutrition 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 210000003754 fetus Anatomy 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 230000004345 fruit ripening Effects 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000005923 long-lasting effect Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 1
- 239000003375 plant hormone Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 230000000241 respiratory effect Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000009885 systemic effect Effects 0.000 description 1
- 230000017260 vegetative to reproductive phase transition of meristem Effects 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B37/00—Preparation of polysaccharides not provided for in groups C08B1/00 - C08B35/00; Derivatives thereof
- C08B37/0006—Homoglycans, i.e. polysaccharides having a main chain consisting of one single sugar, e.g. colominic acid
- C08B37/0009—Homoglycans, i.e. polysaccharides having a main chain consisting of one single sugar, e.g. colominic acid alpha-D-Glucans, e.g. polydextrose, alternan, glycogen; (alpha-1,4)(alpha-1,6)-D-Glucans; (alpha-1,3)(alpha-1,4)-D-Glucans, e.g. isolichenan or nigeran; (alpha-1,4)-D-Glucans; (alpha-1,3)-D-Glucans, e.g. pseudonigeran; Derivatives thereof
- C08B37/0012—Cyclodextrin [CD], e.g. cycle with 6 units (alpha), with 7 units (beta) and with 8 units (gamma), large-ring cyclodextrin or cycloamylose with 9 units or more; Derivatives thereof
- C08B37/0015—Inclusion compounds, i.e. host-guest compounds, e.g. polyrotaxanes
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
- A01N25/10—Macromolecular compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests in coated particulate form
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
- A01N57/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Zoology (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
Description
Vynález se týká prostředku s hormonálním účinkem pro řízení růstu rostlin, vyznačujícího se tím, že obsahuje jako účinnou látku komplex kyseliny 2-chlorethylfosfonové s α-, β- a/nebo y-cyklodextrinem a jako' ředidlo vodu, přičemž obsah kyseliny 2-chlerethylfosfonévé v komplexu je 10 až 30 ' % hmot. Vynález se rovněž týká způsobu výroby krystalického komplexu kyseliny C-cSleret]ilylfo)sfonévé účinného pro řízení růstu rostlin, vyznačujícího se tím, že se kyselina 2-chlorethylfosfononá uvede v reakci s α-, β- a/nebo y-cyklodextrinem nebo se směsí jednoho nebo většího počtu svrchu uvedených cyklodextrinů a lineárních dextrinů a/nebo částečně odbouraných škrobů.
Vynález se týká prostředku s hormonálním účinkem a způsobu výroby účinné látky.
К řízení růstu rostlin se v tomto případě užívá jako účinné látky komplex α-, β- a/nebo /-cyklodextrinu s kyselinou 2-chlorethylfcsfonovou.
Ethylen patří к přírodním rostlinným hormonům a je schopen již v koncentraci 0,02 až 1 ppm brzdit růst stonků, způsobit defoliační účinek a podporovat zrání plodů [OSBORNE, J. Plant Growth Regulators, S.
С. I. Monograph č. 31, str. 236 (1968)].
Použití plynného ethylenu je spojeno s tak četnými technickými potížemi, že pro praktické použití vůbec nepřichází v úvahu. Výroba komplexu α-cyklodextrinu s ethylenem byla popsána Cramerem a Hengleinem již v roce 1957 [Chem. Ber. 90, 2572 (1957)].
Komplex «-cyklodextrinu s obsahem ethylenu 0,7 molu na 1 mol α-cyklodextrinu je rovněž znám. (Kokai -JA- 75 58 226). Při použití tohoto komplexu bylo možno zkrátit dobu zrání rajčat přibližně o 4 dny. Vzhledem к tomu, že 1 mol a-cyklodextrinu obsahuje pouze 0,7 molu ethylenu, což odpovídá procentuálnímu obsahu ethylenu pouze 2 %, má způsob výroby tohoto komplexu pouze vědecký význam. Ethylen v této formě nemůže být prakticky použit.
V praxi byly к dosažení ethylenového účinku navrhovány takové sloučeniny, z nichž se na povrchu rostlin nebo uvnitř rostlinných buněk rozkladem uvolnil ethylen. Nejširší použití má v tomto smyslu kyselina 2-chlorethylfosfonová.
Při rozkladu kyseliny 2-chlorethylfosfonové vodou vzniká kyselina chlorovodíková, kyselina fosforečná a plynný ethylen. К rozkladu dochází pouze při pH vyšším než
3,5. Přitom vznikají různé vedlejší produkty a směsi, které obsahují vodu. Nejširší použití má vodný roztok s obsahem 40 % kyseliny 2-chlorethylfosfonové.
V případě, že se tento roztoku nanese na rostliny postřikem, zvyšuje kyselina 2-chlorethylfosfonová intenzitu dýchání, zvyšuje účinnost chlorofylázy, snižuje obsah chlorofyplu v listech a tím působí defoliačně.
Hodnota pH koncentrátů kyseliny 2-chlorethylfosfonové se musí pohybovat v blízkosti 2, aby nedošlo к rozkladu této sloučeniny. Tato nízká hodnota pH je spojena s další nevýhodou, že totiž kyselina 2-chlorethylfosfonová nemá v rostlinách žádoucí účinek, avšak po absorpci se projevuje její účinek systemicky 1 v příštím roce a poškozuje pupeny a poupata.
