CS227671B2 - Porous impregnated granule and method of its manufacture - Google Patents
Porous impregnated granule and method of its manufacture Download PDFInfo
- Publication number
- CS227671B2 CS227671B2 CS793046A CS304679A CS227671B2 CS 227671 B2 CS227671 B2 CS 227671B2 CS 793046 A CS793046 A CS 793046A CS 304679 A CS304679 A CS 304679A CS 227671 B2 CS227671 B2 CS 227671B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- granule
- pores
- granules
- porous
- organic
- Prior art date
Links
- 239000008187 granular material Substances 0.000 title claims abstract description 96
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 28
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 51
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims abstract description 21
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims abstract description 21
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims abstract description 14
- -1 alkyl tin carboxylate Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 29
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 29
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 23
- XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M cyanate Chemical compound [O-]C#N XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical compound [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M Thiocyanate anion Chemical compound [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 239000002152 aqueous-organic solution Substances 0.000 claims 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims 1
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N hydrogen thiocyanate Natural products SC#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 15
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 4
- 239000011344 liquid material Substances 0.000 abstract description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 46
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 33
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 17
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 10
- 239000007931 coated granule Substances 0.000 description 9
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 8
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 6
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 6
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 6
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 5
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 5
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N carbonic acid monoamide Natural products NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N dibutyltin Chemical compound CCCC[Sn]CCCC AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 3
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 3
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M methyltrioctylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCC[N+](C)(CCCCCCCC)CCCCCCCC XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000209094 Oryza Species 0.000 description 2
- OKUGPJPKMAEJOE-UHFFFAOYSA-N S-propyl dipropylcarbamothioate Chemical compound CCCSC(=O)N(CCC)CCC OKUGPJPKMAEJOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000005667 attractant Substances 0.000 description 2
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 2
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000013270 controlled release Methods 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 2
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 2
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 2
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 2
- DEDOPGXGGQYYMW-UHFFFAOYSA-N molinate Chemical compound CCSC(=O)N1CCCCCC1 DEDOPGXGGQYYMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- KJAMZCVTJDTESW-UHFFFAOYSA-N tiracizine Chemical compound C1CC2=CC=CC=C2N(C(=O)CN(C)C)C2=CC(NC(=O)OCC)=CC=C21 KJAMZCVTJDTESW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LDVVMCZRFWMZSG-OLQVQODUSA-N (3ar,7as)-2-(trichloromethylsulfanyl)-3a,4,7,7a-tetrahydroisoindole-1,3-dione Chemical compound C1C=CC[C@H]2C(=O)N(SC(Cl)(Cl)Cl)C(=O)[C@H]21 LDVVMCZRFWMZSG-OLQVQODUSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OUYNYRUBFQVLEE-UHFFFAOYSA-N 1-(azepan-1-yl)-2-chloroethanone Chemical compound ClCC(=O)N1CCCCCC1 OUYNYRUBFQVLEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YOYAIZYFCNQIRF-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichlorobenzonitrile Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1C#N YOYAIZYFCNQIRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVSKIKFHRZPJSS-DOMIDYPGSA-N 2-(2,4-dichlorophenoxy)acetic acid Chemical compound OC(=O)[14CH2]OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-DOMIDYPGSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMTQQYYKAHVGBJ-UHFFFAOYSA-N 3-(3,4-DICHLOROPHENYL)-1,1-DIMETHYLUREA Chemical compound CN(C)C(=O)NC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 XMTQQYYKAHVGBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSSKZIYCSDAOJD-UHFFFAOYSA-N 3-amino-2,5-dichlorobenzoic acid;azane Chemical compound [NH4+].NC1=CC(Cl)=CC(C([O-])=O)=C1Cl RSSKZIYCSDAOJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFJWMGOTLUUGHF-UHFFFAOYSA-N 4,5,6,7-tetrahydroisoindole-1,3-dione Chemical compound C1CCCC2=C1C(=O)NC2=O AFJWMGOTLUUGHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 241000271566 Aves Species 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BMTAFVWTTFSTOG-UHFFFAOYSA-N Butylate Chemical compound CCSC(=O)N(CC(C)C)CC(C)C BMTAFVWTTFSTOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKHJWWRYTONYHB-UHFFFAOYSA-N CPP Chemical compound OC(=O)C(C)OC1=CC=C(Cl)C=C1 DKHJWWRYTONYHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005745 Captan Substances 0.000 description 1
- 241000282693 Cercopithecidae Species 0.000 description 1
- HSSBORCLYSCBJR-UHFFFAOYSA-N Chloramben Chemical compound NC1=CC(Cl)=CC(C(O)=O)=C1Cl HSSBORCLYSCBJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZUFKLXOESDKRF-UHFFFAOYSA-N Chlorothiazide Chemical compound C1=C(Cl)C(S(=O)(=O)N)=CC2=C1NCNS2(=O)=O JZUFKLXOESDKRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000218691 Cupressaceae Species 0.000 description 1
- XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N Cyanamide Chemical compound NC#N XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000285774 Cyperus esculentus Species 0.000 description 1
- 235000005853 Cyperus esculentus Nutrition 0.000 description 1
- GUVLYNGULCJVDO-UHFFFAOYSA-N EPTC Chemical compound CCCN(CCC)C(=O)SCC GUVLYNGULCJVDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000192043 Echinochloa Species 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- RRAFCDWBNXTKKO-UHFFFAOYSA-N Eugenol Natural products COC1=CC(CC=C)=CC=C1O RRAFCDWBNXTKKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000060234 Gmelina philippensis Species 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- 102000006835 Lamins Human genes 0.000 description 1
- 108010047294 Lamins Proteins 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000877 Sex Attractant Substances 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 150000007824 aliphatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 244000052616 bacterial pathogen Species 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940117949 captan Drugs 0.000 description 1
- TWFZGCMQGLPBSX-UHFFFAOYSA-N carbendazim Chemical compound C1=CC=C2NC(NC(=O)OC)=NC2=C1 TWFZGCMQGLPBSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DUEPRVBVGDRKAG-UHFFFAOYSA-N carbofuran Chemical compound CNC(=O)OC1=CC=CC2=C1OC(C)(C)C2 DUEPRVBVGDRKAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 239000013043 chemical agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N diphosphonate Chemical compound O=P(=O)OP(=O)=O YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 210000003608 fece Anatomy 0.000 description 1
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 1
- KVGLBTYUCJYMND-UHFFFAOYSA-N fonofos Chemical compound CCOP(=S)(CC)SC1=CC=CC=C1 KVGLBTYUCJYMND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013355 food flavoring agent Nutrition 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 1
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002147 killing effect Effects 0.000 description 1
- 210000005053 lamin Anatomy 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000010871 livestock manure Substances 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- LKZIRPDWLQCSQO-UHFFFAOYSA-N mercury urea Chemical compound [Hg].NC(=O)N LKZIRPDWLQCSQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940049964 oleate Drugs 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000825 pharmaceutical preparation Substances 0.000 description 1
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentoxide Inorganic materials O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008654 plant damage Effects 0.000 description 1
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N potassium oxide Chemical compound [O-2].[K+].[K+] CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001950 potassium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000002987 primer (paints) Substances 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 230000000979 retarding effect Effects 0.000 description 1
- 239000003128 rodenticide Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000001568 sexual effect Effects 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 230000002459 sustained effect Effects 0.000 description 1
- APMORJJNVZMVQK-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 4-chloro-2-methylcyclohexane-1-carboxylate Chemical compound CC1CC(Cl)CCC1C(=O)OC(C)(C)C APMORJJNVZMVQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
- PWBHRVGYSMBMIO-UHFFFAOYSA-M tributylstannanylium;acetate Chemical compound CCCC[Sn](CCCC)(CCCC)OC(C)=O PWBHRVGYSMBMIO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011800 void material Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2/00—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic
- B01J2/006—Coating of the granules without description of the process or the device by which the granules are obtained
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests in coated particulate form
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
- C05G3/00—Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity
- C05G3/40—Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity for affecting fertiliser dosage or release rate; for affecting solubility
- C05G3/44—Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity for affecting fertiliser dosage or release rate; for affecting solubility for affecting solubility
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10S428/905—Odor releasing material
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10S428/907—Resistant against plant or animal attack
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2991—Coated
- Y10T428/2998—Coated including synthetic resin or polymer
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Vynález se týká impregnovaných pórovitých granulí, které obsahují zachycenou kapalnou látku za účelem pommlého uvolňování této látky pórovitým povlakem, který zakrývá otvor každého póru. . Vjyiález se dále týká způsobu výroby takových povlečených granulí.
