PL124751B1 - Plant growth regulating agent and method of manufacture of active substance of inclusive complexes of cyclodextrins with 2-chloroethylphosphonic acid - Google Patents
Plant growth regulating agent and method of manufacture of active substance of inclusive complexes of cyclodextrins with 2-chloroethylphosphonic acid Download PDFInfo
- Publication number
- PL124751B1 PL124751B1 PL1980228756A PL22875680A PL124751B1 PL 124751 B1 PL124751 B1 PL 124751B1 PL 1980228756 A PL1980228756 A PL 1980228756A PL 22875680 A PL22875680 A PL 22875680A PL 124751 B1 PL124751 B1 PL 124751B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- chloroethylphosphonic acid
- cyclodextrin
- cyclodextrins
- complex
- acid
- Prior art date
Links
- UDPGUMQDCGORJQ-UHFFFAOYSA-N (2-chloroethyl)phosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CCCl UDPGUMQDCGORJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 69
- 229920000858 Cyclodextrin Polymers 0.000 title claims description 65
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 22
- 229940097362 cyclodextrins Drugs 0.000 title claims description 19
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title claims description 14
- 239000013543 active substance Substances 0.000 title claims description 9
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 title claims description 7
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 title claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 25
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 23
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229920001450 Alpha-Cyclodextrin Polymers 0.000 claims description 11
- HFHDHCJBZVLPGP-RWMJIURBSA-N alpha-cyclodextrin Chemical compound OC[C@H]([C@H]([C@@H]([C@H]1O)O)O[C@H]2O[C@@H]([C@@H](O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O3)[C@H](O)[C@H]2O)CO)O[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]3O[C@@H]1CO HFHDHCJBZVLPGP-RWMJIURBSA-N 0.000 claims description 11
- GDSRMADSINPKSL-HSEONFRVSA-N gamma-cyclodextrin Chemical compound OC[C@H]([C@H]([C@@H]([C@H]1O)O)O[C@H]2O[C@@H]([C@@H](O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O3)[C@H](O)[C@H]2O)CO)O[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]3O[C@@H]1CO GDSRMADSINPKSL-HSEONFRVSA-N 0.000 claims description 11
- 229940080345 gamma-cyclodextrin Drugs 0.000 claims description 11
- 229920001353 Dextrin Polymers 0.000 claims description 10
- 239000004375 Dextrin Substances 0.000 claims description 10
- 229940043377 alpha-cyclodextrin Drugs 0.000 claims description 10
- 235000019425 dextrin Nutrition 0.000 claims description 10
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 5
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 38
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 38
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 16
- 240000007087 Apium graveolens Species 0.000 description 13
- 235000015849 Apium graveolens Dulce Group Nutrition 0.000 description 13
- 235000010591 Appio Nutrition 0.000 description 13
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 230000005070 ripening Effects 0.000 description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 9
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 9
- IXORZMNAPKEEDV-UHFFFAOYSA-N gibberellic acid GA3 Natural products OC(=O)C1C2(C3)CC(=C)C3(O)CCC2C2(C=CC3O)C1C3(C)C(=O)O2 IXORZMNAPKEEDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000005980 Gibberellic acid Substances 0.000 description 8
- IXORZMNAPKEEDV-OBDJNFEBSA-N gibberellin A3 Chemical compound C([C@@]1(O)C(=C)C[C@@]2(C1)[C@H]1C(O)=O)C[C@H]2[C@]2(C=C[C@@H]3O)[C@H]1[C@]3(C)C(=O)O2 IXORZMNAPKEEDV-OBDJNFEBSA-N 0.000 description 8
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 7
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 7
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 6
- 230000035784 germination Effects 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000004690 coupled electron pair approximation Methods 0.000 description 3
- 230000035613 defoliation Effects 0.000 description 3
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000002566 Capsicum Nutrition 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000758706 Piperaceae Species 0.000 description 2
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 2
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 2
- HFHDHCJBZVLPGP-UHFFFAOYSA-N schardinger α-dextrin Chemical compound O1C(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(O)C2O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC2C(O)C(O)C1OC2CO HFHDHCJBZVLPGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 235000013599 spices Nutrition 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 125000001340 2-chloroethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)C([H])([H])* 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101150027068 DEGS1 gene Proteins 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 229930191978 Gibberellin Natural products 0.000 description 1
- 240000008790 Musa x paradisiaca Species 0.000 description 1
- 241000178960 Paenibacillus macerans Species 0.000 description 1
- 241000219833 Phaseolus Species 0.000 description 1
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 1
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000004713 Pisum sativum Species 0.000 description 1
- 235000010582 Pisum sativum Nutrition 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000021015 bananas Nutrition 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- WHGYBXFWUBPSRW-FOUAGVGXSA-N beta-cyclodextrin Chemical compound OC[C@H]([C@H]([C@@H]([C@H]1O)O)O[C@H]2O[C@@H]([C@@H](O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O3)[C@H](O)[C@H]2O)CO)O[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]3O[C@@H]1CO WHGYBXFWUBPSRW-FOUAGVGXSA-N 0.000 description 1