Vynález si klade za úkol navrhnout výhodnější formu kyseliny 2-chlorethylfosfonové. Zakládá se na poznatku, že tato kyselina tvoří s cyklodextrinem uzavřený krystalický komplex, který je skladovatelný po neomezenou dobu a je pouze zapotřebí jej rozpustit těsně před postřikem. Komplex podle vynálezu je možno použít také jako poprašek, čímž je možno dosáhnout pomalejšího nástupu jeho účinku.
Obsah kyseliny 2-chlorethylfosfonové v komplexu podle vynálezu je 10 až 30 %.
Kyselina 2-chlorethylfosfonová je také známá pod názvem Ethrel.
Komplex cyklodextrinu a kyseliny podle vynálezu se neliší od známých komplexů ethylenu a cyklodextrinu pouze vyšším obsahem ethylenu. Základní rozdíl spočívá v tom, že komplex podle vynálezu působí biologicky tak, že po nanesení na povrch živých rostlin se dostává do tkání a orgánů rostlin, kde se plynný ethylen, který je vlastním regulačním prostředkem, uvolňuje při určitém pH buněk. Známý komplex ethylenu a cyklodextrinu působí včasnější zrání rajčat a banánů, utržených v nezralém stavu tím, že se z komplexu v uzavřeném prostoru uvolňuje ethylen. Tato tvorba ethylenu je rychlá a je spojena s velkými nízkými koncentracemi a velkými ztrátami. Při použití komplexu podle vynálezu se uvolňuje ethylen alespoň ve dvou stupních. Nejprve se uvolňuje z komplexu kyseliny 2-chlorethylfosfonové a z této kyseliny se pak uvolňuje ethylen. Poslední stupeň zajišťuje zpomalení účinku a také jeho prodloužený účinek, což je nutné pro biologické pochody. Použití komplexu podle vynálezu není omezeno na zrání plodů v průběhu skladování, avšak je možno jej užít v nejrůznějších oblastech v závislosti na vhodném médiu doby jeho použití a způsobu použití například к řízení doby květu nebo к řízení průběhu doby zrání u živých rostlin.
Předmětem vynálezu je dále způsob výroby komplexu kyseliny 2-chlorethylfosfonové s cyklodextrinem, který spočívá v tom, že se kyselina 2-chlorethylfosfonová uvede v reakci s α-, β- a/nebo /-cyklodextrinem nebo se směsí jednoho nebo většího počtu svrchu uvedených typů cyklodextrinu a lineárních dextrinů a/nebo částečně odbouraných škrobů.
Podle výhodného provedení způsobu podle vynálezu se přidává vodný roztok kyseliny 2-chlorethylfosfonové nebo roztok této sloučeniny ve směsi vody a organickém rozpouštědle, mísitelné s vodou ke směsi cyklodextrinů nebo ke směsi cyklodextrinů a lineárních dextrinů nebo se smísí vodné roztoky těchto sloučenin. Z rozpouštědel padají v· úvahu zejména nižší alkoholy a ketony.
Vynález bude osvětlen následujícími příklady.
Příklad 1
Výroba komplexu 2-a-cyklodextrinu a kyseliny 2-chlorethylfosfonové
Zahřátím na 70 až 80 °C při použití destilované vody se vyrobí 50% vodný roztok α-cyklodextrinu. Za intenzivního míchání se přidá stejný objem 40% roztoku kyseliny chlor ethylf osf onové (Rol-Fruct, Chinoin-Produkt), získaný roztok se zchladí za dalšího· míchání ledovou vodou · pak se nechá stát přes noc v lednici. Vyloučené malé krystaly se oddělí filtrací a suší se dva dny ve vakuu hydroxidem draselným. Získaný suchý produkt je bílý se zeleným nádechem, je možno jej snadno změnit na prášek a tvoří malé bílé krystaly. Výtěžek je 104 %, vztaženo na hm · · tnost výchozího a-cyklodextrinu.
Tímto způsobem se získá komplex a-cyklodextrinu a kyseliny · 2-chlorethylfosfonové.
Obsah chloridových iontů (podle Volharda): 0 %.
Obsah vázaného chloru po hodinovém zahřívání s roztokem hydro · údu draselného o koncentraci IN (podle Volharda): 7.03 procenta.
7.03 % Cl - 5,55 % ethylenu -* 28,6 % kyseliny 2-ch'lorethylfosfonové 2,7 molu/rnol x-cykl · dextrinu.
Obsah ethylenu
Množství vznikajícího· plynného ethylenu bylo měřeno Warburgovým přístrojem k sledování kinetiky rozkladu.
Získaným měřením byly zjištěny následující hodnoty:
745 μΐ ethylenu/20 · mg komplexu,
745 μΐ ethylenu/20 mg komplexu -» 4,6 % ethylenu -> 23 % kyseliny 2-chlorethylfosfonové -» 2 moly · ethylen/ /mol a-cyklodextrinu.
Vzhledem k poměru 2 moly kyseliny 2-chlorethylfosfonové na 1 mol a-cyklodextrinu je výtěžek 80,2 °/o teoretického množství.