Použitím membrán, povlaků a kapslí k.regulovanému uvolňování kapalných látek je běžně známé v zemmcldlské chemii i v chemii jiných oborů. V zemědělském oboru zlepšuje pomalé
C uvolňování zachycených látek účinnost herbicidů, insekticidů,·fungicidů, baktericidů a hnoji jiv. V zemděls^ltví se vyskytují povlečené kapičky, například mikrokapsle, povlečené tuhé • látky jako pórovité nebo neporovité částice a povlečene shluky tuhých částic.
z
Mimo zemmdělský ob^r se vyskytují v kapslích barviva, barvy, farmaceutické přípravky, ochucovací činidla a vonné látky. V některých případech se žádá, aby mmtteiál tvořící kapsle byl rozpustný ve vodě, takže uzavřená látka se okamž^tě uvolňuje, jakmile kapsle přijde do styku s vodou. Některé povlaky jsou naopak určeny k tomu, aby uvolňovaly vnitřní kapalnou látku při působení vnějšího tlaku, který rozlomí nebo rozdrtí povlak.
Zmíněné povlaky úplně uz avvr a jí . který je v nich obsažen, a znemožňuj jeho uvolňování tak dlouho, než se povlak rozláme, rozpustí nebo jinak odstraní. Jiné povlaky mmají pórovitou strukturu a umo0ňují pomalou difúzi zachycené látky do oko!. Tento typ povlaků je obzvláště účinný v zemmědělsví. Ve vodě'nerozpustné povlaky jsou velice výhodné v zeIníěSěství, zejména v případech, kdy okolní médium je samotná voda nebo látka obsahujcí vodu jako je půda,.nebo vzduch v oblastech s častými srážkami;
Pórovité granule maj zřejmě výhody pro uskladnění a aplikaci chemiiááií v nejrůznějších oborech, poněvadž usnadňují manipu^o^ s nimi a distribuci nebo rozptyl těchto chemi227671 káHÍ, ve velkých plochách; mimoto zajišťují pomalé uvolňování, které je vlastní pórovité struktuře samotných granulí· Mimoto mají granule s velkýfa objemem pórů schopnost zadržovat značné množství kapalné látky uvnitř pórů, přičemž pouze malá část této látky je vystavena působení vnějšího mééde.
Pooustí povlaků na vnější ploše granule k dalšímu zpomalení uvolňované látky je známé. Při pouHtí běžné techniky se věak vyskytují určité problémy. Tak například jedním z problémů je dostatečná adheze-povlaku k povrchu granule; adhezi lze zlepšit předběžným zpracováním povrchu nepovlečené granule, nebo lze alternativě nanést na granuli základní povlak. Poněvadž tento základní povlak nemá vlastnosti zpomaluje! unikání zachycené látky, musí . se pak kapsle oppařit vnějším povlakem.
Dalším problémem, který je spojen s běžným povlékáním graou.í, je dosažení steinoměrné tloušťky povlaku. Když se povlékací stříká na granule, velké mrnožtví tohoto materiálu se zachyť na povrchu granule a pouze jeho část dopadne na póry, které obi^i^]^i^;j:í pesticidy nebo jiné tekutiny, jež se mmjí pomalu uvolňovat. Tloušťka povlaku se mění podle použité technologie stříkání a podle úhlu, pod kterým dopadá spray na granule. Určitá část povlékacího maaeeiálu přijde tedy nazmar na suchém povrchu granule, kde nemá žádný vliv na pomalé uvolňování zachycené látky. Některé plochy kapaliny obsažené v pórech granule se povlečou velice málo, takže kapalina může nikat.
Některé značně velké plochy pak zůstanou úplnš nepovlečeny. Tato nedostatečná stejnoměrnost je částečně způsobena tím, že povlaková směs není předběžně smíchána в pesticidem v jedinou kapalinu před nanesením na granul. Účirnnoot povlakového mmjtriálu nanášeného tímto způsobem a repržiukovvjelnost celého postupu je nedostatečná.
Účelem vynálezu je odstranit uvedené nevýhody a vypracovat způsob·výroby pórovitých granulí impregnovaných kapalnou látkou a utěsněných povlakovým maaeriálem, který stejnoměrně utěsňuje kapalinu obsaženou v pórech a zajišťuje regulovatelnou rychlost jejího uvolňování .
Dalším účelem vynálezu je vytvooit impregnovanou pórovitou grandi, jejíž póry jsou steinoměrně uzavřeny jediným siGno© měrným povlakem, který zajišťuje kontrolované uvolňování kapaliny uzavřené · v pórech granule.
Podle vynálezu bylo ' zjištěno, že otevřené póry pórovité granule lze účinně a stejnommrně uzavvít pórovitou polymočovlnovou m^i^mr^á^<^u, čímž se uzavře kapalný maatriál v pórech a umožní se jeho difúze směrem ven přes membránu velice pomalou rtchhožBí. Předmětem vynálezu je způsob impregnace pórovitých granulí organickým mmaeriálem, který je alespoň částečně nemísstelný s vodou, a utěsnění tohoto mat^x^iálu uvnitř pórů granule pokrytím otvoru pórů pórovitou polymočovínovou memmréáiou.
Poddíata způsobu podle vynálezu spočívá v tom, že na granuli se nanese· organický roztok obsahuuící maaterál, který se má zachvít v pórech, a organický poltisžkyaoát, a poté se na granuli nanese vodný roztok obsah^ící vodu a katalytické ^ο^ζίν! katalyzátoru ze skupiny zahrnuuící bazický organický terciární amin a jlktlcínkarbžxytát.
Vyiilez se rovněž týká impregnovaných granulí vyrobených tímto způsobem, které obsahují uvnitř pórů zachycenou kapalnou látku uzavřenou pórovitou·membránou, · jež zajišťuje pomalé . uvolňování zachycené látky.
Způsob podle vynálezu i výrobek, který je jeho produktem, se vyznačuje' tím, že polymožovinžvá memmráij se vytváří io šitu na rozhraní dvou kapalných · fází. Podle vynálezu přicházejí reakční složky do vzájemného styku pouze v tom mstě, kde má vzniknout memmráoa. Tento způsob se tedy liší od dosavadní technologie povlékání granulí, při kterém se všechny složky potřebné k vytvoření povlaku nejprve sochaly v jednu kapalinu, která se pak nanášela na gramuli v jediném pochodu.
Podle vynálezu se organický roztok naproti tornu nanáSÍ na granuli odděleně a před nanesením vodného roztoku. Po nanesení organického.roztoku obsahují alespoň některé póry tekutinu, v níž je rozpuštěn polyieokyanát. Třebaže určité mužžtví rozpuštěného pólyisokyanětu se nevyhnutelně usadí na vnějším povrchu granule, je toto množtví zanedbatelné ve srovnání a mužstvím obsaženým - v pórech.
Když se pak nanese na granuli ' vodný roztok, vytvoří se rozhraní kapaJ-ina-kapslina v otvoru póru nebo v určité hloubce uvnitř póru podle toho, do jaké míry byl pór vyplněn nevodným roztokem. Na tomto rozhraní pak probíhají následnici reakce, kde polyisokyanět je označen symbolem -NCO:
katalyzátor nestabil.
