CS227307B2 - Liquid herbicide - Google Patents
Liquid herbicide Download PDFInfo
- Publication number
- CS227307B2 CS227307B2 CS802488A CS248880A CS227307B2 CS 227307 B2 CS227307 B2 CS 227307B2 CS 802488 A CS802488 A CS 802488A CS 248880 A CS248880 A CS 248880A CS 227307 B2 CS227307 B2 CS 227307B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- linuron
- weight
- concentrates
- aqueous
- concentrate
- Prior art date
Links
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 title claims description 13
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title claims description 12
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title description 3
- XKJMBINCVNINCA-UHFFFAOYSA-N Alfalone Chemical compound CON(C)C(=O)NC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 XKJMBINCVNINCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 54
- 239000005573 Linuron Substances 0.000 claims description 53
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims description 38
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 17
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims description 15
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 claims description 15
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 14
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 claims description 10
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 9
- FHNINJWBTRXEBC-UHFFFAOYSA-N Sudan III Chemical compound OC1=CC=C2C=CC=CC2=C1N=NC(C=C1)=CC=C1N=NC1=CC=CC=C1 FHNINJWBTRXEBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 7
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 7
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 2
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims 1
- 235000008504 concentrate Nutrition 0.000 description 35
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 17
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 17
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 16
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 14
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 12
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 11
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 10
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 8
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 6
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 6
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 6
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 6
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 4
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 4
- 239000004548 suspo-emulsion Substances 0.000 description 4
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 3
- 241000219198 Brassica Species 0.000 description 3
- 235000003351 Brassica cretica Nutrition 0.000 description 3
- 235000003343 Brassica rupestris Nutrition 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical class O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 3
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 3
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 3
- QKSKPIVNLNLAAV-UHFFFAOYSA-N bis(2-chloroethyl) sulfide Chemical compound ClCCSCCCl QKSKPIVNLNLAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 235000010460 mustard Nutrition 0.000 description 3
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 3
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 3
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 3
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- -1 up to 20% by weight Substances 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000208204 Linum Species 0.000 description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 2
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010431 corundum Substances 0.000 description 2
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L disodium;(2r)-3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].COC1=CC=CC(C[C@H](CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 235000014666 liquid concentrate Nutrition 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 2
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 2
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical class CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentane-2,4-diol Chemical compound CC(O)CC(C)(C)O SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000005781 Avena Nutrition 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical class OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000220261 Sinapis Species 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920004482 WACKER® Polymers 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000000274 adsorptive effect Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000002528 anti-freeze Effects 0.000 description 1
- 239000007798 antifreeze agent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 244000038559 crop plants Species 0.000 description 1
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 description 1
- 238000000280 densification Methods 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 239000006194 liquid suspension Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical class CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003799 water insoluble solvent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
- A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/30—Derivatives containing the group >N—CO—N aryl or >N—CS—N—aryl
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Zoology (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Investigating Or Analysing Materials By Optical Means (AREA)
Description
Předložený vynález se týká kapalného herbicidního prostředku ve formě emulgovatelného koncentrátu nebo ve formě vodného suspenzního koncentrátu, který jako účinnou složku obsahuje 3-(3,4-dichlorfeny1)-1-mety1-1-metoxymočovinu (používané pojmenování: linuron), jakož i další přísady, které zabraňují vykryštelování linuronu ve vodných emulzích emulgovatelného koncentrátu, popřípadě ve vodných suspenzních koncentrátech a jejich vodných zředěních, který se vyznačuje tím, že jako přísadu, která potlačuje krystalizaci, obsahuje disazobarvivo rozpustné v tucích.
Je známo, (viz německý patent č. 1 026 986), že se jako herbicid používá linuron. Účinná složka se aplikuje převážně ve formě suspenze ve vodě, která se může připravit tak, že se rozstřikovatelný práškovaný linuron rozmíchá ve vodě. Stříkatelný prášek ale před použitím pro přípravu vodné stříkatelné suspenze musí použivatel přesně vážit. Při používání v polních podmínkách je tento postup v praxi nákladný a často nepřesný, především při větru.
Prášek se rozprašuje a tím dochází ke ztrátám. Také použivatelé jsou tímto práškem bezprostředně zasahováni. Příprava stříkatelných prášků linuronu je rovněž nákladná. Dále, protože účinná látka má nízkou teplotu tání, 93 až 94 °C, je měkká a nekřehká, musí se při přípravě stříkatelných práěků použít drahé, jemné adsorptivní nosiče, jako jsou syntetické kyseliny křemičité, aby se zabránilo sintrování mletého produktu při mletí v rychloběžných vysoce výkonných mlýnech, jako jsou mlýny s dmychadly, kulové mlýny, jakož i vzduchové mlýny, ke kterému dochází teplem vznikajícím při procesu mletí.