Při analýze prášku komplexu a-cyklodextrinu a kyseliny 2-chlcrethylfosfonové rentgenovým zářením je možno prokázat, že se diagram podstatně liší od diagramu a-cyklodextrinu. Diagram α-cyklodextrinu při teplotě 20 °C má maxima 11,7, 12,3, 13,5, 14,3, 21,8, diagram celého· komplexu má pouze jediné maximum při teplotě 20 °C.
V případě, že se provede křivka vzniku ethylenu jako funkce času použitím Varburgova přístroje, je m · žno vypočítat konstantu prvního řádu pro kinetiku reakce kyseliny 2-chlorethylfosfonové. Tento vztah je zřejmý z tabulky I. V tabulce II je vzat zřetel na to, že cyklodextrin v homogenním vodném roztoku příznivě ovlivňuje tvorbu ethylenu.
TABULKA I
| Teplota (cc) | pH | k (minuta1) |
| 27 | 6,64 | 9,2 x 10-5 |
| 8,04 | 36,8 x 10-s | |
| 11 | 138,2 x 10-5 | |
| 37 | 6,64 | 3,3 x 10-4 |
| 8,04 | 13,8 x 10-4 | |
| 11 | 57,8 x 10-4 | |
| 47 | 6,64 | 1,4 x 10-3 |
| 8,04 | 6.0 x 10-3 | |
| 11 | 24,4 x Η4 | |
| TABULKA II |
| Teplota (°C) | pH | α-CD-CEPA k (min-1) | CEPA k‘ (min1) | k/k‘ |
| 27 | 6,64 | 9,2 x 10-5 | 7,6 x 10-5 | 1,21 |
| 8,04 | 36,8 x 10-5 | 26,9 x 10-5 | 1,36 | |
| 11 | 138,2 x 10-5 | 86,0 x 10-5 | 1,60 |
CEPA = 2-chlorethylfosfonová kyselina
Obsah kyseliny 2-chlorethylfosfonové:
Příklad 2
Výroba komplexu β-cyklodextrinu s kyselinou 2-chlorethylfosfonovou
Z β-cyklodextrinu se zahřátím na teplotu 80 až 90 °C v destilované vodě vyrobí 30% roztok. К teplému roztoku se za energického míchání přidá stejný objem 40% roztoku kyseliny 2-chlorethylfosfonové (Rol-Fruct, Chinoin). Vzniklý roztok se za stálého míchání zchladí v ledové lázni a pak se uloží v lednici. V průběhu 1 dne vznikne hustá krystalická substance. Vyloučený komplex se odfiltruje za studená, promyje se chladným matečným louhem a vysuší ve vakuu hydroxidem draselným. Sušení trvá 2 až 3 dny a je možno tento postup zkrátit rozdrcením produktu. Výsledný produkt je bílý se zeleným nádechem, je možno: jej snadno změnit na prášek a tvoří malé bílé krystaly. Výtěžek je 60 až 70 %, vztaženo na výchozí β-cyklodextrin.
Obsah kyseliny 2-chlorethylfosfonové v získaném komplexu se stanoví argentometrickým způsobem stanovení chloridů podle Volharda a množstvím uvolněného ethylenu Wárburgovým přístrojem. Vodný roztok komplexu je prostý chloridových iontů, jak je možno prokázat Volhardovým způsobem. Obsah vázaného chloru v kyselině 2-chlorethylfosfonové je možno stanovit v 15minutovém zahřívání na teplotu varu s roztokem hydroxidu draselného o koncentraci 1N podle Volharda.
% Cl 2,4 % ethylenu 12 % kyseliny 2-chlorethylfosfonové 1,15 molu kyseliny 2-chlorethylsulfonové na 1 mol β-cyklodextrinu.
Z množství plynného ethylenu, vznikajícího při rozkladu je možno vypočítat poměr 1,2 molu kyseliny 2-chlorethylfosfonové na 1 mol β-cyklodextrinu.
Příklad 3
Výroba komplexu χ-cyklodextrinu s kyselinou 2-chlorethylfosfonovou
Zahřátím na 70 až 80 CC s vodou se vytvoří 30% roztok χ-cyklodextrinu, který se stejně jako v předchozích příkladech smísí se stejným objemem 40% roztoku kyseliny 2-chlorethylfosfomové (Rol-Fruct, Chinoin) za stálého míchání. Získaný čirý roztok se zchladí v ledové vodě a nechá se den stát v lednici. Vyloučený produkt se oddělí filtrací a suší se hydroxidem draselným dva dny ve vakuu. Získaný produkt je bílý se zeleným nádechem a vytváří malé bílé krystaly.
Výtěžek: 65 %, vztaženo na výchozí χ-cyklodextrin. Získá se komplex χ-cyklodextrinu a kyseliny 2-chlorethylfosfonové.
Obsah volných chloridů podle Volharda): 0 %.
Obsah vázaného chloru po hodinovém zahřívání s hydroxidem draselným (podle Volharda):
5,3 % Cl - 4,3 % ethylenu - 21,2 % kyseliny 2-chlorethylfosfonové -> 2,4 molu kyseliny 2-chlorethylfosfonové na 1 mol χ-cyklodextrinu.
Příklad 4
Ze škrobu se působením cyklodextrintransglukosidázy z Bacillus macerans známým způsobem připraví surová směs cyklodextrinů.