-NCO + H2O ---------> -NH-COgH--> -NHg + COg
Rychlost těchto pochodů je děna reakcí mezi polyisotyamětem a vodou, při které vzniká karbamově kyselina. Pomalý průběh této reakce je čáseečoě způsoben tím, že -polyisokyanát a voda jsou v oddělených fúzích. Jakmile se mimo to začne tvořit membrána, mmeji molekily vody difundovat touto mern^^ou, aby mohly reagovat s molekulami polyi8okyaoátt. Tím se rychlost reakce ještě zmenH.
Jakmile vznikne kyselina karbamová, její následující rozklad na am.n a oxid uhUčitý CO2 podle shora uvedené rovnice nastěvě okamžtě. Isokyanětové skupiny ležící blízko rozhraní se tím přemění na . aminoskupiny se dvěma aktivní mi - vodíky. Tyto nově vznikající aminoskupiny pak reagují s nezreagovarnými isokyanáty, které zbývají v organické fězi·, na polymoooviny podle následujícího vzorce:
-NCO + -NH2---:---» -NH-C-NHStejně jako rozklad kyseliny karbamové probíhě 1 tato reakce okwmžtě, dřív než aminy mohou difundovat z oblasti rozhraní obou kapalných fězí. Na tomto rozhraní.tedy vznikne polymočo vlnově mern^ána.
Uvedené reakce zbaví oblast kolem rozhraní obou fází mooekul polyi80kcaoátt, což podporuje difúzi dalších isokyanětů z ostatního roztoku směrem k rozhran. Na samotném rozhraní se tím vytvoří polymočovinově ωβιηΙπ^Β, které je po celé ploše rozhraní velice stennoměrně, poněvadž odebírě své složky z.obou fězí. Maaeeiál, který se mě pomalu uvolňovat z g:rs^i^].e, se tím uzavře uvni-tř pórů a unikě z nich především difúzí přes memmbánu.
Pouštím pórovitých impregnovaných granulí podle vynálezu se sníží rychlost uvolňovění zachycené kapalné l-ětky do okooí, takže granule íjí jako prostředek k dispergovění zachycené kapalné lětky do okolního prostředí delší životnost. Tím, že se omezí rychlost difúze lětky z pórů granUl, přispívá povlak ke znemožnění jinak obvyklého rychlého p^iSětečního zvýšení a následujícího prudkého poklesu koncentrace uvolňované lětky v okolním prostředí. DoBěhne se tím toho, že křivka u^í^T^v^jííc:í zěvvslost koncentrace uvolňované lětky vně granulí na čase je plochě.
Granulovaný který je pouUžtelný při způsobu podle vynálezu, může být - jakýko- li pórovitý netečný pevný Mttriáll, který je nerozpustný v kapaliněch používaných při aplikaci. způsobu. Vhodné jsou granule vyrobené vytlačověním,.aglomerací nebo.hrudkověním, stejně jako mmate^^ vyskrtnuící se v přírodní formě.
V přírodě se vysky-nící pórovvté granule se před použitím mohou fyziků^ě zpracovávat, například sušit, drtit a prosévat aby měly potřebný rozměr a vlhkoot. Obecně lze říci, že velikost granuUi může ležet v rozmezí od menUch než 1 mm dc větších než 1 cm v průměru nebo v délce. Pro. pouUžtí v zemmdděství je typickš velikost gruiulí 1 až 2 mm v průměru. Příkladem takových nosičů je vermiklit, slinuté jílovité granule, kaolin, attapulgit, piliny a granulovaný uhlík. Běžný komerčně dostupný nosný materiál je látka známá pod obchodním názvem Trusorb. Tento v přírodě se vs^tující L miatriál je tvořen klcinovanými hlinitosericitovými granulemi, jejichž velikost je běžně od 0,3 do 0,7 mm a· má následující typické chemické složení:
Procent kysličník křemičitý SiOg 85,40 kysličník hlinitý A1g0j 4,48 kysličník železnatý FeO · 0,88 kysličník vápenatý CaO· 0,20 kysličník hořečnatý MgO 0,54 kysličník sodný a draselný RgO 0,15 ztráta při hoření (především vázaná voda) 8.35
100,00
Roztok obsahující kapalinu, která má zůstat zachycena v pórech granule a polyisokyanát, lze nanášet na granuli jakoukoli běžnou technologn. Neeobbyklleší je stříkání. Nelepších výsledků se dosáhne tehdy, když všechny složky·roztoku jsou·plně rozpuštěné, aby vznikla jediná homogenní kapalná fáze. Lze toho dosáhnout tím, že·se zvolí polyisokyaaát, který je plně rozpustný v zachycované kapalině, nebo tím, že se sníží koncentrace bud samotné kapaliny nebo polyisokyanátu, aby vznikl úplně homogeemí roztok. Honmgeeity roztoku lze dosáhnout také tím, že jak kapalina určená k uzavření v pórech granule, tak p^lyis^okya^iát se rozpuutí ve třetí složce, jež tvoří rozpouštědlo. Vhodné je jakékoli netečné rozpouštědlo, které tvoří, ve styku s vodou oddálenou fázi, zejména alifatické sloučeniny, aromatické sloučeniny nebo jejich halogenované deriváty. Příkladem použitelných rozpouštědel je heptan, oktan, benzen, toluen, xylepi, mmeitylen, mmthhyeeLnhhorid, 1,2-dicUloretUtn a chlorbenzen. \
Pro vynález je podstatné, aby první roztok vytvooil ve styku s vodou oddělenou fázi. V četných případech je matej^i^:^, který se má uzavřít v pórech, biologicky aktivní a je málo rozpustný ve vodŠ. Právě tato malá rozpustnost ve vodě často umožňuje difúzi zachyceného maaeriálu polymočovinovou m^i^mríá^(^u, zejména v případě, kdy okolním médiem je přímo voda nebo m^t^ál s vysokým obsahem vody, například vlhká půda. Dvoufázová kapalná soustava, potřebná k realizaci vynálezu, se dá snadno vytvooit pomocí takového materiálu tím, že se pouUžje vyšší koncentrace než jaká je zapotřebí k nasycení vodného roztoku. 1
Způsob podle vynálezu je proto obzvvláišt.ě užitečný, potUžie-li se ho k regulaci uvolňování kjplin, · jejichž horní hranice rozpuutnooti ve vodě leží v rozmezí několika set ppm. Alternativně lze pouUžt k vytvoření druhé kapalné fáze netečného rozpouštědla za·předpokladu, že se zvolí tak, aby mteeШ určený k zachycení v pórech zůstal · přednostně v rozpouštědle.
Způsobem podle vynálezu lze uzavvít nejrůznější druhy kapalin v . pórech granulí. Nevhodnějšími kapalinami jsou ty, které nereagují s isokyanáty, aminy, vodou ani s katalyzátory používanými k vytvoření povlaku. Vhodný je tedy jakýkoli neretltiřií miteriál, který je schopen difúze polymočovínovou mernmrránou. Tímto mmaeriálem může být jediná chemická sloučenina nebo směs dvou i více sloučenin. Materá! může difundovat do vody, půdy nebo jakéhokoli jiného okolního prostředí.
