CS226736B2

CS226736B2 - Insecticide,arachnoicide and ectoparasiticide compositions

Info

Publication number: CS226736B2
Application number: CS817968A
Authority: CS
Inventors: Barry A Dreikorn; Kenneth E Kramer
Original assignee: Lilly Co Eli
Priority date: 1981-03-19
Filing date: 1981-10-29
Publication date: 1984-04-16
Also published as: FI813392L; ZA817505B; BR8107019A; SU1160931A3; TR21457A; PT73902A; DK478281A; GB2095110B; ES506698A0; IL64149A0; BG36926A3; ES8301879A1; PL233620A1; PL133214B1; MA19315A1; JPS57159744A; AU7694981A; PT73902B; RO83410A; GR81315B

Description

Vynález ae týká určitých N-alkylovených difenylaminových derivátů, které jsou upotřebitelné pro potírání hmyzu, pavoukovců (Arachnoidea) a ektoparasitů.

V americkém patentním spisu č. 4 11? 167 jsou popsány sloučeniny podobné sloučeninám podle tohoto vynálezu s tím rozdílem, že u sloučenin popsaných ve shora citovaném patentním spisu není centrální dusíkový atom difenylaminového systému alkylován.

Nyní bylo zjištěno, že alkylací tohoto centrálního dusíkového atomu se pronikavě sníží fytotoxicita této skupiny sloučenin, takže zmíněné sloučeniny je možno používat jako pesticidy/ na místech, kde se pěstují ekonomicky důležité užitkové plodiny.

V souhlase s vynálezem bylo tedy zjiště- no, že difenylaminové deriváty obecného vzorce I

ve kterém ₄

R znamená methylovou, ethylovou nebo n-propylovou skupinu, jednotlivé symboly R^ nezávisle na sobě znamenají vždy brom, chlor nebo fluor, o

R představuje atom jodu, kyanoskupinu, nitroskupinu nebo trifluormethylovou skupinu, m je číelo o hodnotě 0 až 5 a n je číslo o hodnotě 0 nebo 1, přičemž součet m+n je číslo o hodnotě

1) 1 až 5 v případě, že n má hodnotu 0 a

2) 1 až 3 v případě, že n má hodnotu 1, s tím omezením, že

-L

- 4 “

226 736

1) nejvýše dva symboly R^A znamenají brom,

2) pokud R představuje jod, je tento substituent navázán v poloze 4,

3) pokud R znamená kyanoskupinu, je tento sub8tituent navázán v poloze 3, 4 nebo 5 a

4) pokud R představuje nitroskupinu, je tento substituent navázán v poloze 2, 3, 5 nebo 6, je možno používat к hubení hmyzu, pavoukovců a ektoparasitů·

Určité difenylaminy shora uvedeného obecného vzorce I jsou nové· Tyto sloučeniny odpovídají obecnému vzorci II

0¾ (II) ve kterém

	- 5 - 226 736
R	znamená methylovou, ethylovou nebo n-propylovou skupinu a
	má některý z následujících významů: 1) p má hodnotu 0, 2j p má hodnotu 1 a R znamená atom fluoru v poloze 2, atom fluoru v poloze 3, atom chloru v poloze 2 nebo atom bromu v poloze 2, 3) p má hodnotu 2 a R^ představuje atom fluoru v poloze 2 aatom bromu v poloze 6 nebo atom fluoru v poloze 2 a atom chloru v poloze 6, nebo 4) p má hodnotu 2, 3 nebo 4 a všechny symboly R^ znamenají fluor. Mezi nové sloučeniny podle vynálezu nále-
žení:
N-methyl-,	-ethyl- nebo -n-propyl-4-fluor-2',4*-dinitro-

-6trifluormethyl)difenylamin,

N-methy1-, -ethyl- nebo -n-propyl-2,4-difluor-2^z,4*~ -dinitro-6 *-(trifluormethyl)difenylamin,

Ň-methyl-, -ethyl- nebo -n-propyl-3,4-difluor-2',4'-dini tr o-6 *- (tr if 1 ноте thy 1) difebylamin,

226 736 Ν-meeihl-, -ethyl- nebo -n-propyl-2-brom-4-fluor-2*,4*-dinitoc-6 '-(triflooraethyljdieenylamin,

Ν-meehhl-, -ethyl- nebo -n-prcppl-2-chlor-4-i“lico-2 '_>4^z-dinit,oo~6^/-(Oiillioomnetl^,yl)dieej!iflmin,

N-meethl-> -ethyl- nebo -e-proopl-2,4,66triiiior-2^z,4*-dieitoo-6 ^z-(toiflcoraethyl)difenil«min,

Ν-meehhl-, -ethyl“ nebo -n-prooyli-23fi-triilior-2',4'-dini too-6 *-( toifloorae thyl) dif enylimin,

Ν-meehhl-, -ethyl- nebo -п-р^(^^р!-“_>4^>!^-^1^1^01У^,1^1^^-2*_>4**^·-dinitoc-6 '-(trϊflαomπle·thyl)dife)Vlamin_l

Ν-meethl“, -ethyl- nebo -п-р^(^р^р11“^,,^,5-^'1о^^:^с^со-^2*,4^/“ -dieitro-6'-(OiilOuormehyl)dieeJyflamin_>