Takto získaná surová směs obsahuje 40 až 48 % částečně odbouraného škrobu, lineární dextrin, 38 až 42 % β-cyklodextrinu, 2 až 10 % α-cyklodextrinu a 4 až 10 % χ-cyklodextrinu. Průměrné složení je následující: na 6 dílů β-cyklodextrinu obvykle směs obsahuje 2 díly я-cyklodextrinu a 2 díly χ-cykladextrinu.
Při použití svrchu uvedené surové směsi se komplex s kyselinou 2-chlorethylfosfonovou získá následujícím způsobem. Ze surové směsi se při teplotě 50 °C vyrobí 30% vodný roztok, к tomuto roztoku se přidá 40% vodný roztok kyseliny 2-chlorethylfosfonové. Množství použité kyseliny 2-chlorethylfosfonové má odpovídat 20 až 30 % celkového obsahu cyklodextrinu. Směs se nechá stát přes noc v lednici. Komplex cyklodextrinů s kyselinou 2-chlcrethylfosfonovou se společně vyloučí s podílem lineárního dextrinu.
Obsah kyseliny 2-chlorethylfosfonové ve výsledném produktu je 18 %.
Příklad 5
Škroby, odbourané jen částečně při výrobě ^-cyklodextrinu a lineární dextrin se odstraní srážením. Odparek se nechá krystalizovat, matečný louh z první krystalizace obsahuje α-, β- a χ-cyklodextrin přibližně ve stejném množství. Do této doby byl tento produkt vlastně odpadem. Při výrobě účinné látky způsobem podle vynálezu je možno tento produkt využít к výrobě komplexu kyseliny 2-chlorethylfosfonové a cyklodextrinem.
Matečný louh z první krystalizace β-суklodextrinu se odpaří na 20 % sušiny. Ke 100 litrům tohoto zbytku se přidá 15 litrů roztoku kyseliny 2-chlorethylfosfonové o koncentraci 40 °/o. Směs se zchladí za stálého míchání a nechá stát přes noc. Vyloučený produkt se oddělí filtrací a pak se usuší. Tímto způsobem se získá 21 kg bílého práškovitého produktu s obsahem 20,2 % kyseliny 2-chlorethylfosfonové.
10
Р г í к 1 a d 6
Vliv na zrání papriky při použití komplexu Ethrelu a cyklodextrinu
Komplex Ethrelu a cyklodextrinu je možno použít к urychlení zrání zeleninové papriky následujícím způsobem. Z komplexu se pomalu uvolňuje ethylen, toto uvolňování je však dlouhodobé a umožňuje soulad biologického zrání s ekonomickými potřebami. Při použití ethylenu, uvolňovaného z komplexu podle vynálezu je možno překonat nevýhody známých přípravků, uvolňujících ethylen, při jejichž použití zaostává biologické zrání, například zabarvení a schopnost klíčení. Tyto nevýhody jsou při použití komplexu podle vynálezu podstatně sníženy a urychlené zrání je současně spojeno se zlepšením kvality. Vliv na obsah barviva je ve srovnání se známými přípravky uveden v následující tabulce.
Způsob ošetření
Množství Obsah barviva (% )
1/ha Ethrelu 86
1/ha komplexu Ethrelu s cyklodextrinem 120
Další výhoda spočívá v tom, že při použití komplexu podle vynálezu je zapotřebí užít nižšího množství účinné látky. Dochází také к přímému účinku cyklodextrinu, kterým je patrně celkové zvýšení množství plodů.
Příklad 7
Řízení klíčení komplexem Ethrelu a cyklodextrinu u dražovaných semen celeru
Komplex podle vynálezu je možno použít jako takový nebo spolu s dalšími regulátory růstu ke stimulaci klíčení semen celeru, o nichž je známo, že špatně klíčí. Je možno dosáhnout zvýšení procenta klíčících semen a tím získání homogenního porostu. Semena celeru se dražují tak, že se do běžné hmoty pro výrobu dražé ve formě pevného prášku přidá přibližně 0,5 % komplexu Ethrelu a cyklodextrinu a pak se běžným způsobem vyrobí dražé. Takto dražovaná sesemena bylo možno za vhodných podmínek skladovat řadu měsíců, aniž by došlo ke sníženému uvolňování ethylenu. Zpracování komplexu a semen do dražé je spojeno s výhodou, že nedochází ke korozi zařízení, к němuž by jinak mohlo dojít při použití Ethrelu s nízkou hodnotou pH.
Z literatury je známo [Τ. H. Thomas, N. L. Biddíngton, D. Palevich: Improving the performance of pelleted celery seeds with growth regulátor treatments, Acta. Hort. Těch. Commun. ISHS., The Hague 83: 235 až 243 (1978)], že klíčení dražovaných semen celeru je možno podpořit použitím většího počtu růstových hormonů. К tomuto účelu byla semena vařena kyselinou giberolovou a Ethrelem 48 hodin a pak byla sušena a dražována, tento postup je však složitý a klade velké nároky na čas.
Ve srovnání s tímto postupem je vmíšení komplexu Ethrelu a cyklodextrinu podle vynálezu s následným běžným dražováním a povlékáním velmi jednoduché. Dražovaná semena je pak možno nechat klíčit v roztoku giberalinu.
Příklad a)
Semena celeru, dražovaná s komplexem Ethrelu a cyklodextrinu se nechají klíčit ve tmě v Petriho misce při teplotě 25 °C ve vodném roztoku kyseliny giberelové o koncentraci 100 ppm.