Vhodná chemickl>žbiologiclá činidla k zachycení uvntř pórů granulí jsou herbicidy, insekticidy, fungicidy, nemmaocidy, baktericidy, rodenticidy, moouscidy, akaricidy, larvycidy, г^г^^у probi zvířaům, hmyzu a ptákům, dále regulátory růstu rostlin, hnojivá, í^e^j^ó^mony, sexuální vábidla ·a atraktí^nty i chulové a vonné látky. Příklady herbicidů zahrnují:
S-propyldipropylthiokarbamát, elfa,elfa,alfa-trifluor-2,6-dinitro-N,N-dipropyl-p-toluidin,
S-ethyldiiaobutylthiokarbamát,
2,6-dichlorobenzonitril,
1,1*-dimethyl-4,4*-bipyridinium-dichlorid,
2.4- dichlorfenoxy-octová kytalina, natriům-2,4-dichlorfsnosyасеtát, amonium-3-amino-2,5-dichlorbenzoát,
S-ethyl-diproylthiokarbamát,
S-ethyl-hexahydro-1H-azepin-1-karbothioát,
S-ethyl-cyklohexylerhylthiokarbamát,
2,4 * 5-1 r ichlo r f enoxyoctová kyselina,
2··methyl-4-chlorfenoxyoctová kyselina,
2.4- bis (3-methoxypropylamino )-6-methylthio-S-triazin,
2-chlor-4-ethylamino-6-i sopropylamino-S-triazin,
2- ethylamino-4-isopropylamino-6-methylmerkapto-S-triazin,
3- (3,4-dichlorfenyl)-1,1-dimethylmočovina,
N,N-diallyl-alfa-chloracetamid,
N-(alfa-chloracety1)hexamethylenimin,
Ν,Ν-diethyl-alfa-bromacetamid, a
3-amino-2,5-rdichlorbenzoová kyselina.
Příkladem insekticidů je
O-ethyl-S-fenylethyl-fosfonodithioát,
S—(1,2-dikarboethoxyethyl)-0,0-dimethyl-dithiofosfát, methy1-0,0-dimethyl-o,ρ-nitrofenylfosforothioát,
1,1,1-trichlor-2,2-bis(p-chlorfenyl), a
2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranyl-methylkarbamát.
Sexuální vábidlá a atraktanty zahrnují methyl-4-allyl-2-methoxyfenol a terc.butyl-4-chlor-2-methylcyklohexan-karboxylát. Seznam vhodných pesticidních látek je uveřejněn v časopise Chemical Week, autor 0. Johnson, str. 39 až 64, červen 1972. Další sloučeniny vhodné к použití při aplikaci vynálezu jsou odborníkům známé.
Třebaže množství nevodného roztoku nanášeného na granule není kritické, je samozřejmé, že jakmile jsou póry granule vyplněné, další kapalina se v granulích nezachytí. V důsledku toho je způsob podle vynálezu nejúčinnější tehdy, když se použije takové množství nevodného roztoku, které se přibližně rovná nebo je menší než objem pórů v granulích. Skutečný objem pórů lze určit měřením absorpce oleje nebo analyticky dusíkovou nebo rtulovou poro8imetrií.
Je žádoucí., aby póry nebyly úplně plné po nanesení nevodného roztoku, tak aby poté nanášený vodný roztok mohl vyplnit zbývající objem pórů. Obě dvě fáze jsou tak ve vzájemném účinném styku, takže membrána vznikající na jejich rozhraní je velice stejnoměrná.
Pod pgjmern polyisokyanát se rozumí jakákoli organická molekula, která obsahuje dvě nebo několik isokyanátových skupin (-N=00). Když jsou v jedné molekule přítomny dvě nebo větší počet takových skupin, nebo dvě skupiny a třetí reaktivní skupina, může docházet к zesítění s jinými polyfunkčními skupinami. Vzniklá membrána je pak velice odolná.
Organické póly i soky aná ty, které lze použít v rámci vynálezu, zahrnují běžné alifatické alicyklické a aromatické polyisokyanáty; aromatickým pólyisokyanátům se dává přednost. Příkladem vhodných polyisokyanátů je například:
hexamethylen-1,6-diiaokyanát,
1-hhlor-2, ^-ftnylendiiaokyanát, mfeinltndiisokyanát, p-ftoylendiisokydát, AjtV-methhlen-bistfenylisokyaiát),
2.4- holuendiisokyanét,
2, &-holuendii8Okyanát,
3,3' '-dimethhl-4,4 '-iifenyldiisolyanát, 4,4*-methlltn-ii8(2-methylftmli.8okyaiát),
3,3 *-dipethoxy-4,4 * bif tnlLendiieokyanát, 2,2', 5, ^'-httramithhlL^^^iiflenylendiisolyanát a
1.5- nafhalendil8okyanát.
Rooniěž lzt . pouUít polymerních isokyanátů, jako jt polypitHýlen, polyftnyliaokyanát, například sloučeniny prodtvané pod obchodními ntzvy tandiur MRS^ (výrobek f^iray Mobay Chemieal Compoany) a PAPI (výrobek firmy The Upjohn Cornmpny). Některé ze shora zmíněných polyisokyanthů mají obzvláštní účinnost, používatí--i st v komibnaci dvou nebo více složek. *
Příkladem jt smšs sloučeniny 2,4 a 2,6 isomerů hulutndiiuolyanthu v hmoonoshním poměru 80:20. Jiným příkladem je směs v hmoonoshním poměru 65:35· Tyto komi^ace jsou na hrhu pod obchodními ntzvy Hylene D® Výrobek fimy Ε. I. Dupont de Kemours £ Co, In^.), Naaconate 8oR (výrobek f:^ray AIHtd CheiUcal ^γροι^^1 a Mondur TD-80® protek fimy °obay Chhimcel Cornpoay). Adični produkty polyi soky análů a polyolů, tvořící předpol^en isokyanétu, jsou rovněž vhodné k použiti podle vynálezu. Příkladem jsou adični produkty hexaInitthlθIlydii8oklanttu a hexialiolu,
2.4- tlduendilclkyanátu a
2.4- tlducnUilcl^á)uátu a hextrnlriolu,
2.4- tlduendilcllttuátu a tripethylolpropanu, a xlIlleydiiuoklcnttu a tri methyl, odprc^anu.
Seznam vhodných oolli8okycyttů, které jsou na trhu k dispozici, jt uveden v oubbikaci ftllylduoedic of C^<^ii(^i^l Technology, Kirk and Othmer, vydání 2, sv. 12, Interscienct Pibbishtrs 1967, str. 46 až . 47.
Pro odborníka jt samozřejmé, že difúzní vlastnosti memPrány určuje její tlobšIkc· Tlouštka st určuje na základě požadované rychlosti difúze zachyceného pemPránou a na základě úvah týkajících st hosoodátnioti postupu. Tloušlku pepPrány určuje koncentrace organického oθllCβoklCyttů v nevodném roztoku. V důsledku toho lze pouKt Širokého rozmezí <^i^1^)^í^<^:í 001^801^^^^ které jsou omezeny pouze shora uvedenými úvahami· OPecně však jt n^výhodn^ší . pouužt hpounnotní koncentrace oolyi8oklcythů v rozpeU asi 2 až 75 procent. S výhodou leží koncentrace v rozmezí 5 až 50 procent, přepočteno na hmoonost nevodné směsi.
Ve druhé fázi postupu podle vynálezu st na grandi, na kterou byl nanesen nevodný roztok naráží vodný roztok obsahej cí.vodu a katalyzátor. K nanášení tohoto vodného roztoku lze pouS^t stejného postupu jako k nanášení nevodného roztoku. Množtví ' vodného roztoku muuí být alespoň tak velké, aby roztok úplně ookryl veškerou plochu zachycené kapoUny, tvořící dříve nanesený nevodný roztok. Tohoto výsledku st nesnadněji dosáhne tím, když st nanese dostatečné ρ^^νί vodného roztoku, aby pokrylo celý povrch granuli včetně všech otvorů pórů stejně jako hladké pevné povrchu.
NejvýhodnněSí jt nanáSet větší než potřebné pnUž8va, zejména v případě, ' když póry ne? jsou úplně vyplněny nevodnou fází. V tomto případě se přebytečný vodný roztok zachytí v té části pórů, které zůstaly nevyplněny nevodným roztokem. Tento způsob ' nanášení podporuje lepší styk na rozhraní mezi oběma kapalnými fázemi a vznik produktu, s nímž st dá snadno pt^l.ou7 lovat, poněvadž veškerá kaptíLina leží uviitř.pórů a na povrchu granule není žádná kapalina.