Ν-meethl-, -ethyl- nebo -n-pocpp1-2,4-diflcor--bOrom^'^'-dini too-6 ^z-(toiflcormethil)difenilamin,

Ν-meiiyl-, -ethyl- nebo -e-proppli2_>4-difllco-6-chlcr-2 ^z,4*-dieitoc-6 '-(triflciormethiDdiferylímLn,

Ν-meethl-, -ethyl- nebo -n-proppl-“,3_>4,5-tetOlfllco-2 ^z,4*-dieitoc-- '-(toiflcoraethpDdiferylímin,

Ν-metJhl-, -ethyl- nebo -n-procpl--23»4,6-tttO1fllcr-2 *,4 '-dinitoc-6 '-(toii loormethyl) dif enilimin 1

226 736 Ν-methyl-, -ethyl- nebo -n-propy1-2,3,4,5,6-pentafluor-2 *,4 *-dinitro-6 *-(trií! uořmethyl)difenylamin.

Všechny difenylaminy shora uvedeného obecného vzorce I je možno používat к potírání fytofágního hmyzu a pavoukovců. Vynález proto popisuje způsob potírání fytofágního hmyzu nebo pavoukovců, který spočívá v aplikaci insekticidně nebo arachnoicidně účinného množství difenylaminu obecného vzorce I na místo výskytu hmyzu nebo pavoukovců.

I když sloučeniny podle vynálezu vykazují pouze středně silnou insekticidní účinnost, mají velmi vysokou účinnost proti pavoukovcům, zejména pak proti roztočům (Acarina). V souhlase s tím tedy vynález s výhodou popisuje způsob potírání fytofágních roztočů, který spočívá v tom, že se na příslušné rostliny aplikuje akaricidné účinné množství difenylaminu podle vynálezu.

Jako reprezentativní druhy roztočů, které je možno v souladu s vynálezem potírat, se uvádějí následující druhy:

226 736 čele3 iainnoký název

AOARIDAE (zákožkovití)

Aleurvbiun firinie

Rhíizvglyphun echinvpun * Rhizvglyphun elvngitun

Rhizvglyphun rhizvphigan

Rhizvglyphua nigittitie

Rhizvglyphun tirsalin

ERIOPHYIDAE (vlncvnk ovití)

Abaoarun tyatrix

Aeerii brach/tirnun

AAerii essigi

Acerii ficus

AAerii frixi^ni^v^c^i^us

AAerii grinati

AAerii . paripopuli

AAerii sheldDni

AAerii tulipie

Aoulun schlechtendaii

Erivphyen cenvAlvenn

EripphyBn insidiosus

Erivphyen maIifQliie

Eriophyes padi

Eriophyes pruni

Eriophyes pyri

Eriophyes ramosus

Eriophyes ribis

Eriophyes vitis Phyllocoptes gracilis Phyllocoptruta oleivora Phytoptus avellanae Phytoptus ribis Trisetacus pini

Vasates amygdalina

Vasates cornutus

Vasates eurynotus Vasates schlechtendali

226 736

EUPODIDAE

Linopodes spp.

PENTHALEIDAE

Halotydeus destrustD»

Penthaleus major

PYEMOTIDAE

Siteroptes cerealium

228 736

TARSONEMIDAE (roztočíkovití)

Steneotaraonemua pallidua

TENUIPALPIDAE

Brevipalpus Brevipalpus Brevipalpus lenili pal pes Tenuipalpes californicus obovatus lewisi granati pacificus

ÍPBTRANYCHIDAE (sviluškovití)

Bryobia arborea

Bryobia rubrioculus

Eotetranychus

Eotetranychus Eotetranychus Eotetranychus Eotetranychus Eute tranychus coryli lewiai sexmacalatus weldoni willametti banksi

Mediolata malí

Oligonychus ilicis 226 736

Oligonychus pratensis

Oligonychus urnuiguis

Pano^chus citri

Panoinychus ulmi

Paratetranychus modestus

Paratetranychus pratensis

Paratetranychus viridis

Petrobia decepta

Schizotetranychus celarius

Schizotetranychus piratensis

Tetranychus canadensis

Tetranychus Tetranychus Tetranychus Tetranychus Tetranychus Tetranychus Tetranychus Tetranychus cinnabarinus m· daníeli pacificus schoenei telarius urticae turkestani desertortm

Difenylaminy obecného vzorce I se na vhodné prostředky obvykle upravují za použití jednoho nebo několika nefytotoxických ' nosičů nebo pomocích látek, jako jsou voda, organická rozpouštědla, . povrchově

226 736 aktivní ČiniďLa, inertní jemně rozmělněné látky, propelanty (jako v případě aerosolů), adheziva zajišťující přilnutí aplikovaného prostředku k listům apod· Obecně výhodné je použití povrchově aktivních Činidel· Zmíněné prostředky obvykle obsahují od 0,1 do 95 % difenylaminu podle vynálezu·