- 229960004853 betadex Drugs 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 230000008512 biological response Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 229930002875 chlorophyll Natural products 0.000 description 1
- 235000019804 chlorophyll Nutrition 0.000 description 1
- ATNHDLDRLWWWCB-AENOIHSZSA-M chlorophyll a Chemical compound C1([C@@H](C(=O)OC)C(=O)C2=C3C)=C2N2C3=CC(C(CC)=C3C)=[N+]4C3=CC3=C(C=C)C(C)=C5N3[Mg-2]42[N+]2=C1[C@@H](CCC(=O)OC\C=C(/C)CCC[C@H](C)CCC[C@H](C)CCCC(C)C)[C@H](C)C2=C5 ATNHDLDRLWWWCB-AENOIHSZSA-M 0.000 description 1
- 108010025790 chlorophyllase Proteins 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000001149 cognitive effect Effects 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 239000008298 dragée Substances 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- -1 ethylene —— Chemical class 0.000 description 1
- GATNOFPXSDHULC-UHFFFAOYSA-N ethylphosphonic acid Chemical compound CCP(O)(O)=O GATNOFPXSDHULC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 230000004345 fruit ripening Effects 0.000 description 1
- 239000003448 gibberellin Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 239000000122 growth hormone Substances 0.000 description 1
- 230000003054 hormonal effect Effects 0.000 description 1
- 231100000508 hormonal effect Toxicity 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000005923 long-lasting effect Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 230000004962 physiological condition Effects 0.000 description 1
- 230000008121 plant development Effects 0.000 description 1
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 1
- 239000003375 plant hormone Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 230000029058 respiratory gaseous exchange Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 230000007226 seed germination Effects 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 230000005082 stem growth Effects 0.000 description 1
- 230000000638 stimulation Effects 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000009885 systemic effect Effects 0.000 description 1
- 230000017260 vegetative to reproductive phase transition of meristem Effects 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B37/00—Preparation of polysaccharides not provided for in groups C08B1/00 - C08B35/00; Derivatives thereof
- C08B37/0006—Homoglycans, i.e. polysaccharides having a main chain consisting of one single sugar, e.g. colominic acid
- C08B37/0009—Homoglycans, i.e. polysaccharides having a main chain consisting of one single sugar, e.g. colominic acid alpha-D-Glucans, e.g. polydextrose, alternan, glycogen; (alpha-1,4)(alpha-1,6)-D-Glucans; (alpha-1,3)(alpha-1,4)-D-Glucans, e.g. isolichenan or nigeran; (alpha-1,4)-D-Glucans; (alpha-1,3)-D-Glucans, e.g. pseudonigeran; Derivatives thereof
- C08B37/0012—Cyclodextrin [CD], e.g. cycle with 6 units (alpha), with 7 units (beta) and with 8 units (gamma), large-ring cyclodextrin or cycloamylose with 9 units or more; Derivatives thereof
- C08B37/0015—Inclusion compounds, i.e. host-guest compounds, e.g. polyrotaxanes
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
- A01N25/10—Macromolecular compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests in coated particulate form
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
- A01N57/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest srodek do regula¬ cji wzrostu roslin i sposób wytwarzania jego sub¬ stancji czynnej.Przedmiotem wynalazku jest srodek do regulacji wzrostu roslin, zawierajacy jako substancje czynna kompleks inkluzyjny kwasu 2-chloroetylofosfono- wego z a-, fi- i/lub y-cyklodekstryna.Etylen nalezy do naturalnych hormonów roslin¬ nych. Czynnosc hamowania wzrostu lodyg, defolia- cji i przyspieszania dojrzewania owoców przejawia juz w stezeniu 0,02—1 ppm (J. Osborme, J. Plant Growth Regulators, S.C.J, Monograph No. 31 stro¬ na 236 71968/).Stosowanie gazowego etylenu jest zwiazane z wieloma trudnosciami technicznymi, ze praktycznie nie moze byc realizowane. Wytwarzanie kompleksu z a-cyklodekstryma opisali Craimer i Hengleom juz w roku 1957 (Chem. Ber. 90, 2572 /1957/).Znany jest równiez kompleks zawierajacy 0,7 mo¬ la etylenu na mol a-cyklodekstryny (Kokai 75 58226). Stosujac ten kompleks mozna przyspieszyc dojrzewanie pomidorów o okolo 4 dni. Poniewaz kompleks zawiera na 1 mol a-cyklodekstryny tylko okolo 0,7 mola etylenu, co odpowiada zawartosci wagowej okolo 2°/o, jego wytwarzanie ma znacze¬ nie jedynie poznawcze; etylen w tej postaci nie moze znalezc zastosowania praktycznego.W praktyce, w celu uzyskania czynnosci etylenu stosuje sie takie zwiazki, z których przez rozklad na powierzchni roslin lub we wnetrzu komórek 10 tf uwalnia sie etylen. Najczesciej stosowanym zwiaz¬ kiem tego typu jest kwas 2-chloiroetylofoisfono- wy.Pinzez rozlozenie tewasu 2-chloroetylofosfonowego za pomoca wody powstaje kwas solny, kwas fos¬ forowy i gazowy etylen. Rozklad zachodzi w za¬ kresie pH powyzej 3,5. W obiegu handlowym znaj¬ duja sie rózne mieszaniny zawierajace produkty uboczne i wode. Najszerzej stosuje sie wodny roz¬ twór o 40*/o zawartosci kwasu 2-chloroetylofosfo- nowego1.Naniesiony w odpowiednim stezeniu na rosliny, prizez natryskanie, kwas 2-chloroetylofosfowwy ^zwieksza intensywnosc oddychania i aktywnosc en¬ zymu chlorofilazy, zmniejsza zawartosc chlorofilu w lisciach i wywiera czynnosc defoliacyjna.Wartosc pH dostepnych