• Ktylazátory vhodnými k použití podle vynálezu jsou bazické organické'terciární aminy 8 alkylcínkarboxrláty. Pod pojem aminy patří jak mono aminy, tak polyaminy stejné jako aminy obalující další neuhlíkové atomy, například kyslík. Příkladem terciárních aminů vhodných k použití podle vynálezu je trieUhylmin, trlehyrenidimio,' tri-n-butylimio, trimethylamin,
N~mmehulrnorfolin,
N,N-dimeehyletUanollmin, tri ehhinio lamin,.
mNh^t^e^^^Wiyl-1,3-butandiamÍn,
Ν,Ν,Ν* ,N *-tetrati8-(2-Uydroχlpropylamin).
Příkladem llkllcíoklrbliylátů použitelných podle vynálezu je dibutylcíodiacetát, tributylcínacetát, dibutylcindilaurát, dibutllcínmoleeá, dibutylcínllurá·t-moleáá, a dibutllcín-bSз(6-met^ψlamiolkapronOt).
Mditví katalyzátoru, které představuje katalytické imooitví a je tédy vhodné při postupu podle vynálezu je pro běžného odborníka nasnadě, a je to takové množsví, které zvyšuje rychlost reakce mezi vodou a pollCsokyloáteo. Kaalytický účinek se mění podle tonlα‘étoíUo použitého isltlaoátu, podle koncentrace isokyanátu v nevodné fázi a podle teploty roztoků při jejich nanášení.
ReektiwiOéší pollisltyaoáty a vyšší Veploty obecné snižují potřebné mooitví katalyzátoru. Neexistuje tedy kritické rozmezí konoeeOrací katalyzátoru. Obecné je však nejvýhoťdiOjší pouuit koncentrace katalyzátoru v rozmezí od . 0,1 % do 10 %, přepočteno na hmdnost vodné Oáze. S výhodou je koncentrace katalyzátoru v rozmezí od 0,05 % do asi 5 %, přepočteno na hmoonost vodné Oáze.
Podle varianty základního způsobu lze rychlost reakce dále zvěéšit pomocí katalyzátorů Oázového přenosu. Tím, ie podporuje styk mezi reakčními složkami ležícími - v oddělených Oázích, zlepšuje katalyzátor Oázového přenosu jak reakci mezi pllyisotyloιátem a vodou tak reakci mezi polyC8okyanátem a jeho aminovým derivátem. K tomuto účelu lze pouuít typických známých katalyzátorů Oázového přenosu. Příkladem takových katalyzátorů jsou kvartéroí amonné soli, například hrtkapгylyOmeUlyLamlooiumchUorid, známý pod obchodním názvem . Aliquat 336“, a dCoetUyldikotolooniumihUolid, známý pod obchodním názvem Aliquat 221 , výrobky Oimmy Genoral Miíle Compsaoy, Chemicca! Divisioo, Kaokakee, USA.
Třebaže aoi teplota, při které probíhá postup podle vynálezu, oení kritická, je oejvý^ώιθ;)βί oa^í^i^et roztoky přibližné při okolní teplotě v rozmezí od 15 ' do asi 30 °C. Obecné se rychlost reakce dá ziýšit zvyšéuící se teplotou, přičemž horní hranice teploty je omezena stabilitou шл^х!-^, který má zůstat zachycen v póreclhgrEanιží, a ztrátami kapalin vzniklými vypařováním. Pouužvv-Ií se toxických složek, dává se přednost teplotám ležícím v tésoé blízkos 1ti teploty okoH. Těmito toxickými látkami může být jak ' látka určená k zachycení u^O-tř pórů granul, tak pollisotyшlát.
Po skončeném povlékění se může přebytečně kapalina, které nebyla absorbověm-v pórech granul, odstraň tt vypařověním. Většinou však od8eraňovάní přebytečné kapaliny není nezbytné, zejména v případě, kdy mnostvl nevodné fěze bylo mněl než mnoství potřebné k vyplněni pórů. Přebytečné nezreagovaně vodně fěze se potom absorbuje - ve zbývaje! části pórů, takže vznikne povlečeně granule, kterě je připravena k pouužtí a se kterou se -dě snadno zacházet bez jakéhokoli dalšího
V oásledtjícíi textu jsou uvedeny konkrétní příklady, které i^psuj! přípravu povlečených granul způsobem podle vynálezu a výsledný účinek, to znameně pomalé uvolňovění zachycené Tyto příklady slouží pouze k vysvětlení vynálezu a nezoaminojí jeho oiizβnO.·
Příklady'1 až 11
ZkouSka ponořením do vody
Příklady 1 až 11 doklédají výsledky zkoušek při ponoření giαoutí. pod vodu, aby bylo ' patrné pomalé uvolňovění zachycené l^tky z granuuí připravených způsobem podle vynálezu. Použitými iattriélc byly granule velikosti 0,3 až 0,7 mm, herbicidem byl .S-etlcllexalydrio11HaazeiIinl-kιu?bi>lhloět, a polyi8okyβn]Lětei byl pllyiet]lUeo iolyfeoyl1LlolcУaoatao, proděvaný pod obchodním nězvem PAPI, výrobek flray The Co.
K úpravě granul bylo použito roztoku uvedeného herbicidu a přípravu PAPI v uvedeném lmoOnostnli poměru; tento roztok byl oa8eří0éo tlakových vzduchem pomoci stříkací trysky na granule Truso^ v rotujícím bubnu. Pokud byl potiužt- Oatalczéeli fězového přenosu, byl přiděn ke sí^í^í herbicidů a přípravku PAPI před stříkáním granul. Použitým kataly^ě^^m fězlvéhl přenosu byl erikairylylietlyUmlooiuicClorid, což je výrobek firmy Qeneral Miils Co., proděvaný pod nězvem ALIQUAT 336. Moožsví roztoku strkaného na granule bylo zvoleno tak, aby ve výsle^ým produktu bylo asi 10 % lmoOnolti herbicidu.
Po prvním oa8eří0éoí byl nanesen stenem způsobem druhý povlak, který sestával z vodného roztoku aminového Oatalyzétoit o hmolnoltní koncentraci přibližně 1 %, tak aby množiv! aminu ve výsledném produktu bylo asi 0,1 % lImOenlSe, nepoočtaje vodu.
Po druhém postřiku bylo přiděm do bubnu malé mnostvl povrchově aktivního činidla, aby se usnadnUa disperze povlečených granul ve vodě při zkoušce ponořením do vody· Použitým povrchově aktivním činidlem byla ^tka proděvaně pod obchodním nězvem Aerosol OTJB, což je výrobek firmy Afričan Cyanamide Corp., uvěděný jako dilktyleseei kyseliny Ν-βηΙ^β^Βrové.
Po skončené přípravě granul byl určen obsah herbicidů před vlasOiím zkouškou ponořením a to tak, že vzorek povlečených granul byl odvěSen a herbicid z nich byl extrahovAn tím, že vzorek se vedl ref^^xem síísí chloroformu a acetonu v objemovém poměru 60:40 po dobu jedné hodiny. Moožsví herbicidu ve síísí pak bylo určeno - plynovou chгlmittlriaií pomocí plamenového fotometru.
Pro suriiгzní zkoušku bylo min^tv! 1 000 mg povlečených granul vloženo do 2 litrů vody po dobu 43 h. Potom byly granule odfil^^ov^niy z vody a byl zjlš.lovén shora uvedeným způsobem obsah herbicidů. Zjištěně hodnota - pak byla vydělena počáteční hodnotou, čímž vznikla číslice uvedeně v tabulce - ' -I. První řědek v tabulce I uděvě nepovlečenou granul, impregnovanou pouze herbicidem. Ze srovnění s ostatními výsledky je zřejmé podstatné a neústě^ zvyšověnl doby, po které zůstěvě herbicid v granuich.