Difenylaminové deriváty obecného vzorce I oe účelně upravší na koncentrované prostředky, které oe před aplikací ředi, například přidáním vody nebo jiného vhodného ředidla, za vzniku disperze, emiHze apod· Typickými koncentrovanými prostředky v pevné formě jsou omáčitelné prášky· Smáčitelné prášky jsou tvořeny jemně rozmělněnou komogemií síísí inertního nosiče nebo pomocné látky, benzamidlvéhl.derivátu a vhodné povrchově aktivní látky. Mezi ob-vykle používané agronomicky upoořebitelné inertní nosiče náležejí infusoriová hlinka, různé jiné hlinky, jako attapulgitické hlinky ii kaolinové hlinky, nebo kysličník křemiiitý· Povrchově aktivní činidla jsou obecně přítomna v mmooitví zhruba odO,5 do 15 %, vztaženo na hmotnost ammán.telného prášku a difenylaáinlvý derivát je ob^vykle přítomen v mnšitví zhruba od 10 do 60 % hiolnootních· K přípravě .sááčiteloých prášků je možno pouuít libovolné z řady známých povrchově aktivních činidel, včetně sulfo13

226 736 novaných ligninů, kondenzovaných naftalensulfonátů, alkylbenzensulfonátů, alkylsulfátů a neionogenních povrchově aktivních činidel, jako ethylenoxidových aduktů fenolů. Shora popsané smáčitelné prášky se před aplikací obecně ředí vodou nebo jiným ředidlem. Takovýto prostředek se pak aplikuje jako postřik nebo podobně, a to za použití běžných postřikovačů a jiných zařízení pro aplikaci agrochemikálií.

Dalšími běžně používanými typy prostředků, ne něž je možno upravovat difenylaminové deriváty, jsou emulgovatelné koncentráty. Tyto prostředky obsahují difenylamin ve směsi s nosičem, jako s organickým rozpouštědlem nemísitelným s vodou, a emulgátorem, v množství od 0,5 do 15 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost emulgovatelného koncentrátu· К zlepšení rozpustnosti difenylaminu je možno spolu s rozpouštědlem nemísitelným s vodou použít s vodou mísitelná pomocná rozpouštědla· Mezi běžně používaná rozpouštědla náležejí toluen, xylen, chlortoluen, benzen, methylisobutylketon, cykloheÉanon, nafta apod. V úvahu přicházejí i vodné suspenze, kde se jako ředidlo používá voda. Mezi použitelné emulgátory náležejí běžná povrchově aktivní činidla a směsi povrchově aktivních žxxiáeik činidel, například

226 736 alkylsulf onáty a arylsulfonáty, ethoxylované altylfenojy, ethoxylované alkylethery, nonoxynoliy, deriváty hydroxysorbové . kyseliny, aLlinoly, allináty a jiné neionogenní a aniontová povrchově aktivní činidla· Povrchově aktivní činidlo může být v suspenzi . obsaženo ' v mnoství od 0,5 do 10 . % hmorinotních· . Tyto emidgovatelné koncentráty, stejně jako smááítelné prášky, . se před aplikací ředí, například přídavkem příslušného' mnnžsSví vody, za vzniku směsi obsahujjcí účinnou látku v žádané konneenraai.

Příslušné mnoství účinné látky, které se má aplikovat na místo výskytu hmyzu a roztočů, nehraje rozhodujjcí roli . a lze jej snadno stanovit s přihlédnutím k níže uvedeným příkladům· Obecně se očekává, že dobrých výsledků se dosáhne s koncentracemi účinné látky od 10 do 5 000ppm· U řady sloučenin podle vynálezu postačují koncentrace od 100 do 1 500 ppm· V případě polních plodin, jako sóji a bavlníku, se vhodné aplikační dávky pro dvě nejvýhoediější sloučeniny definované níže pohybuj zhruba od 0,55 do 1,65 kg/ha, přičemž toto moŽžtví se ob vy kle aplikuje ve formě postřiku obsahnuícího 1 200 až 3 600 ppm účinné látky, v objemu cca 473 lirrů/ha· . Á 226 736

Místem’, na ' něž se·· -aplikuje účinná látka podle vynálezu, může být -libovolné místo obsalené fytofágním hmyzem nebo pavotUcovci, například zelenina, ovocné stromy ·a ořešáky, vinná réva·a okrasné rostliny. Protože četné druhy roztočů jsou specifické pře příslušné hovtitelské prostředí, představuje výše uvedený přehled druhů roztočů rovněž přehled příkladů širokého rozmezí různých prostředí, v nichž je možno popisované sloučeniny použít*

Vzhledem k jedinečné schopnooti vajíček roztočů snášet účinky toxických látek, může být v určitých případech žádoucí aplikaci sloučenin po&Le vynálezu opakovat k vyhubení nových larev, jak je u jiných známých akaricidů ob-vkké*

Jako insekticidy a obecné araďtanoocidy, zejména pak acaricidy, ' jsou výhodné určité difenylaminy podle vynálezu· Výhodné jsou ty látky, v nichž R znamená metalovou nebo ethylovou skupinu, zejména pak skupinu meeilovou· Výhodnými typy substitucí na zbytku

226 736 jsou 3-(trifluořmethyl), 4-fluor, 4-brom, 4-chlor,

2,4-difluor, 2-chlor-4-fluor a 2-brom-4-fluor,

Jako nejvýhodnější sloučeniny se jeví N-methyl-3-(trifluormethyl)-2 *,4'-dinitro-6 '-(trifluormethyDdifenylamin a N-methyl-2,4-difluor-2',4*-dinitro-6'-(trifluormethyl)difenylamin, a zvláště pak poslední z nich·

Difenylaminy podle vynálezu je možno připravovat známým způsobem (viz například americký patentní spis č. 4 187 318)· Obecně je možno popisované sloučeniny připravit některým z následujících postupů.