w handlu koncentratów kwasu 2-chloroetylofbsfonowego wynosi okolo 2, co zapobiega rozkladowi tego zwiazku. Niska war~ tosc pH utrudnia stosoAvanie preparatu, z powodu jego wlasciwosci korozyjnych i ma dalsze wady, polegajace na tym, ze wprowadzany do roslin kwas 2-chloroetyloJBosfonowy nie tylko wywiera zadane dzialanie miejscowe, lecz po absorpcji przez dzia¬ lanie systemowe przejawia efekt równiez w na¬ stepnym roku i uszkadza paczki.Podstawa wynalazku jest stwierdzenie, ze kwas 2-chloroetylofosfonowy tworzy z cyklodekstrynami krystaliczne kompleksy o nieograniczonym czasie skladowania, które rozpuszcza sie bezposrednio 124 751124 751 10 15 *5 przed -ozpyleniem. Kompleks inkluzyjny wedlug wynalazku moze byc stosowany równiez w postaci proszku do opylania przejawiajacego przedluzone dzialanie. " H Zawartosc kwasu 2-chloroetylofosfonowego w kompleksie inkluzyjiriym wedlug wynalazku wynosi 10—30Vo. ; W dalszym cia^u opisuj kwas 2-chloroetylofosfo- nowy okresla sie nazwa „Ethrel".Kompleks Ethrel-cyklodakstryna wedlug wyna¬ lazku rózni sie od znanego kompleksu etylen-cyklc- dekstryna nie tylko wyzsza zawartoscia etylenu.Podstawowa róznica polega na tym, ze kompleks wedlug wynalazku wywiera czynnosc biologiczna w talki sposób, ze po naniesieniu na powierzchnie zyjacych roslin wnika ^ ich tkanki i organy, tam ulega translokalizacji, a przy odpowiedniej war¬ tosci pH uwalnia gazowy etylen, który wywiera dzialanie hormonalne, regulujace wzrost roslin.Znany kompleks etylen-cyklodeksJtryna stymulu¬ je dojrzewanie zerwanych, niedojrzalych pomido*- rów i bananów, przez to, ze w zamknietym pomie¬ szczeniu uwalnia sie z niego etylen. Wywiazywa¬ nie etylenu jest bardzo szybkie, co powoduje po¬ wstawanie lokalnie zbyt wysokiego stezenia i duze straty. Natomiast z kompleksu Ethrel^cyklodekstry- na wedlug wynalazku uwalnianie etylenu nastepu¬ je w co najmniej dwóch etapach; wpierw z kom¬ pleksu uwalnia sie Ethrel, a nastepnie wskutek je¬ go podkladu powstaje etylen. Drugi etap zapewnia opóznienie i konieczne dla odpowiedzi biologicznej dlugotrwale dzialanie etylenu. Zakres stosowania kompleksu Ethrel-cytklodekstryna wedlug wynalaz¬ ku nie ogranicza sie do stymulacji dojrzewania w trakcie magazynowania (przez stworzenie przestrze¬ ni magazynowej o duzej zawartosci etylenu) lecz rozszerza sie na irme dziedziny, przez odpowiedni dobór punktów czasowych, rodzaju i sposobu sto¬ sowania, jak równiez celu stosowania, np. do regu¬ lacji calego przebiegu 'kwitnienia i owocowania zywych roslin.Przedmiotem wynalazku jesl równiez sposób wy¬ twarzania kompleksów inkluzyjnych cyklodekstryn z kwasem 2-chloroetylofostonowym, polegajacy na tym, ze na kwas 2-cliloroetylof6sfonowy dziala sie a-, fi- 1/lulb y-cyklodekstryna lub mieszanina jed¬ nej lub wiekszej liczby powyzszych cyklodekstryn z dekstrynami liniowymi i/lub czesciowo odbudo* wana skrobia.W korzystnym wykonaniu sposobu wedlug wyna- °° lazfcu, do mieszaniny cyklodekstryn i dekstryn li¬ niowych lub do ich roztworu wodnego dodaje sie roztwór kwasu 2-chloroetylófosfonowegó w wodzie lub w mieszaninie wody z mieszajacym sie z woda rozpuszczalnikiem organicznym. Jako rozpuszczalnik 5$ mozna stosowac nizsze alkohole i ketony.Dalsze szczególy wynalazku sa przedstawione w ponizszych przykladach, które nie ograniczaja za¬ kresu wynalazku.Przyklad I. Wytwarzanie kompleksu a-cykio- •• dekstryny z kwasem 2-chloroetylofosfonowyim.Przy ogrzewaniu (70—80°C), sporzadza sie 50ty© roztwór a-cyklodekstryny w destylowanej wodzie.Przy intensywnym mieszaniu dodaje sie, w objetos¬ ci równej objetosci roztworu a-cyklodekstryny, 40*y« w 35 40 45 roztworu kwasu 2-chloroetylofosfonowego (Rol- -Pruct, Chdnoin). Przy dalszym mieszaniu otrzy¬ many roztwór oziebia sie woda z lodem i w ciagu nocy pozostawia w lodówce. Wytracone krysztaly odsacza sie i w ciagu 2 dni suszy w eksykatorze prózniowym nad wodorotlenkiem potasu. Suchy produkt ma barwe biala z ziielonawym odcieniem, latwo daje sie proszkowac, a w postaci proszkowej tworzy drobne, bialej barwy krysztaly. Wydajnosc: 104% (w przeliczeniu na wage a-cyklodekstryny).Otrzymanym produktem jest kompleks a-cykio- dekstryna—kwas 2-chloroetylofosfonowy.Zawartosc jonu chlorkowego (wedlug Volharda): Zawartosc chloru zwiazanego (wedlug Volharda, po jednogodzinnym ogrzewaniu z 1 N roztworem KOHJ: 7,03?Vo. * 7,03«/o Cl *5,55«/« etylenu 28flt/0 kwasu -? 2,7 mola/mol a-cy- 2-chloroetylofosfonowego klodetestryny.Ilosc powstajacego gazowego etylenu oznaczona w kinetycznym badaniu rozkladu w aparacie War- burga, z wielokrotnych pomiarów — 745 wl/20 mg kompleksu. 745 //l etylenu/20 mg kompleksu -—:—? 4,6tyo ety¬ lenu * 23,2*/o kwasu 2-chloroetylofosfonowego ? 2 mole etylenu/mol a-cyklodekstryny.Przy uwzglednieniu stosunku 2 mole kwasu 2- -chloroetylofosionowego na mol a-cyklodekstryny wydajnosc wynosi 80,2°/* wartosci teoretycznej.Rentgenograim proszkowy kompleksu a-cyklodek- storyna-^kwas 2-chloroetylofosfonowy wedlug wyna¬ lazku (znacznie rózni sie od rentgenogramu a-cyklo¬ dekstryny. Ten ostatni wykazuje ostre pasma odbi¬ cia przy 20° = 11,7, 12,3 13,5 14,3 i 21,8°, natomiast rentgenogram kompleksu wykazuje znaczace maksi¬ mum odbicia jedynie przy 20,0°.Przez wykreslenie ilosci etylenu wywiazywanego w aparacie Warburga w funkcji czasu mozna obli¬ czyc charakterystyczna stala szybkosc reakcji pier¬ wszego rzedu dla kinetyki rozkladu kwasu 2-chlo¬ roetylofosfonowego. Uwidocznione to jest w tab¬ licy I. Z tablicy II wynika, ze cyklodekstryna w jednorodriyim roztworze wodnym znacznie przy¬ spiesza wywiazywanie etylenu. 