Suspendovatelnost linuronových stříkatelných prášků ve vodě dosahuje přes tyto potřebné náklady pouze právě mezinárodních standardních norem podle WHO- a CIPAP-stanovení, ačkoliv stříkatelné částečky jsou vysoce jemné při střední velikosti částic 5 až 20 mikronů, přičemž ne více než 2 % hmoO, jeou větší než 44 mikronů.
Již dlouho je naléhavá potřeba aplikovat linuron ve formě kapalných, přelévateliých konccetrátů, například ve formě vodných suspenzních koncentrátů v jemně rozptýlené disperzní formě nebo · jako emulgovatelný konccenrát v emuuzní formě. Kapalné disperzní koncentráty případně eT^^o^eel^ koncennráty jsou snadněji a podstatně snáze měřitelné než formulace na bázi stříkatenrých práSků. Rovněž tak jejich příprava je jednoduší.
Emulované kvncentráty jsou roztoky účinných látek ve vhodných rozpouštědlech ze přísady vdρooadsjících emuugOtorů, které zaručuj, že emuugovvtelný konccen,rát při ředění vodou tvoří stabilní emu^e. Příprava emaugoweelných koncennrátů se provádí například v kotlích s micc^í^c^ly. ...
Linuron vykazuje dobrou rozpustnost v aromatických rozpouštědlech, jako . jsou taková, která se běžně pouužvaj pro přípravu emulgovaeeltých konccn^á^. Rovněž tak se mohou pouužt běžné . suUsí emuugOtorů, které s roztoky Цпигом tohoto typu poskktuj emuloovetelné koncentráty·
Rozmícchá-i se takový emu^ul^c^i^v^a.elný konncenrát linuronu, jaký je například popsán v britském patentním spisu č. 98 23 44, ve vodě, vytváří se z nejdříve vzniklé emulze ihned tak zvaná suspo-emulze, to je vodná disperze, ve které jsou vedle sebe příoómné pevné částečky a jemné částečky roztoků účinné látky ve vodě nerozpustných rozpouštědlech, ze kterých vznikaaí rychle krystaly linu^nu, které se vylučují ve formě krystalických jehliček délky 100 až 250 mikronů a také sedimentu!.
Emuuzní ttříSatelné břečky případně suspo-emulze vykazuj ele především menší účinnost než srovnatelné koncentrované vodné suspenze ttříkatetlýeh prášků, nebol v linuronových emuuzích je účinná látka následkem krystalizace v hrubším a nehomogenním rozptýlení než v suspenzích stříkatenrych prášků.
Rovněž tak v japonském patentním spisu č. Sho 4510359 popsané emu^o^te^ koncentráty linuronu vytvoří při rozmíchání ve vodě spontánně krystaly linu^nu, které během několika minut narostou až na 250 mikronů a nedosahuje se tak jistý biolooický účinek a rovněž tak může do jt k ucpání trysek ochranného filtru postřikovače. Toto vy^r^talování se urychluje, jestliže se ttříSatelté emulze mícl^iá.
Suspenzní koncennráty jsou koncentrované vodné suspenze jemně rozemletých a ve vodě málo rozpustných pevných účinných látek, jejichž teplota tání je nad 50 °C. Při jejich přípravě se pumpuje ještě hrubá suspenze účinných látek, která obsahuje nutné pomocné látky v tak zvaném kulovém nebo pískovém mlýnu ocelovým válcem, ve kterém se pomocí otáčejícího se hřídele uvede do rotace fluidní lože mdlých skleněných, křemenných nebo korundových perlí. Protože prach se zde nemůže vystytovat, nejsou drahá odprašovací filtaační zařízení nutná. Mletí se provádí ze chlazení vodou.
Rovně tak jsou již popsány vodné suspenzní koncenlráty Hnui^nu, které se ale v praxi rovněž tepovlžvaaí| ačkoliv zejména vzhledem k snadnooti maanpulace tekutých suspenzních koncentrátů s vzhledem k .jejich tehoVlavovti je po nich velká poptávka. V USA patentním spisu č. 3 060 084 jsou popsány formulace suspenzních koncentárů, které obsahuj polykarboxylované polymerní uhlovodíky, například soli po^ak^lc^ch kyselin.
X když žádný příklad s linuoonem není uveden, je v popisu uvedeno, že linum ae může formulovat obdobně. P^n^uulujel.i se ale linum s tam uvedenými suspendačními pomocnými činidly nebo také s jz^rý^mi z literatury známými dispeaoečními nebo smáčecími činidly na požadované suspenzní konceenráty, pak musí být stanoveno, že produkty po určitou dobu skladování při teplotě skladování do 50 °C nejsou nestabilní.