I· Kondenzace následovaná alkylácí

В. . I

Ь- I 5з rv в

226 736

- 18 226 736

Reakce anilinového derivátu s halogenfenylovou sloučeninou představuje - jednoduchou aminnai, kterou je možno provádět dobře známými technikami. Je jixř třeba, aby v reakční směsi bylo přítomno - činidlo vázající kyselinu, jako anorganická báze, terciární amin nebo nadbytek výchozího anilínového derivátu· Obecně se kondenzace nejúčelněji provádí za použití dimethylformamidu jako rozpouštědla, při teplota zhruba okolo -10 °C a v přítominosi natriímhydridu jako činidla vázajícího kyselinu. Produkt obsaihijící - skupinu ' -NH- se pak alkyluje tak, ie se nejprve převede na aniont působením slabé báze, výhodně uiličitenu sodného, načei se provede reakce s vhodným alkylačním činidlem, výhodně s dialkylsulfátem, jako nebo s alkylhalogenidem, - jako s ritlц'ljodider· Teplota při alkylaci se s výhodou pohybuje od 20 do 120 °C. Mezi vhodná inertní organická rozpouštědla pro alkylační reakci náležejí aceton, direthylfomJjmid- a tetrahydroluram.

II.

226 736 Halogenace N-alkyl dif eny laminu (pro přípravu sloučenin, v nichž jeden nebo několik symbolů znamená brom nebo chlor)

226 736 III· -Nitrace N-alkyldifaiylaminu (k výrobě sloučenin, vnichž R znamená·nitroskupinu)

CF₃ no₂

CFj

226 736

IV· Kondenzace 2-denitrochlorbenzenu s N-alkylanilinem nebo anilinem a následující alkylácí, a dále nitráče do polohy 2* (k výrobě póly halogensubstitúováných sloučenin, jako 2,4,6-trihalogen-, tetrahalogena pentahalogensubstituovaných sloučenin) <4 β

Vynález ilustrují následující příklady provedení, jimiž se . však ' rozsah vynálezu v žádném směru· ~neomeeuje.

Příklad· 1

226 736

-fluor-2\4 ^z-dinit,ro-6^z-(triíUuormeth.yl)difen.ylamín

10,0 g (0,09 mol) . 4-ϋαοοιηί1ίηα se rozpustí ve 100 ml bezvodého ethinols, k ooztoks se přidá 12,2 g (0,045 mol) 1-ch1oo-2,4-dinitro-6-(trifSooraethyDbenzens i reakční směs se pod dusíkem přes noc (zhrsbi 20 hodin) zahřívá k virs pod zpětným chladičem· Clhomattogrfif ni tenké vrstvě svědčí o úplném průběhu reakce· Po ochlazení reakční.aměěi se vyloučí sraženina, která se odfiltruje a překryytalsje.ze 75 ml 'ethanols· Identitu produktu potvrzuje NMR spektroskopie, IČ spektroskopie a elementární analýza·

Analýza: pro ^σΐ3^Η7^ϊ*4^Ν3°4 vypočteno 45,23 % C, 2,04 % H, · 12,17 % N; nalezeno 45,29 % C, 2,16 % H, 12,21 % N.

Celkový výtěžek (dva · piodly) činí 11,9 g (76,7 %·

Produkt taje při 135 až 136 °C.

Příklad 2

226 736 N-meth.vl-4-fluor-2'. 4. '-dínitro-6'- (•trifluoraethyl) difenylemin

Směs 6,0 g (0,0X7 mol) --flior-2',-'-dinitro-ó^z-(triflooreethyl)dffenylaeini, 50 ml acetonu,

16,4 g uhličianui'sodného a ' 16,4 ml dimetlhlsulfátu se 24 hodiny zahřívá k varu pod zpětným chladičem. Podle chromlografie na tenké . vrstvě obsahuje výsledná směs produkt a výchozí maatelál.

Reakční směs se zpracuje tak, že se k ní přidá 100 ml vody, směs se 1 hodinu míchá, pak se k ní přidá dalších 200 ml vody, směs se nechá zchladnout a nechá se stát přes sobotu a neděěi (zhruba 72 hodiny)· Vodná vrstva se oddskkanuue, zbytek se rozpuutí v methylfnchlgridu, k roztoku se přidá bezvodý síran sodný, směs se zfiltruje a meethlenchlorid se odpařř· Výsledný ma^eřá! se vyyčetí chromeltgrrafí na ' sloupci . silika^el! za pouUití toluenu jako elučního činidla· Frakce obsahující produkt se spojí a těkavé podíly se odpaří. Idennitu produktu potvrzují NMR spektroskopie, IČ spektroskopie a elementární analýza·

Analýza: pro ..,

226 736 vypočteno 46,81 % C, 2,53 % H, 11,70 % N; nalezeno 47,00 % C, 2,50 % H, 11,71 % N.