$671
Tabulka I
Výsledky zkoušky ponořením granulí pod vodu po dobu 48 h
Herbicid: S~ethylhexehydro-1H-azepin-1-karbothioét,Jkterý se v textu uvádí jako AS (aktivní složka)
Polyisokyanát: přípravek PAPI
Granule: Trusorb
| Příklad č. | Hmot, poměr AS: PAPI | Katalyzátor | % zbývající AS |
| 1 (kontrolní) | 1 :0 | 0,3 | |
| 2 | 1 :1 | 21 | |
| 3 | 1:0,25 | TEA 336(b) | 1,0 |
| 4 | 1 :0,5 | TEA 336 | 8,0 |
| 5 | 1:1 | TEDA íc) | 18,1 |
| 6 | 1:0,5 | TEA | 7,0 |
| 7 | 1:0*5 | TEA | 6,0 |
| 8 | 1:1 | TEA 336 | 15,5 |
| 9 | 1:1 | TEA 336 | 17,5 |
| 10 | 1:1 | TEA | 20,8 |
| 1 1 | 1:1 | TEA 336 | 9,5 |
(a) TEAj triethylamin <b) TEA 336: přípravek ALIQUAT 336 TEDA: triethylendiamin
Příklady 12 až 14
Skleníkové zkoušky na rýži
Příklady 12 až 14 ukazují účinnost a pomalé uvolňování určené látky z povlečených granulí při regulaci plevele v závlahových rýžových polích. Granule byly připraveny stejným způsobem a za stejných látek jako v příkladech 1 až 11. Zkoušky byly prováděny následujícím způsobem:
Plastické truhlíky o rozměrech 25,4 x 19,0 x 14,6 cm byly naplněny do hloubky 5,1 cm množstvím 3,6 kg hlinitopísčité půdy, která obsahovala 50 ppm cie-N-f(trichlormethyl)thio -4-*oyklohexen-1,2-dikarboximidu, což je komerční fungicidní přípravek o názvu Captan” a 50 ppm hnojivá 18-18-18, které obsahuje co do hmotnosti 18 procent dusíku 18 procent oxidu fosforečného a 18 procent oxidu draselného K^O.
0,47 litrů půdy bylo potom odstraněno a zbylá půda byla vyrovnána do roviny a po šířce truhlíku bylo vyhloubeno 7 řádků. Do oddělených řádků pak byly zasazeny hlízy šáchoru (Cyperus esculentus) a aazenice rýže (Oryza sativa). Předtím odebraná půda v množství 0,47 1 pak byla použita к vytvoření vrstvy o tloušlce 1,27 cm přes semena a hlízy. Půda v truhlíkách pak byla uložona ve skleníku a zalévána podle potřeby, aby zůstala vlhké. Tři dny po prvním zasetí byla vytvořena další brázda o hloubce;1,27 cm po šířce truhlíku a do ní byl® sasa^ena semena ježatky kuří nohy (Echinochloa cruegalli), která byla přikryta z obou stran zemí. Sedm až deset dní po prvním osetí byla půda zaplaven® vodou do výšky 5,1 cm· V době zaplavení měly rostlinky ježatky kuří nohy dva listy o délce 2,54 až 5,1 cm, a šáchor měl výšku 2,54 cm· Do zaplavené půdy pak byly přidány do vody granul© v takovém množství, aby odpovídalo 0,84 kg herbicidu na jeden hektar. л
TM týdny po vložení granulí do vody byly truhlíky ponechány v klidu a byla přidávána voda, aby ae udržela etejná hladina· Po uplynutí tří dnů byly roatliny prohlédnuty vizuálně a ohodnoceny od 0 do 100 prcent, přičemž 0 procent znamenalo nepoškozené rogtliny a 100 procent znamenalo úplné zahubení roatlin. Přitom tato kontrola byla založena na celkovém poškození rostlin, způsobeném vlivem všech faktorů.
Výsledky těchto zkoušek jsou shrnuty v tabulce II, ve které první řádek značí nepovlečená granule impregnované pouze ifcrbicidem. Stejně jako v předchozích příkladech ukazuje arovnání nepovlečených a povlečených granulí velké a trvalé zlepšení herbicidní účinnosti v důsledku toho , že povlal^ zadržoval herbicidní činidlo a uvolňoval je pouze pomalu.
Tabulka II
Výaledky sleníkových zkoušek po třech týdnech při množství herbicidu 0,84 kg/ha Herbicid: S-ethylhexahydro-IH-azepin-1-karbothioát, označený jako AS (aktivní složka) Polyisokyanát: přípravek PAPI
Granule: Truaorb
Příklad č. Hmot, poměr Katalyzátor Procento kontrola
AS: PAPI
| 12 | 1:0 | 20 | |
| 13 | 1:1 | 80 | |
| 14 | 1:0,5 | TEA | 60 |
TEA: triethylamin
Příklady 15 až 20 *
Zkouška těkavosti na vzduchu
Příklady 15 až 20 ukazují, jak vynález ovlivňuje rychlost uvolňování těkavých kapalin do atmosféry z pórů granulí. Materiál granulí a použitý polyisokyanát v těchto zkouškách byly stejné jako v příkladech 1 až 14« Kapalina zachycená v pórech granulí (aktivní složka AS) byla S-ethyl-di-n-propylthiokarbamát (příklady 15 až 17), S-n-propyl-di-n-propylthiokarbamát (příklady 18-19) a S-ethyldiisobutyl-thiokarbamát (příklad 20).
Granule byly připraveny a množství aktivní složky obsažené v jejich pórech bylo určováno stejným způsobem jako v příkladech 1 až 11. Pro každou zkoušku bylo do větrané pece při teplotě 50 °C vloženo na 2 hodiny 100 mg povlečených a nepovlečených granulí, přičemž nepovlečené granule sloužily ke srovnání. Potom byly vzorky vyňaty z pece a analyzovány, aby se zjistil obsah thlokarbamátu způsobem popsaným v příkladech 1 až 11, přičemž granule se promývaly směsí chloroformu a acetonu a vzniklý roztok se analyzoval plynovou chromatografií.
Výsledky zkoušek jsou shrnuty v tabulce III. Kolísání množství thlokarbamátu v nepovlečených granulích, patrné od jednoho příkladu ke druhému, odráží změny podmínek v peci. Výaledky týkající se povlečených a nepovlečených granulí v každém jednotlivém případě však byly zjištěny za identických podmínek, přičemž jednotlivé vzorky byly zpracovávány vedle sebe ve stejné době. Každý z příkladů ukazuje značně lepší vlastnoati povlečených granulí oproti nepovlečeným granulím, poněvadž je z něj zřejmé značné mvětšení procentového obsahu původního množství aktivní složky, které zůstalo v granulích po zahřívání v peci po dobu 2 h.
Tabulka III
Výsledky zkoušek těkavosti na vzduchu po době 2 h Aktivní složka (AS):
Příklad až 17: )-ethyl-di-n-propylthiokabbamát příklad 18 a 19: S·n-iropyl-di-n-propylthiokarbaoát Příkad 20: S-ettyl-diiiobltylthiokarbιmát Polyisokyanát: přípravek PAPI
Granule: Tru’sorb
| Příklad č. | Hmoo. poměr AS: PAPI | Kaaalyz. | Zb^v^ící procento AS | |
| nepovlečené | povlečené | |||
| 15 | 2:1 | TEA | 14,9 | 22,8 |
| 1 6 | 2:1 | TEA | 12,7 | 38,0 |
| 17 | 2:1 | TEA | 1 2'7 | 40,0 |
| 18 | 2:1 | TEA | 28,4 | 37,6 , |
| 19 | 2:1 | TEA | 40,7 | 75,1 |
| 20 | 2:1 | TEA | 14,4 | 48,4 |
ía) triethylamin
Claims (10)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU1. Pórovitá impregnovaná granule, jejíž póry uzavřené pórovitou memmránou obsahují· zachycenou látku, alespoň částečně nemííitelniu s vodou a určenou k pomalému uvolňování, vyznačená tím, že membrána z polymočoviny je tvořena produktem reakce - in šitu mezi nevodným organickým roztokem, obsahujícím látku k zachycení a 2 až 75 % tmoOnoiti organického polyisikylnátl, a vodným roztokem obsahujícím vodu a 0,01 až 10 % hmo^c^Si katalyzátoru ze skupiny zahrni-iuící terciární ι^,π i llOylcírOlrbixyУát.