Disperze houstnou, tuhnou nebo se odddíuuí znovu nedispergovatelné sedimenty účinných látek (viz srovnávací příklady 1 a 2).
Proveddeli se srovnání rozptýlení částeček čerstvě připravených disperzí vzorků skladovaných například 2 až 3 míSííce při 50 °C, zjistí se, že u původně dobře tekutého suspenzního konccntrétu linuronu dojde na základě, i když malé rozpustnosti účinné látky, a to 80 ppm pA 20 °C, blhem skladování k překrystalování na hrubé krystaly linurots na úkor jemn^ších. Růst krystalů lze stanovit například mikroskopicky.
Tento růst krystalů linuronu je hlavní příčinou nestability vodných disperzí lirnuronu, protože se zde postupní mění povrch částeček linsrots, jakož i počet částeček a jejich velikost, přičemž mnnožtví a druh dispergačního a smáčecího činidla se musí volit co nejpeččivěji vzhledem k potřebí původního počtu a povrchu částic, protože u výše koncentrovaných suspenzí účinné látky se získá převážní tekutý produkt.
Vodné suspenze, které obsahují linuron v mnnoství 20 až 50 % hmot, o velikosti částic asi 5 mikronů, maaí po skladování 2 měííce při 50 °C pravidelní tvarované krystaly s průměrem do 70 mikronů a výše. Ve víech takových případech se účinná látka vysráží ze’suspenze ve formí viskózních, níkdy pevných sedimentů nebo preparáty tuhnou na pasty, které lze krájet.
Nyní bylo s překvapením nelezeno, že veškeré nevýhody jmenované v souuvilosti s vykrystalováním linuronu z vodných končennrátů případní vodou zředíných kapalných koncentrátů je možno oddtranit a růst krystalů linuronu z tíchto vodných systémů zameezt, jestliže se ke kapalným herbicidním a linuim jako účinnou látku obsahujícím emuugovateliým koncentrátům nebo vodným suspenzním koncentřáůům přidají disazobarviva rozpustná v tucích.
Předmítem předloženého vynálezu je kapalný herbicidní prostředek ve formí emulgovatelného kmcennrátu nebo ve foímí vodného suspenzního konceenrátu obsahující jako účinnou látku linun^ jakož i další přísady, které zabraňuj vykirystalování linuronu ve vodných emuuzích emuugooatelného konccenrátu, popřípadí ve vodných suspenzních koncentrátech a jejich vodných zředíních, který se vyznačuje tím, že jako přísadu, která potlačuje krystalizaci, obsahuje disazobarvivo rozpustné v tucích.
Podle předloženého vynálezu je obsah disazobarviv rozpustných v tucích v jmenovaných herbicidních prostředcích s výhodou 0,05 až 2 hmot. %, zejména 0,1 až 0,5 hmot.
Tekuté emuUgolθtelné herbicidní koncennráty jako účinnou složku linum, organická rozpouunídla a emuugátory, mohou mít například následuuící složení:
až 25 % hmot, linuronu až 40 % hmc^ot· ketonu, zejména isoforonu a/nebo cykllhexanlnu až 18 % hmot, aromanického rozpuunědla, které případní obsahuje do 35 % hmot, nasyceného uhlovodíku
0,05 až 2 % hmoo, disazobarviva rozpustného v tucích,
4,95 až 15 % hmot, emuugánorů.
Tekuté, vodné, herbicidní suspenzní koncennráty obsahuj H^uron jakožto účinnou složku, povrchoví aktivní látku, jakož i . případní suspendační pomocné činidlo, prostředek proti píníní a protimazový prostředek, mohou například obsahovat:
až 50 % hmot, linuronu, až 20 % hmot, povrchoví aktivních látek, až 2 % hmoo, suspendačního pomocného činidla, až 2 % hmot ' odpěňovače,
0,05 ež 2 % hmot, disezoberviva rozpustného v tucích, ež 4 % hmoO· protimrazového prostředku e zbytek do 100 % vody.
Jeko disezobervlve rozpustná v tucích používané podle předloženého vynálezu pro stabilizaci tím, Že se zabrání tarrstaeizaci, přicházej v úvahu v tucích rozpustná disazoberviva uvedená v Colour Index, třetí vydání, díl 4 (1971), vydaném Society of Dyers end C^lc^i^istiB, Annlie.
Zejména výhodnými disazobarvivy uvedenými v Colour Index jsou například sloučeniny č. 26 100 (F^ttrnt HRR),
č. 26 105 (Fettrnt BB)
č. 26 125 (Fettrot 5B) č. 26 150 (Fettschwarz HB, přičemž v závorkách za číslem z Colour Indexu je obchodní označení odpo^ídaící produktu firmy Hoechst AG.