Produkt taje při 77 až 78 °C a jeho výtěžek činí 4,53 g (72,5 %)·

Příklad 3

N-methyl-2 «4-difluor-2'.4'-dinitro-6'-(trifluormethyl)difenylamin

Směs 2,6 g (0,0072 mol) 2,4-difluor-2',4'V <

-dinitr0-6'-(trifluormethyl)difenylaminu, 18 ml acetonu, 6,8 g uhličitanu sodného a 6,8 ml dimethy lsulfátu se 4 hodiny zahřívá к varu pod zpětným chladičem. Chromatografie na tenké vrstvě svědčí o tom, že reakce prakticky úplně proběhla. Po přidání 50 ml vody se reakční směs 1 hodinu zahřívá, pak se к ní přidá dalších 100 ml vody a výsledná směs se přes noc (zhruba 20 hodin) míchá při teplotě místnosti. Vodná vrstva se oddekantuje od olejovitého materiálu. Překrystalování tohoto olej ovitého materiálu z ethanolu není dostačující a proto se produkt vyčistí chromatografií na sloupci silikagelu za použití

226 736 toluenu jako elučního činidla. Identitu produktu · potvrzují NMR spektroskopie a elementární analýza.

Analýza: pro ^C14^H8^F5^N3^O4 vypočteno 44,58.% C, 2,14 % H, 11,14 % Nj nalezeno 44,34 % 0, 2,36 % H, 11,16 % N.

Produkt taje při 108 až 109 °0 a jeho vý“ těžek činí 0,82 g (30,2 %.

Příklad 4

N-meth.vlvl^.č-trifluor-^ '_t4'-din:Ltro-6 '-(trilloormethl)difenylamin , Směs 5,0 g (0,0131 mol) 2,4,6-toifluoo-2*,4*-dini·too-6'-(toifluormethyl)dffe^yllaminu, · 50 ml acetonu, 13,0 g uhličitanu sodného a 13 ml dimeehhlsulfátu se 24 hodiny zahřívá k varu pod zpětiým chladičem. Podle chromtogroaie na tenké vrstvě obsahuje směs jeětě určitý podíl nezreagovaného výchozího та^гоё^. Reakční směs se tedy ještě 24 hodiny zahřívá za míchání k varu pod zpětným chladičem, pak se k ní přidá 200 ml vody, směs se další hodinu zahřívá, načež se k ní přidá znovu 200 ml vody, · výsledná směs se · nechá zchladnout a zhruba

226 736 hodin se nechá stát při teplotě místnosti· Vodná vrstva se odlije od · olejovitého matteiálu, který se rozpustí v meethlenchloridu. K roztoku se přidá bezvodý síran sodný, směs se zfiltruje a těkavé složky se odpaří. Výsledný produkt se pak překrystaluje z ethanolu·

Identitu produktu potvrzují NMR spektrov skopie a elementární analýza.

Anndýza: pro W6»3^O4 vypočteno 42,55 % C, 1,79 % H, 10,63 % N;

nalezeno 42,30 % C, 2,00 % H, 10,45 % N.

Produkt taje při 106 ažl08 °C a jeho výtěžek činí 1,50 g (29,0 %.

Příklad 5

N-meehhS-2-brom~44fluor-2 \4.^άίηϋΓρ-.6 '-(trifluormethypdif e.n.ylamin

Směs 2,0 · g (0,0056 mol) N-me·ehyS--4flusr-2^z,4^/-dinitro-6 4-(ifiU0rermet^yrlddf.enyyteminu, 30' ml kyseliny octové a 1 mi bromu se přes noc (zhruba 20 hodin) míchá při teplotě metnooti. Podle · choreografie

226 736 na tenké vrstvě nedošlo vůbec к reakci· Přidá se další 1 ml bromu a reakční směs se 1 hodinu zahřívá к varu pod zpětným chladičem. Podle chromátografie na tenké vrstvě opět nedošlo к reakci· Přidá se další 1 ml bromu a reakční směs se 3 hodiny zahřívá к varu pod zpětným chladičem. Po této době svědčí chromatografie na tenké vrstvě o tom, že к reakci došlo· Reakční směs se nechá přes йвквгм sobotu a neděli (zhruba 72 hodiny) stát při teplotě místnosti.

Reakční baňka (objem 250 ml) se doplní vodou, vysrážený produkt se odfiltruje a překrystaluje se z ethanolu. Získaný produkt taje při 160 až 161,5 °C a jeho identitu potvrzují NMR spektroskopie a elementární analýza·

Analýza: pro C-^HgBrF^N^O^ vypočteno 38,38 % C, 1,84 % H, 9,56 % Nj nalezeno 38,12 % 0, 2,05 % H, 9,60 % N.

Výtěžek produktu činí 0,88 g (36,1 %).

- 29 Příklad 6

226 736 N-meth.yl-2-nitro-4-fluor-2\4'-dinitro-6 6(trif iu prще thyl) dif eny lamin

3,0 g (0,0084 mol) N-methyl-64fiuor-2',4'-dinitro-6 6-(tfifOuoneeyiiřl)dfeeiylminu se rozpustí v 50 ml triffuoroctové kyseliny a k tomuto roztoku se z přikapávací nálevky přidá roztok 0,60 g (0,0075 mol) dusičnanu ^αο^έ^ v 15 ml triffuoroctové kyseliny. Reakční směs se přes noc (zhruba 20 hodin) míchá při teplotě Щ^пою!!. Reakční baňka (objem 250 ml) se doplní vodou, vysrážený produkt se odfiltruje - a překrystaluje se z ethanolu· Produkt taje při 130,5 až 132 °C a jeho identitu potvrzují NMR spektroskopie a xixksn elementární analýza.