'i Tablica I t <°C) 27 37 47 pH 6,64 8,04 11 6,64 8,04 11 6,64 8,04 11 k (minuta'*-'1) 9,2X10-' 36,8X10-5 138,2X10-5 3,3X10-* 13,8X10-* 57,8X10-* 1,4X10-* 6,0X10-* 24,4X10-* Przyklad II. Wytwarzanie kompleksu ^?-cy- klodekstryna-Hkwas 2-chloroetylofosfonowy.Przy ogrzewaniu (80—90°C), sporzadza sie 30a/» \1445 5 Tablica II t pH (°C) 27 6,64 8,04 11 d-CD-CEPA k (minuta-1) 9,21X10-5 36,8X10-5 138,3X10-5 CEPA k' (minuta-1) 7,6lX[10-5 26,9X10-5 86,0)X10-5 k/k' 1,21 1,36 1,60 CEPA ¦= kwas 2-chloroetylofosfonowy roztwór /?-cyklodekstryny w destylowanej wodzie.Do jeszcze cieplego roztworu dodaje sie, przy energicznym mieszaniu, 40*/o roztwór kwasu 2-chlo¬ roetylofosfonowego (Rol-Fruct, Chinom), w obje- 15 tosci równej objetosci roztworu ^-cyklodekstryny.Otrzymamy roztwór oziebia sie woda z lodem, przy ciaglym mieszaniu i wstawia do lodówki. W ciagu kilku dni z roztworu wytraca sie zawiesina krysz¬ talów. Wytracony kompleks odsacza sie na zimno, 20 przemywa zimnym lugiem macierzystymi i suszy w eksykatorze prózniowym nad KOH. Czas susze¬ nia wynosi okplo 2—3 dni, a mozna go skrócic przez rozdrobnienie proszku. Wysuszony produkt ma barwe biala z zdelonawym odcieniem, latwo M daje sie rozdrabniac, a w postaci proszku tworzy drobne, bialej barwy krysztaly. Wydajnosc: 60— 70*/o (w przeliczeniu na odwazona ^-cyklodekstry- Zawartosc kwasu 2-chloroetylofosfonowego w o- trzymanym kompleksie oblicza sie na podstawie o- znaczonej argentometrycznie, wedlug Volharda, za¬ wartosci chlorków oraz ilosci uwolnionego, przez rozklad etylenu (oznaczonego metoda Warburga).Wodny roztwór kompleksu jest wojny od jonów ^ chlorkowych (wedlug Volharda). Zawartosc chloru zwiazanego w kwasie 2-chloroetylofbsfonowym o- znacza sie po 15 minutach ogrzewania, we wrzeniu, w 1 N roztworze KQH. 3°/o Cl 2,4P/0 etylenu ——* 12*/t kwasu * 2-chloroetylofasfojnowego ? 1,15-mola kwasu 2-chloroetylofosfonowego na mol ^-cyiklodekstryny.Z ilosci powstajacego przy (rozkladzie gazowego etylenu wynika • stosunek 1,2 mola kwasu 2-chJoro- etylofosfonowego na mol ^-cyklodekstryny.Przyklad III. Wytwarzanie kompleksu ^-cy- klodekstryna^nkwas 2-chloroetylofosfonowy.Do cieplego (70—80°C) 30% wodnego roztworu y-cyklodekstryny dodaje sie, przy mieszaniu, ana- *o logicznie jak w poprzednich przykladach, 40*/t roz¬ twór, kwasu 2-chloroetylofosfonowego (Rol-Fruct, Chanoin) w objetosci równej objetosci roztworu y-cyklodekstryny. Otrzymany klarowny roztwór o- ziebia sie woda z lodem i pozostawia na 1 dzien 55 w ladówce. Wytracony produkt odsacza sie i w ciagu 2 dni suszy w eksyikatorze nad wodorotlen¬ kiem potasu. Suchy produkt ma barwe biala z. zie- lonawym odoieniiem, a po sproszkowaniu tworzy bialej barwy proszkowe krysztaly. ^0 Wydajnosc: 65Vo- (w. przeliczeniu na odwazona y-cyktodekstryne). Otrzymany produkt jest kom¬ pleksem y-cyklodekstryny z kwasem 2-chloroetylo- fosfonowym.Zawartosc wolnego -Cl (wedlug Volharda): 0°/». *• 6 Zawartosc zwiazanego Cl (po godzinie ogrzewania z wodorotlenkiem potasu, wedlug Vblhairda): 5,3«/o Cl v 4,3»/* etylenu ? 21,2Vt kwasu 2-chloroetylofosfonowego ? 2,4 mola kwasu 2- -chloroetylofosfonowego na mol y-cyklodekstryny.Przyklad IV. Ze skrobi sporzadza sie, ogól¬ nie znanym sposobem, surowa mieszaninie kon- wersyjina cyklodekstryn, stosujac w tytm celu trans- glukozylaze cyklodekstrynowa — enzym otrzymany w hodowli Bacillus macerans.Otrzymana surowa mieszainina konwersyjna za¬ wiera okolo 40—48°/o czesciowo odbudowanej skro¬ bi, dekstryne liniowa, 38—42P/© ^-cyklodekstryny, 2—10*/o a-cyklodekstryny i 4^10% y-cyklodekstry- ny. Przecietny sklad jest nastepujacy: oprócz 6 cze¬ sci jff-cyklodekstrymy znajduja sie 2 czesci a-cyklo- dekstryny i 2 czesci y-cyklodekslryny.Stosujac powyzsza surowa mieszanine konwer¬ syjna snorzadza sie kompleks z kwasu 2-chloro- etylofosfonowego. Z surowej mieszaniny konwersyj- nej w 50°C sporzadza sie 30% roztwór wodny, a do otrzymanego roztworu dodaje sie 40°/o wodny roz¬ twór kwasu 2-chloroetylofosfonowego. Ilosc doda¬ nego kwasu 2-chloroetylofosfonowego odpowiada 20—3 utnzyirmuje sde w ciagu nocy w lodówce. Kompleksy kwasu 2^hlcwxetyloiosfonowego z róznymi cyklo- dekstrynaroi wytracaja sie lacznie z czescia linio¬ wej defc&tcyny.Zawartosc kwaau 2-chloroetylofosfonowego w pro¬ dukcie wynosi llP/t.P r z y k l a d • V. Powstale* przy wytwaflraamiu fi- -cyklodekstrymy czesciowo odbudowana skrobie i liniowa dekstrynie wydziela sie przez wytracenie.Pozostalosc poddaje sie krystaLizacjL Lug macie¬ rzysty po pierwszej krystalizacji zawiera a-, ^-,i y-cyklodekstryne, w mniej wiecej jednakowych ilosciach. Produkt ten byl dotychczas bezuzytecz¬ nym odpadem. Wedlug wynalazku mozna go stoso¬ wac do .wytwarzania kompleksu iinkluzyjnego kwa* siu 2-chloroetylofosfonowego. liugi macierzysty z pierwszej krystalizacji zateza sie do zawartosci substancji suchej 20*/t. Do 100 li¬ trów pozostalosci dodaje sie 15 litrów roztworu kwasu 2^Woroetylofctófono!w©go o zawartosci sub¬ stancji suchej 4€tyo. Calosc oziebia *ie przy mie- szaindu i pozostawia w ciagu nocy w spoczynku.Wytracony produkt odsacza sie i suszy. Otrzymuje sie 21 kg bialej barwy proszkowego produktu o zawartosci kwasu 2-chloroetylofosfonowego <20,2°/o.Przyklad VI. Przyspieszanie dojrzewania pa¬ pryki przyprawowej za pomoca kompleksu Ethrel- -cyklodekstryna.Kompleks Ethrel-cylklodekstryna mozna z dobrym wynikiem zastosowac do przyspieszania dojrzewa¬ nia papryki przyprawowej. Z kompleksu powoli, lecz w dlugim czasie wydziela sie etylen, który izaipewnia harmonijnosc ekonomicznego i biologicz¬ nego dojrzewania równiez w czasie przyspieszenia dojrzewania. Przy zabiegu przyspieszania dojrzewa¬ nia przez traktowanie etylenem zwykle w znacz¬ nym stopniu zmieniaja