Rovněž tak se mohou použžt různých v tucích rozpustných disezlberviv.
Pojem povrchově aktivní látky zahrnuje jek disperiační činidla, tak sO^ČE^(id.a, Jako příklady je možno uvést následnici povrchově aktivní látky: O^da, elkylben.zensžlflnáty sodné, lauirrlsulfát sodný, butylnaftalensulfonát sodný, llelyl-N-ootyltθžiid sodný, alkalické a amonné soli ligninsuHonové kyseliny, sodné soli kondenzačních produktů, formoadehydu a naftalensulfonové kyseliny, sodné soli kondenzátů fenolu a formaldehydu a kondenzátů sulfonovaného fenolu, mo o oviny a formeldehydu, oo0-УβIyko0-βtai moatného alkoholu, p^lyllyk<^o^(^-te^:fo^:fát mostného alkoholu, 0olLУ81ykoléteг8uUfát mostného alkoholu, polymerované alkylary^ulfonáty a ury laiky lsulf onáty.
Jako suspendačňí pomocná činidla pro dosažení dodatečného snížení viskozity v disperzi se s výhodou pouužvej minerální prášky ze zřídel, například bentonit nebo oootmorUlomit.
Jako odpenooraczť činidla přicházejí v úvahu všechna známá činidle snižující pěnění. Výhodné jsou zejména silkoonová odpěnovací činidla, jako je například siloxan.
Jako protimrazová činidla přicházejí v úvahu například etylenglykoo, propylenglykol nebo glycerin.
Jako, aromoaická rozpouštědla se mohou například pouuít alkylbenzeny, s výhodou xylen, ale rovněž tak výše,vroucí technické aromaaické deetiláty, například na bázi minerálních olejů a rozmezím teploty varu například 156 až 312 °C za normálního tlaku. AromaUcké deetiláty mohou také obsahovat až do 35 % hmot, nasycených perefinických nebo alicykliclých uhlovodíků.
Jako ketony se s výhodou pouužvají alifatické nebo cykloalifatické ketony, zejména ty ' kapalné ketony, jejich teplota vzplanutí (měřeno jednotně) leží nad 40 °C. Ketony slouží k zlepšení rozpuutinMti li nu mnu v arooeaických rozpouštědlech, jakož i pro zlepšení stability za studená emulgovatelných koncentrátů linuronu, například až do teploty od asi 0 do -10 °C. Zejména vhodnými ketony jsou například is^om a cyklohexanm, zejména idíomn.
Zejména výhodnými rozpouštědly je například komOínace i sof omnu a xylenu.
EoUllV8lelné koncentráty se mohou ^^j^l^zíklad připravit rozpuštěním účinné látky v organických rozpouštědlech nebo ve směsi rozpouštědel, jako je například xylen a islflilt a dále mohou obsahovat přísady emulátorů, jakož i další formulační pomocná činidla.
22Ί30Ί
Pod pojmem emulgátor se rozumí všechna známá i jako pomocná činidla při přípravě emulgovatelných koncentrátů používaná v xylenu rozpustná povrchově aktivní činidla, jako jsou vápenaté soli dodecylbenzensulfonových kyselin nebo vápenaté soli chlorovaných alkanaulfonových kyselin s 13 až 15 atomy uhlíku vedle polyglykole'terů, například nonylfenolů nebo triiaobutylfenolů nebo polyglykoleterů například mastných alkoholů nebo např. reakční produkty ricinového oleje s etylénoxidem.
Příprava auapenzních koncentrátů linuronu podle vynálezu se může provádět například tak, Že ae rozmíchá linuronová účinná látka ve vodném roztoku povrchově aktivní látky, ve kterém je suspendováno v tucích rozpustné disazobarvivo a celková disperze se nejprve předemele na zubovém kotoučovém mlýnu nebo korundovém kotoučovém mlýnu na velikost asi 200 až 300 mikronů a pak se male ne kulovém mlýnu se skleněnými perlami velikosti 2 mm, jehož pláli je chlazen vodou tak, že konečná velikost je asi 5 mikronů.
Emulgovetelné koncentráty linuronu se podle vynálezu mohou například jednoduše připravit tak, Že se do rozpouštědla dávkují linuron, emulgátory a v tucích rozpustná disazobarviva a za míchání ee rozpustí.
Při použití auapenzních koncentrátů případně emulgovatelných koncentrátů se podle koncentrace Činidla odměří požadovaný objem, rozmíchá se ve vodě a rozstříká se na pole ve formě zředěné suspenze nebo zředěné emulze resp. suspoemulze.
Krystalizaci bránící stabilizované emulgovatelné koncentráty resp. vodné suspenzní koncentráty linuronu podle vynálezu jsou chemicky, fyzikálně, jakož i technicky vynikajícím způsobem stabilní při skladování, jako bylo prokázáno při testech skladování za ztížených podmínek, jako je například skladování 3 měsíce při 50 °C resp. při různých testech chlazení.