Anaaýza: . pro C^Hg^N^Og vypočteno 41,60 % C, 1,99 % H, 13,86 % Nj nalezeno - 41,59 % C, 1,77 % H, 13,71 . % N.

Výtěžek . produktu činí 0,85 g (25,0 %).

- 30 Příklad 7

226 738

N~eth.vl-2.4-dinitro-6-(trifluormethyl)difeny lamin

Směs 14,4 g (0,044 mol) 2,4-dinitro-6-(trifluormethyl)difenylaminu, 435 ml acetonu, 57,8 g uhličitanu sodného a 32 ml ethyljodidu se celkem 4 dny zahřívá к varu pod zpětným chladičem, přičemž průběh reakce se sleduje sta chromatografií na tenké vrstvě· Po prvním dnu se přidá dalších 10 ml ethyljodidu. Po druhém dnu se přidá dalších 10 ml ethyljodidu a 16 g uhličitanu sodného. Po třetím dnu se přidá dalších 10 ml ethyljodidu a 15 g uhličitanu draselného·

Po ukončení varu pod zpětným chladičem se reakční směs nechá zchladnout, vyloučená sraženina se oddělí a odloží, a filtrát se odpaří· Odparek se vysokotlakou kapalinovou chromatografií rozdělí na frakce. Identita produktu se potvrdí NMR spektroskopií.

Příklad 8

226 736 N-eth.vl-2.4.6-trichlor-2'. 4 '-dini tro-6'- (trj.fluormeth.yl) difenvlamin

1,2 g (0,0034 mol) N-ethyl-2,4-dinitro-6-( trifluormethyl)difenylaminu se rozpustí ve 100 ml kyseliny octové a do výsledného roztoku se za varu pod zpětným chladičem 2 hodiny uvádí plynný chlor. Reakční směs se nechá zchladnout, kyselina octová se odpaří, zbytek se vyjme methylenchloridem a roztok se promyje nasyceným vodným roztokem hydrogenuhličitanu sodného. Methylenchloridová vrstva se vysuší bezvodým uhličitanem sodným, zfiltruje se a těkavé podíly se odpaří. Zbytek je tvořen lepivým pevným produktem, jehož identitu potvrzuje NMR spektroskopie.

NMR: 8,66 ppm (dublet, proton v poloze 3*), 8,44 ppm (dublet, proton v poloze 5*), 7,32 ppm (singlet, protony v polohách 3,5), 3,94 ppm

Λ (kvartet, pro tony v α-poloze), 1,20 ppm (triplet, protony v β-poloze).

Příklad 9

226 736 N-methyl-2,3.4« 5 «б-pentachlor-4 '-nitro-6'-(trifluormethyljdif eny lamin

5,0 g 57% olejové disperze natriumhydridu se smísí в 50 ml dimethylformamidu vysušeného nad molekulárním sítem, výsledná suspenze se ochladí a nadále se udržuje při teplotě mezi -10 a O °C.

Během reakce se do reakční směsi uvádí dusík. Během 10 minut se přidá roztok 10,0 g (0,036 mol) N-methyl-2,3,4,5,6-pentachloranilinu v 50 ml dimethylformamidu, směs se 1 hodinu míchá, pak se к ní během 15 minut přidá roztok 8,1 g (0,036 mol) 2-chlor-5-nitrobenzotrifluoridu v 50 ml dimethylformám idu a výsledná směs se 6 hodin míchá při teplotě místnosti.

Reakční směs se vylije na led a její objem se přidáním vody upraví na 1,8 litru. Vzniklý olejovitý ó materiál se extrahuje etherem, extrakt se vysuší a ether se odpaří. Olejovitý zbytek taje po překrystalování z hexanu při 152 až 154 °C. Identitu produktu potvrzují NMBl· spektroskopie a elementární analýza. *

- 33 Analýza: pro C-j^HgCl^F·^^ vypočteno 35,89 % C, 1,29 % H, nalezeno 36,16 % C, 1,35 % H,

Příklad

226 736

5,98 % N;

6,02 % N.

N-meth.vl-2.3.4.5«6-pentachlor~2 '.4^z-dinitro-6 '-(trifluorme thyl)difenylamin

1,85 g (0,0039 mol) N-methy1-2,3,4,5,6-pentachlor-4'-nitro-6trifluormethyl)difenylaminu se suspenduje ve 40 ml trifluoroctové kyseliny а к suspenzi se z přikapávací nálevky přidá 0,37 g (0,0044 mol) dusičnanu amonného ve 12 ml trifluoroctové kyseliny. Reakční směs se 2 hodiny zahřívá na 45 až 50 °C, pak se к ní přidá 100 ml vody a výsledná směs se přes noc (zhruba 20 hodin) míchá při teplotě místnosti. Voda se oddekantuje a olej ovitý zbytek se překrystaluje z ethanolu. Získaný produkt taje při 159 až 161 °C a jeho identitu potvrzují NMR spektroskopie a elementární analýza.