sie wlasciwosci uzyskiwane w dojrzewaniu biologicznym (np.! zabarwienie, zdol¬ nosc kielkowania nasion). Zestawienie wyników w tablicy nr III. Przez stosowanie kompleksu-wedlug124 751 wynalazku mozna te efekty uboczne w znacznym stopniu ograniczyc, a przyspieszenie dojrzewania jest zwiazane z poprawa jakosci.Tablica III 8 Tablica IV Material badany Ethrel, 3 litry/ha kompleks Ethrel-cyklodekstryna, 3 litry/ha Zawartosc barwnika, 86 13 Dalsza zaleta jest to, ze przez stosowanie kom¬ pleksu Ethrel-cyklodekstryna wedlug wynalazku u- zyskuje sie oszczednosc na skladniku czynnymi. Na¬ lezy równiez zwrócic uwage na to, ze bezposrednie korzystne dzialanie cyklodiekstryn przejawia sie obserwowanym wzrostem ilosci owoców.Przyklad VII. Regulacja kielkowania drazet¬ kowanych nasion selera za pomoca kompleksu Eth¬ rel-cyklodekstryna.Kompleks jako taki lub lacznie z innymi srodka¬ mi regulujacymi wzrost moze byc stosowany do stymulacji kielkowania zle kielkujacych, drazetko- wanych nasion selera, zwiekszenie procentu kiel¬ kujacych nasion i uzyskania jednolitego stanu roz¬ woju roslin. W tym celu nasiona selera drazetkuje sie w taki sposób, ze zwykla mase drazetkowa (staly proszek) miesza sie z 0,5*/» kompleksu Ethrel-v -cyklodekstryna i za pomoca tej masy powleka nasiona. Drazetkowane nasiona w odpowiednich warunkach moga byc skladowane w ciagu miesie¬ cy, bez zmniejszenia wydzielania etylenu. Drazet- kowanue masa z dodatkiem kompleksu ma te dal¬ sza zalete, ze urzadzenia nie ulegaja korozji, co ma miejsce w przypadku zabiegu przeprowadzanego za pomoca Ethrelu przy niskiej wartosci pH.Z literatury wiadomo (T. H. Thomas, N. L. Bid- dirngton, D. Palewich: Improving the performance of pelleted celery seeds with growth regulator tre- atments, Acta Hort. Tech. Commun. ISHS., The Hague 83: 235—243 /1978/); ze kielkowanie drazet¬ kowanych nasion selera mozna stymulowac przez kombinowane traktowanie kilkoma hormonami wzrostu. Tego rodzaju traktowanie obejmuje zwy¬ kle, 48-godzinne bejcowanie kwasem giberelinowym i Ethrelem, suszenie ii drazetkowanie. Postepowa¬ nie jest skomplikowane i czasochlonne.Postepowanie w znacznym stopniu upraszcza sie przez dodanie do masy drazetkowej kompleksu Ethrel-cyklodekstryna wedlug wynalazku, powle¬ czenie nasion ta masa i kielkowanie drazetkowa- nych nasion w roztworze gibereliny.Sposób postepowania a) Nasiona selera drazetkowane z dodatkiem kom¬ pleksu Ethrel-cyklodekstryna kielkuje sie w roz¬ tworze kwasu giberelinowego o stezeniu 100 ppm.Zabieg przeprowadza sie na plytce Petriiego, w cie¬ mnosci, w 25°C. Energie kielkowania i •/< nasion kielkujacych zestawiono w ponizszej tablicy nr IV. 10 19 25 35 50 55 60 Material badany nie powleczone nasiona selera nie powleczone nasiona sele¬ ra + kwas giberelinowy normalne drazetki selera normalne drazetki selera + kwas giberelinowy drazetki selera powleczone kompleksem Ethrel-cyklo¬ dekstryna drazetki selera powleczone kompleksem Ethrel-cyklodek¬ stryna + kwas giberelinowy Liczba dni 8 60 i 10 12 ,60 i 20 20 60 20 Sposób postepowania b) Nasiona selera drazetkowane kompleksem Eth¬ rel-cyklodekstryna suszy sie w ciagu 2 godzin w suszarce prózniowej w 100°C, co powoduje zmniej¬ szenie zawartosci wody w drazetce o 50Vo. Tak po¬ traktowane drazetki kielkuje sie na plytce Petrie- go, w ciemnosci, w 25°C, w roztworze kwasu gi¬ berelinowego o stezeniu 100 ppm. Zabieg polepsza procentowe kielkowanie i energie kielkowania. Wy¬ niki zestawiono w tablicy nr V.Tablica V Material badany drazetka Ethrel-cyklodekstry¬ na, bez suszenia + kwas giberelinowy drazetka Ethrel-cyklodekstry¬ na, suszenie w 100°C + kwas giberelinowy Liczba dni a 10 ao 12 20 40 20 20 40 W celu wykazania czynnosci etylenowej komple¬ ksu kwas 2-chloroetylofosfonowy-cyklodekstryna (zwanego dalej „kompleksem") przeprowadzono na¬ stepujace badania biologiczne: 1) Do pomiaru endogennej produkcji etylenu pnzez rosliny zastosowano uprzednio opisana me¬ tode (Frau Tstenyi, 1977, Bot. Kozi. 63: 2, 89—94).W metodzie tej nasiona Pisum sativum odmiany Rajnaer Zwerg dezynfekowane nadtlenkiem wodo¬ ru inkubowano w 27°C w ciagu 48 godzin. Do ba¬ dan izolowano os kielku pozbawiona liscieni. Do fiolek o pojemnosci 5 ml wprowadzano po 10 sztuk takich osi. Do fiolek wprowadzano równie paski wilgotniej bibuly. Fiolki zamykano gumowym kor¬ kiem, a po uplywie 24 godzin pobierano 1 ml gazu wytworzonego w tkance w tak uzyskanej „zamknie¬ tej przestrzeni". Próbke bezposrednio wprowadzano do chromatografu gazowego i oznaczano ilosc u- woinionego gazowego etylenu,124 T51 9 10 Do badan uzyto chromatografu „Jeol 810" z de¬ tektorem jonizacyjno-plomieniowym. Parametry po¬ miaru byly nastepujace: kolumna szklana srednicy 3 mm, dlugosci 3 m, wypelnienie 10*/o DEGS, Chrom W, 60/80 mesh; temperatura 50°C w kolu¬ mnie, 130°C w bloku injefccyjnyrii, 100°C w detek¬ torze. Gaz nosny: azot, szybkosc przeplywu 20 ml/ /minuta. Do identyfikacji i pomiaru uzyto standar¬ du etylenu otrzymanego w bombie gazowej, za po¬ moca którego wykreslono krzywa kalibrowania.Do pomiarów 'uzyto trzech substancji przygotowa¬ nych róznymi sposobami. Kielki (kontrolne wprowa¬ dzono bezposrednio do naczynia (A). Doruga grupe kielków obtoczono krysztalami kompleksu i lacznie z przyczepiona do powierzchni substancja wprowa¬ dzono do naczynia (B). Trzecia grupe stanowily kielki z krysztalami przyczepionymi do wilgotnej bibuly (C), Jedynie próbka gazu pobranego z przestrzeni powietrznej nad kielkami potraktowanymi prosz¬ kiem kompleksu wykazuje pasmo etylenu (38—40 C2H2/10 kielków, 24 godziny). Z powyzszego wyni¬ ka, ze kompleks w postaci stalej lub cieklej lub( uwolniony z niego kwas 2-chlaroetylofosfonowy wniknal w zywa tkanke ii tam w warunkach fi¬ zjologicznych, pnzy pH komórek, uwolnil isie z niego etylen. 