- 2. Pórovitá impregnovaná granule podle bodu 1 vyznačená tím, kyanátem je iolymeehtУ.enniiyУennУisikyιм'lát.že organickém polyisor •л
- 3. pórovitá impregnovaná granule podle bodu 1, uzavřený S-ettyltexatydrOi 1 H-azepin- 1 -Οι^ο^^^^ vyznačená tím, že obsahuje- uv^čtř pórů
- 4. Pórovitá impregnovaná granule podle vřený S-ettyldiisobltylthiokaabamát.bodu 1 vyznačená tím, že obsahuje pórech uza
- 5. Pórovitá impregnovaná granule podle uzavřený S-pripyldipripylthioklrblmáto bodu . 1 vyznačená tím, že obsahuje pórech
- 6. Porovvtá impregnovaná 'granule podle vřený S-iriiyldipriiylthioklrblmá t.bodu vyznačená tím, že obsahuje pórech uza^
- 7. Pórovitá impregnovaná granule podle 1 uzavřený O-ethyУ-S-fenyУettyУfisfinoddttiiát bodu vyznačená tím.že obsahuje pórech
- 8. Pórovitá impregnovaná granule podle bodu uzavřený S-ettylcykУitexyУettylthio0lrbloát.vyznačená tím, že obsahuje pórech podle bodu 1, při
- 9. Způsob výroby pórovité impregnované granule obsahnuící látku určenou k uvolňování opa^í povlakem, vyznačený tím, němž se holá granule že na granuli se nanese organický roztok, obsíOiuUícX ι^βΓίάΙ k zachycení v pórech granule a 2 až- 75 % hmotnosti organického polyiBOkyanátu, načež te oa granuli nanese vtdoý roztok obsahující vodu a 0,01 až 10 % fypoonooai katalyzátoru ze tkupioy zahrnující bazický organický terciární amin a alkylcínkarboíorlát.
- 10. Způsob podle bodu 8, vyznačený tím, že organický roztok a vodný roztok te nanášejí při teplotě v rozmezí od 15 do 30 °C.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/902,572 US4223070A (en) | 1978-05-04 | 1978-05-04 | Impregnated porous granules with slow release pore membranes and process therefor |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS227671B2 true CS227671B2 (en) | 1984-05-14 |
Family
ID=25416040
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS793046A CS227671B2 (en) | 1978-05-04 | 1979-05-03 | Porous impregnated granule and method of its manufacture |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4223070A (cs) |
| EP (1) | EP0005302B1 (cs) |
| JP (1) | JPS6044967B2 (cs) |
| AR (1) | AR222824A1 (cs) |
| AU (1) | AU522925B2 (cs) |
| BR (1) | BR7902693A (cs) |
| CA (1) | CA1118647A (cs) |
| CS (1) | CS227671B2 (cs) |
| DD (1) | DD143401A5 (cs) |
| DE (1) | DE2961416D1 (cs) |
| ES (1) | ES480253A1 (cs) |
| GR (1) | GR72889B (cs) |
| HU (1) | HU184651B (cs) |
| IL (1) | IL57204A (cs) |
| IN (1) | IN150022B (cs) |
| PH (1) | PH15285A (cs) |
| PL (1) | PL118096B1 (cs) |
| PT (1) | PT69564A (cs) |
| YU (1) | YU105079A (cs) |
| ZA (1) | ZA792128B (cs) |
Families Citing this family (34)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1129711B (it) * | 1980-01-23 | 1986-06-11 | Montedison Spa | Formulazioni solide contenenti ferormoni |
| GB2075344A (en) * | 1980-04-21 | 1981-11-18 | Stauffer Chemical Co | Slow release herbicide granules |
| NL8005645A (nl) * | 1980-10-13 | 1982-05-03 | Euratom | Werkwijze voor het omkeerbaar opsluiten van gassen of dampen in een natuurlijk of synthetisch zeoliet. |
| DE3214667C2 (de) * | 1982-04-21 | 1985-07-18 | Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal | Zusammengesetzter Körper für die Langzeitabgabe von Wirkstoffen |
| DE3215211A1 (de) * | 1982-04-23 | 1983-10-27 | Akzo Gmbh | Mikroporoese mit wirkstoffen beladene pulver |
| US4950542A (en) * | 1986-04-30 | 1990-08-21 | Barker Robert S | Articles having aroma |
| US4788164A (en) * | 1987-01-28 | 1988-11-29 | Hoechst Celanese Corporation | Inorganic-organic composite compositions with sustained release properties |
| WO1989011334A1 (fr) * | 1988-05-24 | 1989-11-30 | Shionogi & Co., Ltd. | Preparation poudreuse ou particulaire a revetement polymere et procede de production |
| US5037459A (en) * | 1988-10-07 | 1991-08-06 | Philip Morris Management Corp. | Device for controlling relative humidity within a substantially sealed container |
| US5035731A (en) * | 1988-10-07 | 1991-07-30 | Philip Morris Management Corp. | Device for controlling relative humidity within a substantially sealed container |
| AU7175091A (en) * | 1990-01-12 | 1991-08-05 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing controlled release granules |
| US5562914A (en) * | 1990-12-06 | 1996-10-08 | Zeneca Inc. | Impregnated porous granules and a polyurethane matrix held within the pores thereof and holding a liquid material for controlled release of liquid material and process therefor |
| IL101071A (en) * | 1992-02-26 | 1997-09-30 | Naan Irrigation Systems | Drip irrigation apparatus |
| US5851261A (en) * | 1996-12-30 | 1998-12-22 | Bayer Corporation | Process for the production of polyurea encapsulated fertilizer particles and the encapsulated fertilizer particles produced by this process |
| FR2762611B1 (fr) * | 1997-04-29 | 1999-06-11 | Atochem Elf Sa | Silice poreuse modifiee, son procede de fabrication et son utilisation dans les peintures et comme vecteur de pigments et colorants |
| US5936178A (en) | 1997-06-10 | 1999-08-10 | Humidi-Pak, Inc. | Humidity control device |
| US6682751B1 (en) | 2001-09-12 | 2004-01-27 | Rlc Technologies, L.L.C. | Controlled-release pesticidal composition and method of making |
| EP1864573B1 (en) * | 2005-03-28 | 2016-06-01 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Agricultural-chemical composition |
| US8753676B2 (en) * | 2006-02-15 | 2014-06-17 | Botanocap Ltd. | Applications of microencapsulated essential oils |
| DE102008000290A1 (de) * | 2008-02-13 | 2009-08-20 | Evonik Degussa Gmbh | Lagerstabile Produktsyteme für Prämixformulierungen |
| DE102009028255A1 (de) | 2009-08-05 | 2011-02-10 | Evonik Degussa Gmbh | Mikrostrukturierte multifunktionale anorganische Coating-Additive zur Vermeidung von Fouling (Biofilmbewuchs) bei aquatischen Anwendungen |
| DE102009036767A1 (de) * | 2009-08-08 | 2011-02-10 | Evonik Degussa Gmbh | Kompositpartikel für den Einsatz in der Mundhygiene |
| AU2010325158B2 (en) | 2009-11-25 | 2014-09-04 | Healionics Corporation | Granules of porous biocompatible materials |
| EP2555810B1 (en) | 2010-04-08 | 2018-08-22 | Healionics Corporation | Implantable medical devices having microporous surface layers and method for reducing foreign body response to the same |