Při použití stabilizovaných koncentrátů linuronu podle vynálezu se ve srovnání se atříkatelnými prášky dosahuje při použití srovnatelných množství překvapivě lepší herbicidní účinek, jestliže se tyto preparáty pro použití emulgují, resp. suspendují ve vodě, což v praxi vede к úspoře účinné látky. Při hubení plevelů se herbicidní koncentráty podle vynálezu nanášejí ve formě vodných emulzí reáp. suspenzí v herbicidně účinných množstvích na povrch, reap. substrát.
Následující příklady prokazují účinek krystalizaci bránicích podílů podle vynálezu, jakož i biologický účinek podle vynálezu formulovaných linuronových koncentrátů. Pro biologické pokusy se používají obchodní stříkatelné práěky linuronu obsahující 50 % hmot, účinné látky.
Příklady formulací
Srovnávací příklad 1
Připraví se vodný suspenzní koncentrát složení % hmot, linuronu % hmot, sodné soli lignisulfonové kyseliny (Vanisperse GB) % hmot, polymerovaných alkylerylsulfonových kyseliny ve formě sodné soli (Darvan č. 3)
0,2 % hmot, montmorillonitového prášku
0,5 % hmot, silikonového odpěňovače, (SE 2, Wacker Chemie)
53,3 % hmot, vody tak, že se rozemele v kulovém mlýnu na takovou velikost částic, Že 96 % hmot, částeček je menší než 5 mikronů, měřeno Coulter-Counter přístrojem.
Při přípravě měření se pro ředění testované disperze s výhodou používá nasycený vodný roztok·linuronu.
Takto získaný suspenzní koncentrát je dobře tekutý a snadno se přelévá. Při jeho skladování dochází však·k houstnutí a tvorbě sedimentu v produktu, například jestliže se disperze skladuje 2 až 3 měsíce při 50 °C.
Při·srovnání pomocí poleroidní kamery sejmutých mikroskopických snímků vzorků suspenzního ^ηοο^^^ (vždy se 0,5 ml koncennrátu zředí 99,5 ml vody), bylo nalezeno, že na rozdíl od čerstvě připraveného je ve skladovaném produktu téměř veškerý podíl jemných částeček překrystalován na hrubé linuronové krystaly, ve formě pravidelných pro linuron typických klínů, jejichž průměr je až do 70 mikronů.
Srovnávací příklad 2 (odpovídá USA patentu č. 3 060 084, příklad 2).
Podle srovnávacího příkladu 1 se připraví disperze linuronu následujícího složení:
42,50 % hmot.·linuronu
3,00 % hmot,
0,25 %
0,70 % hmot.
0,20 % hmot, povrchově aktivního činidla (Atlox 8916 P) suspendačního činidle (Ccrbipol 934)
10% hydroxidu sodného siliknnového odpěňoveče (SE2) e
53,35 % hmot, vody, a bylo nalezeno, že tato disperze během 2 ež 3 měsíčního skladování při 50 °C tuhne ne krájitennou pastu.
V dva až tři m^&^íce · skladovaném · preparátu je vzrůst krystalů linuronu na částice v průměru až 65 mikronů a také bylo nalezeno, že oproti tomu velikost částeček v čerstvě rozemletém suspenzním koncentrátu je u 95 % hmot, částeček meznží než 5 mikronů.
Srovróvací příklad 3
Připraví se nmuUgoo'vtnltý konccitrát linuronu následujícího složení:
20,0 % hmot, linuronu
30,0 % hmot, isoforonu
37,0 % hmot, deetilátu aromátů, teplota varu 198 až 316 °C, obsahiuící 70 % hmot, aromátů a 30 % hmot, nasycených uhlovodíků,
4,0 % hmot, polyglykol éteru riennového oleje (40 AeO)
6,0 % hmot, dodecylbenzoosulfonátu vápenatého
3^ % taot· trisкobutylntnкlIкlyglУkoléteru (30 AeO)x^ počet AeO = počet etyl epoxidových jednotek v polyglykoléteoovéo zbytku.
Tees^jeli se stabilita vodné emulze tohoto preparátu, tak, že se 2,5 ml rozmíchá v 97,5 ml vody, vzniká nejprve mlékoovtá modře kpθI.e8kuSíeí muže, která po několika minutách ztrácí opa^scene! za vyloučení a sedimentace krystalů linuronu, které po'15 min. maéí velikost částeček až do 150 mikronů a po 30 minutách až 250 mikronů.