Analýza: pro 226 736 vypočteno 32,75 % С, 0,98 % Η, 8,18 % Ν; nalezeno 33,07 % С, 1,21 % Η, 8,25 % Ν.

Výtěžek produktu činí 0,74 б (37,0 %)·

Příklad 11

N-meth.vl-2 .4-dibrom-2 *.4'-dinitro-6'-( trifluormethyl)difenylamin

Směs 11 g (0,034 mol) 2,4-dinitro-6-(trifluormethyl)difenylaminu, 14 g uhličitanu sodného, 6 ml dimethylsulfátu a dioxanu, jímž se objem směsi doplní na 45 ml, se 24 hodiny zahřívá za míchání к varu pod zpětným chladičem. Podle chromátografie na tenké vrstvě proběhla reakce zhruba z 60 %. Přidá se dalších 12 ml dimethylsulfátu a 10 g uhličitanu sodného a v reakci se pokračuje ještě 2 hodiny. Reakční směs se vylije do vody, 4 hodiny se míchá, kapalina nad usazeninou se oddekantuje, zbytek se vyjme methylenchloridem, zbaví se vody a zfiltruje se. К výslednému roztoku obsahujícímu

2,4-dinitro-6-(trifluormethyl)-N-methyldifenylamin se přidá nadbytek bromu. Reakční směs se nechá 1 hodinu stát, pak sejpromyje vodou a roztokem hydrogenuhličitanu

226 736 sodného, zfiltruje se a odpaří se к suchu. Zbytek po o překrystalování z ethanolu taje při 110 C. Výtěžek produktu činí 11 g (64,8 %). Identitu produktu potvrzují NMR spektroskopie a elementární analýza·

Analýza: pro Ci4^Hg^Br2^F3^N3°4 vypočteno 33,70 % C, 1,62 % H, 8,42 % N; nalezeno 33,95 % C, 1,86 % H, 8,32 % N.

Příklad 12

N-n-propyl-4-fluor-2 *.4 *-dinitro-6'-(trifluormethyl)difenylamin

Sloučeninu uvedenou v názvu je možno připravit za použití analogickým postupů, jaké jsou popsány výše·

Obdobným způsobem se rovněž připraví difenylaminové deriváty shrnuté do následující tabulky·

226 736

40	40	их	40	M·		СП
•ь	4b	Vb	4b	4*	4b	4b
r*	0*	40	яф	00	O	CM
ИХ	40	CM	c-	CM	ИХ	CM

I <D cn i

co N rH со £ сб ^чн tí Sk XO P Cl Ф s Ф H ф o

Ф

O o o- 04

Λ 4b

ЭД ЭД *R bR n o iix co

CM CM •чф ·* л ООО m S3 '<£ <iR xt· ₽4 r-l04

Ch 00o

W ·**

M- corHMo •·

O 04h ř>5

Οι >α

o r4
Μ^-	rH	СП
00	1	οχ
1	Ch	1
m	O	гЧ
co	r4	οχ

их гЧ гЧ
	их	1
	04
		их
	1	4Ь
		’Ф
ИХ		гЧ
σχ	04	гЧ

Рч

I (0 й «Р Ф •P

Pí

CO гЧ eM

O H Ф M χυ

Рч

I rn

cn гЧ

Рч	Рч	Рч	1
	1	1	1	40	Рч
	•rl	•н	•Н	4Ь	I
	Ό	пЗ	^ró	их	СО
	1	1	1	4Ь	-Р
Рч	их	”ф	40	си	А
1	4Ь	л	4Ь	4Ь	ф
см	см	си	см	см	о<

си	сП	СП
и	эд	эд
о	о	о
’ф	их	40
гЧ	н	гЧ

СП	СП	СП
эд	эд	эд
о	о	о
о	00	04
гЧ	гЧ	гЧ

I ьСП

I

*Ф ф Р о н о< ф Р

•о ф н гМ

Ή

о.

о гЧ

Ф М

МО гп •ч«ч

1ЛО кОо г* А гЧ

I кО ш н о I

Tf

в чв β W
и	к0	й N Ф	226 736
•ч	•ч	Ы
кО		Ф
(И		Й

	а	fe
		ьч
	00	со
	н	•Ч
	еч	•ч
	гЧ	гЧ
	гЧ	гЧ
	•ч	«*
		«

	гЧ	Н
		см
	«ч	•ч
	СМ	см
о
m	*	•ч
	о	о

к«
гЧ
О	кО	гЧ
Ch	о		гЧ
Ж	«ч	•ч
*м-			гЧ
гЧ		м*
О	•	е	1
О	о<	гЧ	о
й	X	Ф	Μ-
о«	к	й	Η