2) Jedna z najbardziej charakterystycznych czyn¬ nosci etylenu wobec roslin jest defoliacja. Dla jej oceny zastosowano nastepujacy test: Rosliny Phaseolus vulgariis L. (fasoli) odmiany „Juliska" hodowano w warunkach standardowych (swietlówka Floralux Fx 4000 luksów, czas na- # swietlania 12 godzin) w korytach z itworzywa sztu¬ cznego (10XilO) w przemytym piasku (3 rosliny w korycie). Rosliny dekapiitowarno, a utrzymujace sie na korzeniach liscie pierwotne potraktowano pro¬ szkiem zawierajacym kompleks. Powierzchnia lisci zawierala tyle substancji, ile sie na niej utrzymalo.Jako kontrole zastosowano ukorzenione rosliny z pierwotnymi liscmi zanurzone w wodzie (nie trak¬ towane) i zanurzone w roztworze kwasu 2-chloro¬ etylofosfonowego. Rosliny dalej utrzymywano w korytach. Po uplywie 36 godzin jedynie rosliny z liscmi (potraktowanymi proszkiem kompleksu ule¬ gly 100% defioliacji. Liscie roslin kontrolnych nie opadly.Z powyzszego wynika, ze kompleks przeniknal przez powierzchnie lisci, translokalizowal sie do odpowiedniej czesci rosliny (szypulki liscia), a ga¬ zowy etylen wyzwolony w tkankach przy odpo¬ wiedniej wartosci pH komórek spowodowal opad¬ niecie lisci.Fakt, ze w przypadku roztworu kwasu 2-chloro- 10 40 20 25 40 etylofosfonowego nie stwierdzono defolLacji wska¬ zuje na to, ze przy traktowaniu proszkiem zawie¬ rajacym kompleks mozna uzyskac wieksza czyn¬ nosc etylenowa niz przez jednorazowe zanurzenie w roztworze (nalezy zauwazyc, ze zastosowane ste¬ zenie kwasu 2-chloroetylofosfonowego, 10~2, jest najwyzszym stezeniem, jakie jeszcze nie uszkadza roslin).Zastrzezenia patentowe 1. Srodek do regulacji wzrostu roslin zawierajacy substancje czynna oraz rozcienczalnik, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera kompleks inkluzyjny kwasiu 2-chloroetylofosfonowego i a-, fi- i/lulb y-cyklodekstryny. 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera kompleks inklu- zyjny kwasu 2-chloroetylofosfonowego i a-, fi-, i/lub y-cyklodekstryny o zawartosci kwasu 2-chloroety¬ lofosfonowego 10—ZOPh wagowych, a jako rozcien¬ czalnik zawiera wode. 3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera kompleks inkluzyjny kwasu 2-chloroetylo¬ fosfonowego i a-cyklodekstryny o zawartosci kwa¬ su 2-chloroetylofosfonowego 20—30% wagowych. 4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera kompleks inkluzyjny kwasu 2-chloroetylo¬ fosfonowego i ^-cyklodekstryny o zawartosci kwa¬ su 2-chloroetylofosfonowego 10—15V» wagowych. 5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera kompleks inkluzyjny kwasu 2-chloroetylo¬ fosfonowego i y-cyklodekstryny o zawartosci kwa¬ su 2-chloroetylofosfonowego 20—30«/o wagowych. ,6. Sposób wytwarzania krystalicznych komplek¬ sów imkluzyjnych kwasu 2-chloroetylofosfonowego, znamienny tym, ze na kwas 2-chloroetylofosfono¬ wy dziala sie a-, fi- i/lub y-cyklodekstryna lub mieszanina jednej lufo wiecej powyzszych cyklo¬ dekstryn i dekstryn liniowych i/lub czesciowo od¬ budowana skrobia. 7. Sposób wedlug zastrz. 6, znamienny tym, ze do mieszaniny cyklodekstryn lub mieszaniny cyklo- dekstryn i dekstryn liniowych lub do ich roztwo¬ rów wodnych dodaje sie wodny roztwór kwasu 2-chloroetylofosfonowego. 8. Sposób wedlug zastrz. 6, znamienny tym, ze do mieszaniny cyklodekstryn lub mieszaniny cyklo¬ dekstryn i dekstryn liniowych lub do ich roztwo¬ rów wodnych dodaje sie roztwór kwasu 2-chloro¬ etylofosfonowego w mieszaninie wody i mieszajace¬ go sie z woda rozpuszczalnika. 9. Sposób wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik stosuje sie nizsze alkohole i/lub ketony. PL PL PL
Claims (9)
1.Zastrzezenia patentowe 1. Srodek do regulacji wzrostu roslin zawierajacy substancje czynna oraz rozcienczalnik, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera kompleks inkluzyjny kwasiu 2-chloroetylofosfonowego i a-, fi- i/lulb y-cyklodekstryny.
2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera kompleks inklu- zyjny kwasu 2-chloroetylofosfonowego i a-, fi-, i/lub y-cyklodekstryny o zawartosci kwasu 2-chloroety¬ lofosfonowego 10—ZOPh wagowych, a jako rozcien¬ czalnik zawiera wode.
3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera kompleks inkluzyjny kwasu 2-chloroetylo¬ fosfonowego i a-cyklodekstryny o zawartosci kwa¬ su 2-chloroetylofosfonowego 20—30% wagowych.
4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera kompleks inkluzyjny kwasu 2-chloroetylo¬ fosfonowego i ^-cyklodekstryny o zawartosci kwa¬ su 2-chloroetylofosfonowego 10—15V» wagowych.
5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera kompleks inkluzyjny kwasu 2-chloroetylo¬ fosfonowego i y-cyklodekstryny o zawartosci kwa¬ su 2-chloroetylofosfonowego 20—30«/o wagowych. 6. ,
6. Sposób wytwarzania krystalicznych komplek¬ sów imkluzyjnych kwasu 2-chloroetylofosfonowego, znamienny tym, ze na kwas 2-chloroetylofosfono¬ wy dziala sie a-, fi- i/lub y-cyklodekstryna lub mieszanina jednej lufo wiecej powyzszych cyklo¬ dekstryn i dekstryn liniowych i/lub czesciowo od¬ budowana skrobia.
7. Sposób wedlug zastrz. 6, znamienny tym, ze do mieszaniny cyklodekstryn lub mieszaniny cyklo- dekstryn i dekstryn liniowych lub do ich roztwo¬ rów wodnych dodaje sie wodny roztwór kwasu 2-chloroetylofosfonowego.
8. Sposób wedlug zastrz. 6, znamienny tym, ze do mieszaniny cyklodekstryn lub mieszaniny cyklo¬ dekstryn i dekstryn liniowych lub do ich roztwo¬ rów wodnych dodaje sie roztwór kwasu 2-chloro¬ etylofosfonowego w mieszaninie wody i mieszajace¬ go sie z woda rozpuszczalnika.