Příklad 1
Připraví-li se postupem podle srovnávacího příkladu 1 tam popsaný suspenzní koncentrát za současného přídavku 0,5 hmot. % disazobarviva Fettschwarz HB (Colour Index Č. 26150) při zachování jinak stejných podmínek, získá se suspenzní koncentrát stabilní při skladování, který také po době skladování více než 3 měsíce při 50 °C má zachováno spektrum velikosti částic a také jeho viskozita zůstává nezměněna. Produkt je podle skladovacího testu nezměněný snadno přelévatelný a dávkovatelný. Má následující složení:
| 40,0 % hmot. 5,0 % hmot. 1,0 % hmot. 0,2 % hmot. 0,5 % hmot. 0,5 $ hmot. 52,8 % hmot. |
| Příklad 2 |
linuronu lignisulfonátu sodného (Vanisperse CB) polymerované alkylarylsulfonové kyseliny ve formě sodné soli (Darvan č. 3) montmorilonitového prášku silikonového odpěňovače (SE2) disazobarviva Fettschwarz HB vody.
Nahradí-li se v suspenzním koncentrátu podle příkladu 1 disazobarvivo Fettschwarz HB za stejné množství disazobarviva Fettrot HRR (Colour Index Č. 26100), získá se disperze, která po zhoršeném skladování 3 měsíce při 50 °C je stejně dobře přelévatelná jako bezprostředně po přípravě a ve které došlo pouze к velmi nepatrnému nárůstu velikosti částic krystalů maximálně až do 12 mikronů.
Příklad 3
Přidá-li se к emulgovatelnému koncentrátu připravenému podle srovnávacího příkladu 3 ještě 0,1 % hmot, disazobarviva Fettrot BB (Colour index č. 26 105) nebo 0,1 % hmot. Fettrot HRR (Colour index č. 26 100), pak bylo při testu stability ve vodě vzniklá emulze provedeném podle srovnávacího příkladu 3, stanoveno, že dochází к prodlužování stalibity a teprve asi po 30 minutách část linuronu se počne vylučovat v ňejjemnějších krystalech velikosti 10 až 20 mikronů ve formě suspoemulze, přičemž vzrůst krystalů po 2 hodinách nepřevýší 30 až 40 mikronů ani ve studené vodě teploty 10 °C, ve které se vzrůst krystalů běžně urychluje.
Rozdělení částic dispergovatelného linuronu v suspoemulzi po více hodinovém stání emulze je srovnatelné s rozdělením částic stříkatelného prášku linuronu. Suspoemulze nevykazuje žádnou sedimentaci linuronu a může se s preparátem dosáhnout úplný biologický účinek jako měla čerstvě připravená emulze.
Biologické příklady
Přikladl
Srovnávací pokus herbicidního účinku linuronu 50 % WP (stříkatelný prášek), linuronu 40 % disperze a linuronu 20 % ЕС (emulzní koncentrát).
Kulturní rostliny pšenice (Triticum), oves (Avena) a hořčice (Sinapis) se v pokusných květináčích zasejí do hlinité půdy a po vzejití se postříkají výše jmenovanými linuronovými formulacemi v uvedených množstvích ve vodném zředění odpovídájícím.300 1/ha při tlaku 0,3 MPa. Po 4 týdnech bylo stanoveno poškození a je uvedeno v procentech vztažených na neošetřenou kontrolu (=0).
| Produkt | Dávka kg/ha účinné látky | Poškození v procentech | ||
| pšenice | oves | hořčice*' | ||
| Linuron 50 % WP | 0,06 | 0 | 0 | 94 |
| (obchodní produkt) | 0,13 | 10 | 15 | 100 |
| 0,25 | 46 | 48 | 100 | |
| Linuron 40 % ' Disp· | 0,06 | 0 | 0 | 95 |
| (podle příkladu 1) | 0,13 | 12 | 15 | ioo |
| 0,25 | 50 | 55 | 100 , | |
| Linuron 20 % EC | 0,06 | 0 | 0 | 98 |
| (podle příkladu 3) | 0,13 | 16 | 17 | 100 |
| 0,25 | 54 | 58 | 100 |
χ) hořčice je dvouděložný plevel
Srovnávací pokusy linuronu 50 % WP, linuronu 40 % disperze a linuronu 20 % EC ukazují, že poněkud vyšší účinek je u diperze a u EC-formulece. Velkou výhodu při použití disperze a «^u^ui^c^o^e^t^iBlného koncentrátu je to, ie tyto se při přípravě stříkací břečky dávkuuí objemově a nemusí se vážit·
Claims (3)
1· Kapalný herbicidní prostředek ve formě emužgovvtelného koncentrátu nebo ve formě vodného suspenzního koncentrátu obsáhlí jako účinnou látku linuron, jakož i další přísady, které х^гапи^ výkres tel ování linurcnu ve vodných emuuzích emužgovvtelného konn Borátu, popřípadě ve vodných suspenzních koncentrátech a jejich vodných zředěních, vyznačený tím, ie jako přísadu, která potlačuje krystalizaci, obsahuje disazobarvivo rozpustné v tucích.