Schopnost semen ke klíčení je v procentech uvedena v následující tabulce v závislosti na čase:
nepotažená semena celeru nepotažená semena celeru 4- kyselina giberelová normální dražovaná semena celeru normální dražovaná semena celeru + kyselina giberelová dražé celerových semen potažená komplexem Ethrelu a cyklodextrinu dražé celerových semen, potažená komplexem Ethrelu a cyklodextrinu + kyselina giberelová
| 8 | Počet dnů 12 | 20 |
| — | — | — |
| 60 | 60 | 60 |
| — | — | — |
| — | — | — |
| — | — | — |
| 10 | 20 | 20 |
Příklad b)
Semena celeru, dražovaná s komplexem Ethrelu a cyklodextrinu se suší v lednici ve vakuu při teplotě 100 °C 2 hodiny, přičemž dražé po této době mají obsah vody, sníže12 mý o 50 %. Takto zpracovaná dražé se nechají klíčit v- Petriho misce ve tmě při teplotě 25 CC v roztoku kyseliny giberolové o koncentraci 100 ppm. Tímto způsobem je možno zlepšit procento klíčení celerových semen, jak je zřejmé z následující tabulky.
Počet dnů
12 20 dražé s Ethrelem a cyklodextrinem, bez sušení + kyselina giberelová dražé s Ethrelem a cyklodextrinem, sušené při 100 °C 4- kyselina giberelová
Ke zjištění účinku ethylenu z komplexu cyklodextrinu a kyseliny 2-chlorethylfosfonové byly provedeny následující biologické pokusy:
1. К měření ethylenu uvnitř rostlin bylo použito dříve známé metody [Frau Tétényi, 1977, Bot. Kozí. 63:2. 89—94]. Při provádění tohoto způsobu se nechají klíčit 48 hodin semena hrachu [Rajnaer Zwerg] větrně při teplotě 27 °C. Při pokusu se izolují klíčky, zbavené kotyledenů, 10 klíčků se uloží do lékovek o obsahu 5 ml. Do lékovek se přidají také zvlhčené proužky filtračního papíru. Lékovky se uzavřou pryžovou zátkou a do takto uzavřeného prostoru se vstřikuje 1 ml vzorku plynu a po 24 hodinách se analyzuje plyn v lékovce plynovou chromatografií.
Měření se provádí plynovým chromatografem ,,Jeol 810“. Zařízení má následující parametry: rozměry sloupce: průměr 3 mm, výška 3 m, sloupec je skleněný. Náplň sloupce: 10 % DEGS, chrom W, 60/80 mesh. Teplota ve sloupci je 50 °C, 130 °C v injekčním bloku a 100 °C v detektoru. Nosným plynem je dusík, který se přivádí rychlostí 20 ml za minutu. К identifikaci a měření plynného ethylenu, vytvořeného v rostlině, se užívá jako standardu ethylenu z plynové bomby, s nímž se také získá kalibrační křivka.
К měření se užije tří různých typů materiálu. Kontrolní klíčky se vloží přímo do nádoby (A). Jiné klíčky se obalí krystalky komplexu a pak se uloží do nádoby (B). Třetí skupina klíčků je uložena do nádoby spolu s filtračním papírem, na němž se nacházejí krystalky komplexu (C).
Pouze vzorek, odebraný z lékovky, v níž se nacházejí klíčky, přímo uvedené ve styk s práškem komplexu, mají typický vrchol pro ethylen (38 až 40 CžHz/IO klíčků, 24 hodin). Tato skutečnost ukazuje na to, že
20 20
40 40 se komplex v pevné nebo kapalné formě nebo ve formě uvolněné kyseliny 2-chlorethylfosfonové ve formě roztoku dostává do živé tkáně a tam dochází к jeho fyziologickému působení, protože se při pH buňky uvolňuje plynný ethylen.
2. Nejcharakterističtějším účinkem ethylenu na rostliny je defoliace. Z tohoto důvodu byl proveden následující pokus:
Rostliny fazolí „Juliska“ byly pěstovány v promytém písku za standardních podmínek (osvětlení zářivkou Floralux Fx 4000 Lux, doba osvětlení 12 hodin) v uzavřeném boxu v nádobách z plastické hmoty o rozměrech 10 x 10 cm při použití 3 rostlin do jedné nádoby. Rostliny byly zbaveny růstového vrcholu a primární lístky byly poprášeny komplexem podle vynálezu. Na povrchu lístků zůstalo jen tolik účinné látky, kolik jí přilnulo na listy. Kontrolními rostlinami byly rostliny, ponořené do vody nebo do roztoku kyseliny 2-chlorethylfosfonové. Šlo rovněž o rostliny s primárními lístky, všechny rostliny pak byly dále pěstovány v uzavřeném prostoru. Po 36 hodinách odpadly lístky pouze u rostlin, poprášených komplexem, a to na 100 %. Lístky u žádné z kontrolních skupin nebyly poškozeny.
Svrchu uvedené výsledky ukazují, že se komplex podle vynálezu dostává povrchem listu do tkáně a do řepíků a ethylen, který se ve tkáních uvolní, způsobí defoliaci.