| US9206381B2 (en) | 2011-09-21 | 2015-12-08 | Ecolab Usa Inc. | Reduced misting alkaline cleaners using elongational viscosity modifiers |
| US9637708B2 (en) | 2014-02-14 | 2017-05-02 | Ecolab Usa Inc. | Reduced misting and clinging chlorine-based hard surface cleaner |
| US9750811B2 (en) | 2015-09-15 | 2017-09-05 | Boveda, Inc. | Devices and methods for controlling headspace humidity and oxygen levels |
| EP3464541B1 (en) | 2016-05-23 | 2020-04-29 | Ecolab USA Inc. | Reduced misting alkaline and neutral cleaning, sanitizing, and disinfecting compositions via the use of high molecular weight water-in-oil emulsion polymers |
| US10370626B2 (en) | 2016-05-23 | 2019-08-06 | Ecolab Usa Inc. | Reduced misting acidic cleaning, sanitizing, and disinfecting compositions via the use of high molecular weight water-in-oil emulsion polymers |
| US12098015B2 (en) | 2016-10-12 | 2024-09-24 | Boveda Inc. | Device for controlling headspace humidity and methods for making the same |
| MX2019004337A (es) | 2016-10-12 | 2019-09-18 | Drug Plastics & Glass Company Inc | Montaje de envase y cierre con humedad predeterminada y método relacionado. |
| EP3589125A1 (en) | 2017-03-01 | 2020-01-08 | Ecolab USA, Inc. | Reduced inhalation hazard sanitizers and disinfectants via high molecular weight polymers |
| AU2020314624B2 (en) | 2019-07-12 | 2023-06-08 | Ecolab Usa Inc. | Reduced mist alkaline cleaner via the use of alkali soluble emulsion polymers |
| CN116724013A (zh) * | 2021-01-21 | 2023-09-08 | 卡博陶粒有限公司 | 含有农业处理材料的丸粒及其制造方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3223518A (en) * | 1961-08-18 | 1965-12-14 | Archer Daniels Midland | Granular fertilizer having a plurality of coatings and the process of making |
| CH453305A (fr) | 1963-10-21 | 1968-06-14 | Pilot Pen Co Ltd | Procédé pour encapsuler de fines gouttelettes de liquides dispersées |
| US3821135A (en) * | 1965-09-29 | 1974-06-28 | Cushioned Prod Corp | Granular cork-polyurethane composition and products thereof |
| CA1104882A (en) * | 1972-03-15 | 1981-07-14 | Herbert B. Scher | Encapsulation process |
| CH573212A5 (en) * | 1973-06-29 | 1976-03-15 | Feller Marc Rech Tech Et Et Sc | Delayed release agricultural formulations - of herbicide or insecticide absorbed on porous carrier and coed with isolating layer |
| DE2619524A1 (de) * | 1976-05-03 | 1977-11-24 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von mikrokapseln |
| US4140516A (en) * | 1977-05-31 | 1979-02-20 | Stauffer Chemical Company | Encapsulation process employing phase transfer catalysts |
-
1978
- 1978-05-04 US US05/902,572 patent/US4223070A/en not_active Expired - Lifetime
-
1979
- 1979-04-25 CA CA000326321A patent/CA1118647A/en not_active Expired
- 1979-04-27 PH PH22433A patent/PH15285A/en unknown
- 1979-04-30 PT PT69564A patent/PT69564A/pt unknown
- 1979-05-01 IN IN439/CAL/79A patent/IN150022B/en unknown
- 1979-05-02 EP EP79200211A patent/EP0005302B1/en not_active Expired
- 1979-05-02 PL PL1979215328A patent/PL118096B1/pl unknown
- 1979-05-02 DD DD79212616A patent/DD143401A5/de unknown
- 1979-05-02 DE DE7979200211T patent/DE2961416D1/de not_active Expired
- 1979-05-03 GR GR58995A patent/GR72889B/el unknown
- 1979-05-03 AU AU46642/79A patent/AU522925B2/en not_active Ceased
- 1979-05-03 ZA ZA792128A patent/ZA792128B/xx unknown
- 1979-05-03 CS CS793046A patent/CS227671B2/cs unknown
- 1979-05-03 IL IL57204A patent/IL57204A/xx unknown
- 1979-05-03 BR BR7902693A patent/BR7902693A/pt unknown
- 1979-05-04 YU YU01050/79A patent/YU105079A/xx unknown
- 1979-05-04 ES ES480253A patent/ES480253A1/es not_active Expired
- 1979-05-04 HU HU79SA3180A patent/HU184651B/hu unknown
- 1979-05-04 JP JP54055169A patent/JPS6044967B2/ja not_active Expired
-
1981
- 1981-01-01 AR AR22282481D patent/AR222824A1/es active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0005302A2 (en) | 1979-11-14 |
| PT69564A (en) | 1979-05-01 |
| AR222824A1 (es) | 1981-06-30 |
| CA1118647A (en) | 1982-02-23 |
| PL215328A1 (cs) | 1980-02-25 |
| IL57204A0 (en) | 1979-09-30 |
| US4223070A (en) | 1980-09-16 |
| BR7902693A (pt) | 1979-11-27 |
| GR72889B (cs) | 1984-01-02 |
| AU4664279A (en) | 1979-11-08 |
| JPS6044967B2 (ja) | 1985-10-07 |
| ES480253A1 (es) | 1980-02-01 |
| EP0005302B1 (en) | 1981-11-25 |
| PH15285A (en) | 1982-11-02 |
| AU522925B2 (en) | 1982-07-01 |
| IN150022B (cs) | 1982-07-03 |
| YU105079A (en) | 1983-01-21 |
| JPS54146276A (en) | 1979-11-15 |
| HU184651B (en) | 1984-09-28 |
| DD143401A5 (de) | 1980-08-20 |
| DE2961416D1 (en) | 1982-01-28 |
| PL118096B1 (en) | 1981-09-30 |
| ZA792128B (en) | 1980-07-30 |
| EP0005302A3 (en) | 1979-11-28 |
| IL57204A (en) | 1982-05-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS227671B2 (en) | Porous impregnated granule and method of its manufacture | |
| FI80822C (fi) | Inkapslingsfoerfarande samt genom foerfarandet framstaelld, mikrokapslar innehaollande insektisidkomposition. | |
| EP0008207B1 (en) | Insecticidal compositions, and preparation and use thereof | |
| SK1362001A3 (en) | Acid-triggered release microcapsules | |
| US3920436A (en) | Artificial protective environment for plants | |
| CA1147158A (en) | Herbicide compositions of extended soil life | |
| JP2004500334A (ja) | 活性物質含有組成物、その製造およびその使用 | |
| US6682751B1 (en) | Controlled-release pesticidal composition and method of making | |
| EP0523198B1 (en) | Impregnated porous granules for controlled release of liquid material and process therefor | |
| EA018830B1 (ru) | Стабилизированные препараты микрокапсул карбофоса | |
| KR890001145B1 (ko) | 서방성(徐放性) 입상 농약 | |
| JPH08275621A (ja) | 農薬被覆稲籾種子 | |
| PT96469A (pt) | Processo para a preparacao de granulos de libertacao controlada | |
| KR820002243B1 (ko) | 방출제어공막을 갖는 함침된 다공성 과립체 | |
| HU185612B (en) | Herbicide or plant-growth controlling compositions of extended soil life | |
| DK144141B (da) | Froemateriale behandlet med insekticid | |
| JPS6130502A (ja) | 土壌害虫防除剤 | |
| KR830001488B1 (ko) | 살충제 조성물의 제조방법 | |
| Rajagopalan et al. | Novel controlled-release (CR) agrochemical formulations: development and evaluations | |
| FI70774C (fi) | Synergistiska herbicidblandningar | |
| JPH0818925B2 (ja) | 被覆型農園芸用粒剤およびその製造法 | |
| JP2012017266A (ja) | マイクロカプセル混合農薬組成物 | |
| CS240971B2 (en) | Herbicide agent | |
| JPS603282B2 (ja) | 殺虫剤組成物 |