2· Kapalný herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, ie obsahuje 0,05 až 2 % hmot., s výhodou 0,1 až 0,5 % hmot., disazobarviva rozpustného v tucích.
3· Kapalný herbicidní prostředek podle bodu 1 nebo 2, vyznačený tím, že Jako disazobarvivo rozpustné v tucích obsahuje berviva Fettrot HRR, Fettrot BB, Fettrot 5B nebo Fettschwarz HB uváděná v -olourindex pod čísly 26 100, 26 105, 26 125 a 26 150·
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19792914867 DE2914867A1 (de) | 1979-04-12 | 1979-04-12 | Herbizide mittel |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS227307B2 true CS227307B2 (en) | 1984-04-16 |
Family
ID=6068169
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS802488A CS227307B2 (en) | 1979-04-12 | 1980-04-10 | Liquid herbicide |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4441919A (cs) |
| EP (1) | EP0017879B1 (cs) |
| AT (1) | ATE1127T1 (cs) |
| AU (1) | AU532338B2 (cs) |
| CA (1) | CA1142373A (cs) |
| CS (1) | CS227307B2 (cs) |
| DE (2) | DE2914867A1 (cs) |
| DK (1) | DK157380A (cs) |
| FI (1) | FI64880C (cs) |
| GR (1) | GR68194B (cs) |
| HU (1) | HU184737B (cs) |
| NO (1) | NO148507C (cs) |
| NZ (1) | NZ193392A (cs) |
| PL (1) | PL126544B1 (cs) |
| PT (1) | PT71085A (cs) |
| SU (1) | SU1079161A3 (cs) |
| TR (1) | TR21000A (cs) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2498201A2 (fr) * | 1980-06-11 | 1982-07-23 | Roussel Uclaf | Compositions stables a la lumiere contenant des composes pyrethrinoides et des colorants |
| DE3573368D1 (en) * | 1984-04-27 | 1989-11-09 | Ciba Geigy Ag | Herbicidal compositions |
| US5468718A (en) * | 1985-10-21 | 1995-11-21 | Ici Americas Inc. | Liquid, phytoactive compositions and method for their preparation |
| DK0592880T3 (da) * | 1992-10-13 | 1997-09-08 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Vandigt dispersionskoncentrat indeholdende linuron som aktivt stof. |
| DE4436293A1 (de) | 1994-10-11 | 1996-04-18 | Basf Ag | Stabile Mischung, welche Wasser und Metazachlor enthält |
| ZA200802442B (en) * | 2005-09-01 | 2010-02-24 | Du Pont | Liquid sulfonylurea herbicide formulations |
| CN102499251A (zh) * | 2011-10-20 | 2012-06-20 | 迈克斯(如东)化工有限公司 | 利谷隆水悬浮剂的制备方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA680087A (en) * | 1964-02-11 | N. Park Jack | Herbicidal compositions and method of using same | |
| US3083089A (en) * | 1959-07-06 | 1963-03-26 | Scott & Sons Co O M | Granular herbicidal composition and method |
| US3056642A (en) * | 1959-12-22 | 1962-10-02 | American Cyanamid Co | Granular form red oil soluble dye |
| US3060084A (en) * | 1961-06-09 | 1962-10-23 | Du Pont | Improved homogeneous, readily dispersed, pesticidal concentrate |
| BE622804A (cs) * | 1961-09-25 | |||
| US3251674A (en) * | 1962-12-28 | 1966-05-17 | O M Scott And Sons Co | Herbicidal composition and method |
| US3385690A (en) * | 1967-03-13 | 1968-05-28 | Du Pont | Synergistic herbicidal mixtures |
| US3948636A (en) * | 1972-11-09 | 1976-04-06 | Diamond Shamrock Corporation | Flowable aqueous composition of water-insoluble pesticide |
| US4163662A (en) * | 1973-01-02 | 1979-08-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Liquid formulations of 1-(3,4-dichlorophenyl)-3-methoxy-3-methylurea and selected chloroacetamides |
| US4129435A (en) * | 1976-07-26 | 1978-12-12 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Agricultural chemical/resin compositions |
-
1979
- 1979-04-12 DE DE19792914867 patent/DE2914867A1/de not_active Withdrawn
-
1980
- 1980-04-05 DE DE8080101832T patent/DE3060493D1/de not_active Expired