Skutečnost, že kontrolní rostliny, které byly ponořeny do roztoku kyseliny 2-chlorethylfcsfonové, si zachovaly svoje listy, je patrně způsobeno tím, že při použití poprašku se dosahuje vyšší koncentrace ethylenu než ponořením do roztoku. Je také možno uvést, že v tomto případě byla použitá koncentrace kyseliny 2-chlorethylfosfonové (10-2) nejvyšší koncentrací, která rostliny ještě nepoškozuje.
Claims (3)
1. Prostředek s hormonálním účinkem pro řízení růstu rostlin, vyznačující se tím, že obsahuje jako účinnou látku komplex kyseliny 2-chlorethylfosfonové s α-, β- а/ /nebo χ-cyklodextrinem a jako ředidlo vodu, přičemž obsah kyseliny 2-chlorethylfosfonové v komplexu je 10 až 30 % hmot.
2. Způsob výroby krystalického komplexu kyseliny 2-chlorethylfosfonové účinného podle bodu 1, vyznačující se tím, že se kyselina 2-chlOirethylfosfonová uvede v re-
VYNALEZU akci s α-, β- a/nebo χ-cyklodextrinem nebo se směsí jednoho nebo většího počtu svrchu uvedených cyklodextrinů a lineárních dextrinů a/nebo částečně odbouraných škrobů.
3. Způsob podle bodu 2, vyznačující se tím, že se přidá směs cyklodextrinů nebo směs cyklodextrinů a lineárních dextrinů nebo vodný roztok těchto látek к vodnému roztoku kyseliny 2-chlorethylfosfonové.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU79CI2000A HU184066B (en) | 1979-12-28 | 1979-12-28 | Plant growth regulating substance and process for preparing such compound |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS228904B2 true CS228904B2 (en) | 1984-05-14 |
Family
ID=10994783
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS809067A CS228904B2 (en) | 1979-12-28 | 1980-12-19 | Agent with hormonal efect and method of preparing active substance thereof |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4380626A (cs) |
| JP (1) | JPS56147795A (cs) |
| AR (1) | AR225480A1 (cs) |
| AT (1) | AT381316B (cs) |
| BE (1) | BE886847A (cs) |
| CA (1) | CA1146939A (cs) |
| CH (1) | CH651839A5 (cs) |
| CS (1) | CS228904B2 (cs) |
| DD (2) | DD155729A5 (cs) |
| DE (1) | DE3047943A1 (cs) |
| DK (1) | DK551080A (cs) |
| ES (1) | ES498617A0 (cs) |
| FR (1) | FR2472579A1 (cs) |
| GB (1) | GB2067583B (cs) |
| GR (1) | GR72304B (cs) |
| HU (1) | HU184066B (cs) |
| IT (1) | IT1193775B (cs) |
| NL (1) | NL8007043A (cs) |
| PL (1) | PL124751B1 (cs) |
| SE (1) | SE447483B (cs) |
Families Citing this family (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5813541A (ja) | 1981-07-16 | 1983-01-26 | Kureha Chem Ind Co Ltd | エイコサペンタエン酸又はドコサヘキサエン酸のシクロデキストリン包接化合物 |
| JPS6034156A (ja) * | 1983-08-08 | 1985-02-21 | Hayashibara Biochem Lab Inc | エイコサペンタエン酸包接化合物及びこれを含有した飲食物 |
| IT1196033B (it) * | 1984-02-22 | 1988-11-10 | Chiesi Farma Spa | Composto ad attivita' antiinfiammatoria ottenuto per complessazione con beta-ciclodestrina e relative formulazioni farmaceutiche |
| JPS60202115A (ja) * | 1984-03-27 | 1985-10-12 | Ichiro Shibauchi | エポキシ樹脂用硬化剤 |
| US4727064A (en) * | 1984-04-25 | 1988-02-23 | The United States Of America As Represented By The Department Of Health And Human Services | Pharmaceutical preparations containing cyclodextrin derivatives |
| HU193933B (en) * | 1984-06-08 | 1987-12-28 | Nitrokemia Ipartelepek | Herbicide or plant growth stimulating agent comprising beta-cyclodextrin complex of benzolsulphonylurea derivative and process for preparing the active substances |
| GB2162529B (en) * | 1984-06-08 | 1988-03-02 | Nitrokemia Ipartelepek | B-cyclodextrin complex of benzene sulphonyl urea derivatives |
| FR2596617B1 (fr) * | 1986-04-08 | 1990-10-05 | Orstom | Composition a base d'acide gras complexe par des cyclodextrines, son procede de preparation et application phytosanitaire |
| JPS6387941A (ja) * | 1986-10-02 | 1988-04-19 | Shiraishi Chuo Kenkyusho:Kk | 追熟剤 |
| CA2013485C (en) * | 1990-03-06 | 1997-04-22 | John Michael Gardlik | Solid consumer product compositions containing small particle cyclodextrin complexes |
| US5246611A (en) * | 1990-05-09 | 1993-09-21 | The Procter & Gamble Company | Non-destructive carriers for cyclodextrin complexes |
| US5139687A (en) * | 1990-05-09 | 1992-08-18 | The Proctor & Gamble Company | Non-destructive carriers for cyclodextrin complexes |