9. Sposób wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik stosuje sie nizsze alkohole i/lub ketony. PL PL PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU79CI2000A HU184066B (en) | 1979-12-28 | 1979-12-28 | Plant growth regulating substance and process for preparing such compound |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL228756A1 PL228756A1 (pl) | 1981-08-21 |
| PL124751B1 true PL124751B1 (en) | 1983-02-28 |
Family
ID=10994783
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1980228756A PL124751B1 (en) | 1979-12-28 | 1980-12-23 | Plant growth regulating agent and method of manufacture of active substance of inclusive complexes of cyclodextrins with 2-chloroethylphosphonic acid |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4380626A (pl) |
| JP (1) | JPS56147795A (pl) |
| AR (1) | AR225480A1 (pl) |
| AT (1) | AT381316B (pl) |
| BE (1) | BE886847A (pl) |
| CA (1) | CA1146939A (pl) |
| CH (1) | CH651839A5 (pl) |
| CS (1) | CS228904B2 (pl) |
| DD (2) | DD201372A5 (pl) |
| DE (1) | DE3047943A1 (pl) |
| DK (1) | DK551080A (pl) |
| ES (1) | ES498617A0 (pl) |
| FR (1) | FR2472579A1 (pl) |
| GB (1) | GB2067583B (pl) |
| GR (1) | GR72304B (pl) |
| HU (1) | HU184066B (pl) |
| IT (1) | IT1193775B (pl) |
| NL (1) | NL8007043A (pl) |
| PL (1) | PL124751B1 (pl) |
| SE (1) | SE447483B (pl) |
Families Citing this family (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5813541A (ja) | 1981-07-16 | 1983-01-26 | Kureha Chem Ind Co Ltd | エイコサペンタエン酸又はドコサヘキサエン酸のシクロデキストリン包接化合物 |
| JPS6034156A (ja) * | 1983-08-08 | 1985-02-21 | Hayashibara Biochem Lab Inc | エイコサペンタエン酸包接化合物及びこれを含有した飲食物 |
| IT1196033B (it) * | 1984-02-22 | 1988-11-10 | Chiesi Farma Spa | Composto ad attivita' antiinfiammatoria ottenuto per complessazione con beta-ciclodestrina e relative formulazioni farmaceutiche |
| JPS60202115A (ja) * | 1984-03-27 | 1985-10-12 | Ichiro Shibauchi | エポキシ樹脂用硬化剤 |
| US4727064A (en) * | 1984-04-25 | 1988-02-23 | The United States Of America As Represented By The Department Of Health And Human Services | Pharmaceutical preparations containing cyclodextrin derivatives |
| HU193933B (en) * | 1984-06-08 | 1987-12-28 | Nitrokemia Ipartelepek | Herbicide or plant growth stimulating agent comprising beta-cyclodextrin complex of benzolsulphonylurea derivative and process for preparing the active substances |
| GB2162529B (en) * | 1984-06-08 | 1988-03-02 | Nitrokemia Ipartelepek | B-cyclodextrin complex of benzene sulphonyl urea derivatives |
| FR2596617B1 (fr) * | 1986-04-08 | 1990-10-05 | Orstom | Composition a base d'acide gras complexe par des cyclodextrines, son procede de preparation et application phytosanitaire |
| JPS6387941A (ja) * | 1986-10-02 | 1988-04-19 | Shiraishi Chuo Kenkyusho:Kk | 追熟剤 |
| CA2013485C (en) * | 1990-03-06 | 1997-04-22 | John Michael Gardlik | Solid consumer product compositions containing small particle cyclodextrin complexes |
| US5384186A (en) * | 1990-05-09 | 1995-01-24 | The Proctor & Gamble Company | Non-destructive carriers for cyclodextrin complexes |
| US5139687A (en) * | 1990-05-09 | 1992-08-18 | The Proctor & Gamble Company | Non-destructive carriers for cyclodextrin complexes |
| US5246611A (en) * | 1990-05-09 | 1993-09-21 | The Procter & Gamble Company | Non-destructive carriers for cyclodextrin complexes |
| TW241194B (pl) * | 1991-12-27 | 1995-02-21 | Takeda Pharm Industry Co Ltd | |
| NL1001620C2 (en) * | 1995-06-22 | 1996-12-24 | Instituut Voor Agrobiologisch | Improvement in activity of plant growth regulators |
| US6087176A (en) * | 1996-02-14 | 2000-07-11 | The Regents Of The University Of California | Cyclodextrins in plant nutrient formulations |
| US6287603B1 (en) | 1999-09-16 | 2001-09-11 | Nestec S.A. | Cyclodextrin flavor delivery systems |
| US6962944B2 (en) | 2001-07-31 | 2005-11-08 | Arqule, Inc. | Pharmaceutical compositions containing beta-lapachone, or derivatives or analogs thereof, and methods of using same |
| US7074824B2 (en) * | 2001-07-31 | 2006-07-11 | Arqule, Inc. | Pharmaceutical compositions containing beta-lapachone, or derivatives or analogs thereof, and methods of using same |
| RU2008101417A (ru) * | 2005-06-13 | 2009-07-20 | Карджилл Инкорпорейтед (Us) | Комплексы включения циклодекстрина и способы их получения |
| JP2008543831A (ja) * | 2005-06-13 | 2008-12-04 | カーギル インコーポレイテッド | シクロデキストリン包接複合体及びその製造方法 |
| US20090185985A1 (en) * | 2006-06-13 | 2009-07-23 | Cargill, Incorporated | Large-particle cyclodextrin inclusion complexes and methods of preparing same |
| EP2049083A2 (en) * | 2006-12-27 | 2009-04-22 | Cargill, Incorporated | Stabilisation by preparing cyclodextrin inclusion complexes |
| US20080283693A1 (en) * | 2007-05-15 | 2008-11-20 | Evans Michael J F | Propulsion apparatus and system |
| US9185915B2 (en) | 2010-12-21 | 2015-11-17 | Bayer Cropscience Lp | Sandpaper mutants of bacillus and methods of their use to enhance plant growth, promote plant health and control diseases and pests |
| EP2658578A1 (en) * | 2010-12-31 | 2013-11-06 | Eastpond Laboratories Limited | Cellular hydration compositions containing cyclodextrins |
| US20120171184A1 (en) | 2010-12-31 | 2012-07-05 | Lajos Szente | Cellular hydration compositions |
| CN105903028B (zh) * | 2010-12-31 | 2020-10-16 | 东塘实验室有限公司 | 含有环糊精的细胞水合组合物 |
| BR112014005654A2 (pt) | 2011-09-12 | 2017-03-28 | Bayer Cropscience Lp | métodos para melhorar a saúde e promover o crescimento de uma planta e/ou de melhorar o amadurecimento da fruta |
| CR20180451A (es) | 2016-02-19 | 2019-10-11 | Hazel Tech Inc | Composiciones para la liberación controlada de ingredientes activos y métodos de preparación de las mismas |
| JP2017155046A (ja) * | 2017-04-05 | 2017-09-07 | イーストポンド・ラボラトリーズ・リミテッド | シクロデキストリンを含有する細胞水和組成物 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH445129A (fr) * | 1964-04-29 | 1967-10-15 | Nestle Sa | Procédé pour la préparation de composés d'inclusion à poids moléculaire élevé |
| US3426011A (en) * | 1967-02-13 | 1969-02-04 | Corn Products Co | Cyclodextrins with anionic properties |
| IL29492A (en) * | 1967-02-23 | 1974-05-16 | Amchem Prod | Processes and compositions for the regulation of plant growth |