- 1980-04-05 AT AT80101832T patent/ATE1127T1/de not_active IP Right Cessation
- 1980-04-05 EP EP80101832A patent/EP0017879B1/de not_active Expired
- 1980-04-08 TR TR21000A patent/TR21000A/xx unknown
- 1980-04-10 FI FI801143A patent/FI64880C/fi not_active IP Right Cessation
- 1980-04-10 GR GR61648A patent/GR68194B/el unknown
- 1980-04-10 CS CS802488A patent/CS227307B2/cs unknown
- 1980-04-10 NZ NZ193392A patent/NZ193392A/xx unknown
- 1980-04-11 PT PT71085A patent/PT71085A/pt unknown
- 1980-04-11 NO NO801058A patent/NO148507C/no unknown
- 1980-04-11 HU HU80884A patent/HU184737B/hu not_active IP Right Cessation
- 1980-04-11 CA CA000349604A patent/CA1142373A/en not_active Expired
- 1980-04-11 AU AU57377/80A patent/AU532338B2/en not_active Ceased
- 1980-04-11 PL PL1980223385A patent/PL126544B1/pl unknown
- 1980-04-11 SU SU802905250A patent/SU1079161A3/ru active
- 1980-04-11 DK DK157380A patent/DK157380A/da not_active IP Right Cessation
-
1982
- 1982-01-22 US US06/341,751 patent/US4441919A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4441919A (en) | 1984-04-10 |
| PT71085A (en) | 1980-05-01 |
| FI64880C (fi) | 1984-02-10 |
| FI64880B (fi) | 1983-10-31 |
| SU1079161A3 (ru) | 1984-03-07 |
| ATE1127T1 (de) | 1982-06-15 |
| DE2914867A1 (de) | 1980-10-16 |
| AU532338B2 (en) | 1983-09-29 |
| EP0017879B1 (de) | 1982-06-02 |
| FI801143A7 (fi) | 1980-10-13 |
| NO148507C (no) | 1983-10-26 |
| AU5737780A (en) | 1980-10-16 |
| PL223385A1 (cs) | 1981-02-13 |
| PL126544B1 (en) | 1983-08-31 |
| CA1142373A (en) | 1983-03-08 |
| EP0017879A1 (de) | 1980-10-29 |
| DE3060493D1 (en) | 1982-07-22 |
| NZ193392A (en) | 1982-08-17 |
| TR21000A (tr) | 1983-05-01 |
| HU184737B (en) | 1984-10-29 |
| NO148507B (no) | 1983-07-18 |
| DK157380A (da) | 1980-10-13 |
| GR68194B (cs) | 1981-11-10 |
| NO801058L (no) | 1980-10-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2166475C (en) | Aqueous, multiphase, stable finished formulation for crop protection active compounds and its preparation | |
| US4594096A (en) | Plant protection agents in the form of mixed dispersions | |
| CA1302106C (en) | Suspoemulsions of active ingredients for plant protection | |
| JPH0348881B2 (cs) | ||
| CN103501596B (zh) | 用于提高农业油基悬浮制剂的物理稳定性的组合物和方法 | |
| RU2105475C1 (ru) | Жидкое гербицидное средство в виде эмульсии | |
| CS227307B2 (en) | Liquid herbicide | |
| TWI543709B (zh) | 包含祿芬隆及賽洛寧之新穎水性懸乳劑 | |
| JP3329904B2 (ja) | 有効成分としてリニユロンを含有する水性分散性濃縮物 | |
| JPS60104002A (ja) | 安定なる水中懸濁状農薬製剤 | |
| CS218596B2 (en) | Liquid herbicide means | |
| EP0242888B1 (en) | Stabilized liquid herbicidal composition and process for its preparation | |
| JP2000159603A (ja) | 安定化された水性懸濁状除草組成物 | |
| EP0217125B1 (en) | Pesticidal aqueous flowable compositons | |
| US5226945A (en) | Aqueous herbicidal dispersion concentrate containing linuron and monolinuron as active substances | |
| RU2149549C1 (ru) | Способ получения гербицидных водно-масляных суспензий | |
| JP2001089307A (ja) | 湛水下水田の直接散布用水性懸濁製剤 | |
| EP0143099B1 (en) | Storage stable emulsion flowable formulation containing a mixture of alachlor/atrazine as the active agent | |
| EP0024188A1 (en) | Herbicides that contain difenzoquat | |
| US5073189A (en) | Pesticidal aqueous flowable compositions | |
| JP7560192B1 (ja) | 湿式粉砕用助剤およびそれを含有する水性スラリー組成物 | |
| JPH0539202A (ja) | 水中油型農薬組成物およびその製造法 | |
| WO1996037101A1 (en) | Herbicide formulations and methods for their preparation | |
| HU195072B (en) | Herbicide emulsion containing alachlor and atrazin as active components | |
| JP2886672B2 (ja) | 経時安定性および稀釈性の良好な非医療用水性フロアブル剤 |