| US5384186A (en) * | 1990-05-09 | 1995-01-24 | The Proctor & Gamble Company | Non-destructive carriers for cyclodextrin complexes |
| TW241194B (cs) * | 1991-12-27 | 1995-02-21 | Takeda Pharm Industry Co Ltd | |
| NL1001620C2 (en) | 1995-06-22 | 1996-12-24 | Instituut Voor Agrobiologisch | Improvement in activity of plant growth regulators |
| US6087176A (en) * | 1996-02-14 | 2000-07-11 | The Regents Of The University Of California | Cyclodextrins in plant nutrient formulations |
| US6287603B1 (en) | 1999-09-16 | 2001-09-11 | Nestec S.A. | Cyclodextrin flavor delivery systems |
| US7074824B2 (en) * | 2001-07-31 | 2006-07-11 | Arqule, Inc. | Pharmaceutical compositions containing beta-lapachone, or derivatives or analogs thereof, and methods of using same |
| US6962944B2 (en) | 2001-07-31 | 2005-11-08 | Arqule, Inc. | Pharmaceutical compositions containing beta-lapachone, or derivatives or analogs thereof, and methods of using same |
| US20090214446A1 (en) * | 2005-06-13 | 2009-08-27 | Cargill, Incorporated | Cyclodextrin inclusion complexes and methods of preparing same |
| AU2006259877A1 (en) * | 2005-06-13 | 2006-12-28 | Cargill, Incorporated | Cyclodextrin inclusion complexes and methods of preparing same |
| US20090185985A1 (en) * | 2006-06-13 | 2009-07-23 | Cargill, Incorporated | Large-particle cyclodextrin inclusion complexes and methods of preparing same |
| MX2009007084A (es) * | 2006-12-27 | 2009-08-20 | Cargill Inc | Complejos de inclusion de ciclodextrina y metodos para preparar los mismos. |
| US20080283693A1 (en) * | 2007-05-15 | 2008-11-20 | Evans Michael J F | Propulsion apparatus and system |
| RU2013133873A (ru) | 2010-12-21 | 2015-01-27 | БАЙЕР КРОПСАЙЕНС ЭлПи | ШЕРОХОВАТЫЕ МУТАНТЫ Bacillus И СПОСОБЫ ИХ ПРИМЕНЕНИЯ ДЛЯ УСКОРЕНИЯ РОСТА РАСТЕНИЙ, УЛУЧШЕНИЯ ЗДОРОВЬЯ РАСТЕНИЙ И БОРЬБЫ С БОЛЕЗНЯМИ И ВРЕДИТЕЛЯМИ |
| US20120171184A1 (en) | 2010-12-31 | 2012-07-05 | Lajos Szente | Cellular hydration compositions |
| CN105903028B (zh) * | 2010-12-31 | 2020-10-16 | 东塘实验室有限公司 | 含有环糊精的细胞水合组合物 |
| AU2010366535A1 (en) * | 2010-12-31 | 2013-07-11 | Eastpond Laboratories Limited | Cellular hydration compositions containing cyclodextrins |
| EP2755485A1 (en) | 2011-09-12 | 2014-07-23 | Bayer Cropscience LP | Methods of enhancing health and/or promoting growth of a plant and/or of improving fruit ripening |
| SG10201912917VA (en) | 2016-02-19 | 2020-02-27 | Hazel Technologies Inc | Compositions for controlled release of active ingredients and methods of making same |
| JP2017155046A (ja) * | 2017-04-05 | 2017-09-07 | イーストポンド・ラボラトリーズ・リミテッド | シクロデキストリンを含有する細胞水和組成物 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH445129A (fr) * | 1964-04-29 | 1967-10-15 | Nestle Sa | Procédé pour la préparation de composés d'inclusion à poids moléculaire élevé |
| US3426011A (en) * | 1967-02-13 | 1969-02-04 | Corn Products Co | Cyclodextrins with anionic properties |
| IL29492A (en) * | 1967-02-23 | 1974-05-16 | Amchem Prod | Processes and compositions for the regulation of plant growth |
| US3728381A (en) * | 1969-11-10 | 1973-04-17 | Gaf Corp | Production of 2-haloethylphosphonic acid |
| US4240819A (en) * | 1972-01-28 | 1980-12-23 | Union Carbide Agricultural Products, Inc. | Method for the inhibition of plant growth |
| US3960540A (en) * | 1972-06-21 | 1976-06-01 | General Foods Corporation | Growth regulation in lawn care |
| AU502582B2 (en) * | 1975-04-18 | 1979-08-02 | Union Carbide Agricultural Products Company Inc. | Method of growth regulation and compositions |
| US4152429A (en) * | 1976-03-17 | 1979-05-01 | Amchem Products, Inc. | Methods of controlling plant fungi with compositions containing 2-chloroethylphosphonic acid |
| HU176215B (en) * | 1978-01-27 | 1981-01-28 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet | Process for preparing a cyclodextrin-indomethacin inclusion complex with a ratio of at about 2:1 |
| HU176217B (en) | 1978-11-20 | 1981-01-28 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet | Process for preparing a cyclodextrin-chamomille inclusion complex and compositions containing thereof |
| HU177081B (en) | 1978-12-12 | 1981-07-28 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet | Process for preparing the occlusion complex of allicin with cyclodextrin |
-
1979