| US3728381A (en) * | 1969-11-10 | 1973-04-17 | Gaf Corp | Production of 2-haloethylphosphonic acid |
| US4240819A (en) * | 1972-01-28 | 1980-12-23 | Union Carbide Agricultural Products, Inc. | Method for the inhibition of plant growth |
| US3960540A (en) * | 1972-06-21 | 1976-06-01 | General Foods Corporation | Growth regulation in lawn care |
| AU502582B2 (en) * | 1975-04-18 | 1979-08-02 | Union Carbide Agricultural Products Company Inc. | Method of growth regulation and compositions |
| US4152429A (en) * | 1976-03-17 | 1979-05-01 | Amchem Products, Inc. | Methods of controlling plant fungi with compositions containing 2-chloroethylphosphonic acid |
| HU176215B (en) * | 1978-01-27 | 1981-01-28 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet | Process for preparing a cyclodextrin-indomethacin inclusion complex with a ratio of at about 2:1 |
| HU176217B (en) | 1978-11-20 | 1981-01-28 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet | Process for preparing a cyclodextrin-chamomille inclusion complex and compositions containing thereof |
| HU177081B (en) | 1978-12-12 | 1981-07-28 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet | Process for preparing the occlusion complex of allicin with cyclodextrin |
-
1979
- 1979-12-28 HU HU79CI2000A patent/HU184066B/hu not_active IP Right Cessation
-
1980
- 1980-12-19 CS CS809067A patent/CS228904B2/cs unknown
- 1980-12-19 US US06/218,206 patent/US4380626A/en not_active Expired - Fee Related
- 1980-12-19 AT AT0620880A patent/AT381316B/de not_active IP Right Cessation
- 1980-12-19 DE DE19803047943 patent/DE3047943A1/de not_active Withdrawn
- 1980-12-19 CH CH9440/80A patent/CH651839A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-12-22 SE SE8009069A patent/SE447483B/sv not_active IP Right Cessation
- 1980-12-23 AR AR283767A patent/AR225480A1/es active
- 1980-12-23 PL PL1980228756A patent/PL124751B1/pl unknown
- 1980-12-23 DK DK551080A patent/DK551080A/da not_active Application Discontinuation
- 1980-12-23 DD DD80236680A patent/DD201372A5/de unknown
- 1980-12-23 GR GR63750A patent/GR72304B/el unknown
- 1980-12-23 GB GB8041255A patent/GB2067583B/en not_active Expired
- 1980-12-23 DD DD80226587A patent/DD155729A5/de unknown
- 1980-12-24 BE BE0/203304A patent/BE886847A/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-12-24 NL NL8007043A patent/NL8007043A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-12-24 IT IT50466/80A patent/IT1193775B/it active
- 1980-12-24 CA CA000367573A patent/CA1146939A/en not_active Expired
- 1980-12-24 ES ES498617A patent/ES498617A0/es active Granted
- 1980-12-26 FR FR8027609A patent/FR2472579A1/fr active Granted
- 1980-12-27 JP JP18515080A patent/JPS56147795A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATA620880A (de) | 1986-02-15 |
| NL8007043A (nl) | 1981-07-16 |
| GB2067583A (en) | 1981-07-30 |
| JPS56147795A (en) | 1981-11-16 |
| CA1146939A (en) | 1983-05-24 |
| IT1193775B (it) | 1988-08-24 |
| FR2472579B1 (pl) | 1985-01-04 |
| ES8205812A1 (es) | 1982-07-01 |
| DD155729A5 (de) | 1982-06-30 |
| DK551080A (da) | 1981-06-29 |
| HU184066B (en) | 1984-06-28 |
| IT8050466A0 (it) | 1980-12-24 |
| AR225480A1 (es) | 1982-03-31 |
| ES498617A0 (es) | 1982-07-01 |
| US4380626A (en) | 1983-04-19 |
| PL228756A1 (pl) | 1981-08-21 |
| GR72304B (pl) | 1983-10-19 |
| AT381316B (de) | 1986-09-25 |
| SE447483B (sv) | 1986-11-17 |
| DD201372A5 (de) | 1983-07-20 |
| FR2472579A1 (fr) | 1981-07-03 |
| GB2067583B (en) | 1983-08-17 |
| BE886847A (fr) | 1981-04-16 |
| SE8009069L (sv) | 1981-06-29 |
| CS228904B2 (en) | 1984-05-14 |
| CH651839A5 (de) | 1985-10-15 |
| DE3047943A1 (de) | 1981-10-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL124751B1 (en) | Plant growth regulating agent and method of manufacture of active substance of inclusive complexes of cyclodextrins with 2-chloroethylphosphonic acid | |
| Moreland et al. | Studies on the mechanism of herbicidal action of 2-chloro-4, 6-bis (ethylamino)-s-triazine | |
| Olsen | Absorption of sulfur dioxide from the atmosphere by cotton plants | |
| Booer | The behaviour of mercury compounds in soil | |
| Adkins et al. | Studies in Wild Oat Seed Dormancy: I. THE role of ethylene in dormancy breakage and germination of wild oat seeds (Avena fatua L.) | |
| US4149869A (en) | Seed coating techniques | |
| BR112019016986A2 (pt) | formulação de fertilizante solúvel e método para seu uso | |
| Koopman et al. | 2, 6-Dichlorobenzonitrile: a new herbicide | |
| US4272276A (en) | Method for the control of germination of plant seeds and growth of the seedlings | |
| US4495724A (en) | Product and method of making a seed coating for increased yield | |
| Opik et al. | Water content and respiration rate of bean cotyledons | |
| RU2345975C2 (ru) | Покрытые семена и способ нанесения покрытий на семена | |
| McDonald Jr et al. | Factors Determining Germination of Indian Ricegrass Seeds 1 | |
| Glass | Influence of excision and aging upon K+ influx into barley roots: recovery or enhancement? | |
| CN109997448A (zh) | 一种提高西甜瓜种子活力的处理方法 | |
| Smid et al. | Response of Corn to Small Amounts of Fertilizer Placed with the Seed: V. Seed Coating Compared with Banding 1 | |
| Joham et al. | The influence of foliar and substrate application of manganese on cotton | |
| Pollock et al. | STUDIES IN BARLEY AND MALT VI. STIMULATION OF THE GERMINATION OF FRESHLY‐HARVESTED BARLEY | |
| Rehm | The origin of toxic ammonia in germinating garden beet seed | |
| Lüttge et al. | Photosynthesis and apparent proton fluxes in intact cells of greening etiolated barley and maize leaves | |
| US2322759A (en) | Composition and method | |
| WO2002082905A1 (en) | Plant growth promoters, coating compositions for seeds, seeds coated with coating composition for seeds and method of pretreating seeds | |
| Thorn et al. | The effect of sodium dimethyldithiocarbamate on water uptake, transpiration, and stomatal opening | |
| Hou et al. | After‐ripening and phytochrome action in seeds of dormant lines of wild oat (Avena fatua) | |
| AU556006B2 (en) | A product and method of making a seed coating for increased yield |