- 1979-12-28 HU HU79CI2000A patent/HU184066B/hu not_active IP Right Cessation
-
1980
- 1980-12-19 CH CH9440/80A patent/CH651839A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-12-19 US US06/218,206 patent/US4380626A/en not_active Expired - Fee Related
- 1980-12-19 DE DE19803047943 patent/DE3047943A1/de not_active Withdrawn
- 1980-12-19 AT AT0620880A patent/AT381316B/de not_active IP Right Cessation
- 1980-12-19 CS CS809067A patent/CS228904B2/cs unknown
- 1980-12-22 SE SE8009069A patent/SE447483B/sv not_active IP Right Cessation
- 1980-12-23 PL PL1980228756A patent/PL124751B1/pl unknown
- 1980-12-23 GR GR63750A patent/GR72304B/el unknown
- 1980-12-23 DD DD80226587A patent/DD155729A5/de unknown
- 1980-12-23 GB GB8041255A patent/GB2067583B/en not_active Expired
- 1980-12-23 AR AR283767A patent/AR225480A1/es active
- 1980-12-23 DK DK551080A patent/DK551080A/da not_active Application Discontinuation
- 1980-12-23 DD DD80236680A patent/DD201372A5/de unknown
- 1980-12-24 ES ES498617A patent/ES498617A0/es active Granted
- 1980-12-24 BE BE0/203304A patent/BE886847A/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-12-24 CA CA000367573A patent/CA1146939A/en not_active Expired
- 1980-12-24 IT IT50466/80A patent/IT1193775B/it active
- 1980-12-24 NL NL8007043A patent/NL8007043A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-12-26 FR FR8027609A patent/FR2472579A1/fr active Granted
- 1980-12-27 JP JP18515080A patent/JPS56147795A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL8007043A (nl) | 1981-07-16 |
| CH651839A5 (de) | 1985-10-15 |
| SE8009069L (sv) | 1981-06-29 |
| PL124751B1 (en) | 1983-02-28 |
| BE886847A (fr) | 1981-04-16 |
| CA1146939A (en) | 1983-05-24 |
| ES8205812A1 (es) | 1982-07-01 |
| FR2472579B1 (cs) | 1985-01-04 |
| IT1193775B (it) | 1988-08-24 |
| DD155729A5 (de) | 1982-06-30 |
| AR225480A1 (es) | 1982-03-31 |
| PL228756A1 (cs) | 1981-08-21 |
| GB2067583A (en) | 1981-07-30 |
| IT8050466A0 (it) | 1980-12-24 |
| SE447483B (sv) | 1986-11-17 |
| DE3047943A1 (de) | 1981-10-08 |
| GR72304B (cs) | 1983-10-19 |
| ATA620880A (de) | 1986-02-15 |
| HU184066B (en) | 1984-06-28 |
| DD201372A5 (de) | 1983-07-20 |
| FR2472579A1 (fr) | 1981-07-03 |
| DK551080A (da) | 1981-06-29 |
| US4380626A (en) | 1983-04-19 |
| AT381316B (de) | 1986-09-25 |
| JPS56147795A (en) | 1981-11-16 |
| GB2067583B (en) | 1983-08-17 |
| ES498617A0 (es) | 1982-07-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS228904B2 (en) | Agent with hormonal efect and method of preparing active substance thereof | |
| US3376126A (en) | Method for regulating plant growth | |
| US1939951A (en) | Seed disinfection | |
| US5059241A (en) | Plant growth regulation | |
| US4272276A (en) | Method for the control of germination of plant seeds and growth of the seedlings | |
| EP0702027A1 (en) | Brassinosteroid derivatives and plant growth regulator containing the same | |
| RU2675485C1 (ru) | Получение и применение агрохимической композиции на основе полидисперсного хитозана | |
| RU2200392C1 (ru) | Способ предпосевной обработки семян и рассады овощных культур | |
| CN110301447B (zh) | 一种提高果树坐果率的组合物及其应用 | |
| JPH01305004A (ja) | 植物の栽培方法 | |
| CZ287929B6 (cs) | Hemihydrát krystalické soli 4"-deoxy-4"-epi-methylaminoavermectinu B1a/B1b s kyselinou benzoovou, způsob jeho výroby a prostředek s jeho obsahem | |
| US4033755A (en) | Ripening of sugarcane by use of ammonium isobutyrate | |
| DE69019536T2 (de) | Oligomere thiokarbonate. | |
| US3376125A (en) | Method for regulating plant growth | |
| RU2216172C1 (ru) | Способ получения средства для защиты растений от грибковых заболеваний | |
| CS264306B2 (en) | Cytocinic membrane active preparat | |
| RU2704287C1 (ru) | Способ приготовления стимулятора роста из амаранта | |
| RU2369094C1 (ru) | Композиция для обработки семян, обладающая рострегулирующим действием | |
| JPH08104602A (ja) | 植物の生体防御増強剤 | |
| RU2134039C1 (ru) | Ростстимулирующее средство для предпосевной обработки семян редиса | |
| RU2190327C2 (ru) | Способ ускорения укореняемости черенков роз | |
| JP2002322008A (ja) | 植物生長調節剤 | |
| RU2354105C2 (ru) | Способ предпосевной обработки семян подсолнечника | |
| JP2003226606A (ja) | 植物生長調節剤 | |
| EP0123688A1 (en) | Biological agents of increased efficacy |