σ\ 00 •ч ·* гЧ о

ЦП г* см см

(И

О гЧ см см

1А •ч н СМ

I о см гЧ

nal. 40,66 % G, 2,22 % Н, 22,45 % 01, 8,71 % N

гЧ	гЧ
	о	о
	1	1
	•Н	•Н
	$4	й
	Р	Р
	\|	1
	кО	кО
гЧ	еч	•ч
о	тГ
1	*	еч
см	см	см

	č*-
СП		СП о
W	Μ	1
ϋ	о	й

CM
CM	CM	CM

226 736

см	МО	о	ОХ	см	00
4*		·*
1ГХ	00	ох	t-	ш	н
СП		гл	ко	ко	ох

I m

i

о £>

Ф d х d чо •Ρ оо <о ¢0 +> о

см d й

Ό ф гЧ гМ X >d

Л

I

С^КО н си а

SR SR ω m

КО φОА οχ sr

	1ГХ ΙΓΧ	ca KO
ф·	·*
о	CM	CM
η
й		•fc
сл	O	o
й
d	SR	SR
CQ
гЧ	O	i—
гЧ	Lf\	CM		CM	φ-	с-
а	·*	•4		rn	ко	СП
и\	гЧ	гЧ	οχ	r4	гЧ	Η
н	Ф*	φ·	co
о				t	1	1
	•	•	1
о	04	гЧ		r4	сл	ф
d	>>	Ф	О'-		КО	ГЛ
СХ	>	2	СО	r4	гЧ	гЧ

1ГХ ко см см

d
й	т ЧЗ 1 ф	н	СП ё
1	«ш	1	1
СП	см	•ф	ф-

LTX
а	СП	П
см	а	а
о	о	о

С—	00	ох	о
<м	см	см	сп

ΛΙ

XD -P

226 736

04	к\|-	ко	СП	о	ко
•ч	•ч	•ч	«ч	•ч
СО	CM	ко	со	гЧ	СП
Kř	Η	00		см

I σ\ си i

Μ 0 чо •P со -P о гЧ А φ «Ρ

Ιθ\

Kt κ|· ·*

04

44 я	44 ®
			<&
		см	см
		со	с^-
		•ч	•ч
	к\|-	гЧ	гЧ
	о
	СП	44	4ч
	Й	о	о
	ко
	Рч
	н
	о	гЧ	’М’
04	00	КО	со	04		О
О	®	·*	«ч '	Kt-		СМ
н	104	о	о	гЧ	LC4	гЧ	КО
	гЧ	кГ	м-		104		ο-
1	о	•	•	1	1	1	ι
со	о	СК	гЧ	ко		00
о	й	ръ	со	Kt	СП	гЧ	104
гЧ	а	>	tí	гЧ	104	гЧ	О

сб

Klen I

	Рч			гЧ
	О			О	Рч
	1			1	1
	104			•н	•гЧ
СП	1			ό	по
Рч	гЧ	й	Й	1	1
О	О	о	о	КО	kJ-
1	1	1	1	•ч	4ч
СП	см	Kf	кГ	ем	ем

	104	104	104
СП	®	®
®	СМ	см	см
О	о	о	О

0
СО
гЧ	о
гМ	н
S4	ф
Им	Ή
	Ю

Η CM η сП

СП Klen СП

1Г4 <0 <П сП

226 736

Ad Φ >N XD p

OJ	V0	o	oo	M·	CM	0-
•к	to	•k	·»	a	·«	w
cn	<n	. 00	co	&	Oc	m
t-	rH	t-	trs	XF

as

N

H

CO

Ή β β

ΌΟ

I o tF

I

Ο £>

Φ β χΰ

Λ Ρ Ο Η α φ ρ

CM β

Φ

oc o r4

I

	O H	<n co	m •4 OO o-
Oc	r—I	r4	H	rH	Oc
m	xF				V
r4	гЧ	1	1	1	rH

IA	1	1	LA	tře	LA	I
«*			·*	•k	a
c-	c-	OC	oc	H	o-	00
o	m	m	O	co	c-	XF
rd	rH	rM	r4	H	r4	rH

Рч

I

	m
	1	O
	H	I		1
	O	CD		Μ-
	I	1		ι	rH
H	•H	β		β	o
C5	β	CQ		CQ	I
I	P	1		I	<4-
•H	I	•H		•H	I
Ό	CO			Ό	CM	f
I	•k	1		I	Q	Рч
IA	4·	Μ-	O	CO	Й	ς>
•k	«*	α	I	«*	I	1
m	CM	CM		CM	CM	CM

		m	cn	m
		W		M
«		O	o	O
Ό
Φ
<—I	o
Ad	t—I
M	ra		co
>β	Ή	0-	OC
a	>o		n

Π3	m	oi
M	M	M
O	O	O	o
O	H	CM
M·	M-	M·	xF

I гЧ

I

226 736

(£4	Η	со	гЧ	\0	см
*	*	44	4ч		4ч	44
00	40	си	σ\	00	m	Ch
40		см	40	сп	40	тГ

	ΙΓ4 44 LT4 40
Оч	СП	СП	гЧ		СП	04
Ch	О	сп		сп	гЧ	о
fe	гЧ	гЧ	1	гЧ	гЧ	гЧ
1	1	1	ш	1	1	1
ιτχ			44
·»	CM	гЧ		см	σι	о
00	о	сп	40	сп	гЧ	о
04	Η	гЧ	н	гЧ	гЧ	гЧ

СП
йч	см		гЧ	йч
о	о		о
1			1	1
	1
•	40		1	1
гЧ	1	гЧ	S4	гЧ		гЧ
о	йч	о	0Q	о		о
I	1	1	1	1		1
•и	•н		•гЧ	•<ч		•гЧ
Ό	Ό	1	*0	Ό	см
1	1	й	1	1	о	1
40	M“	Л	40	40	&
ш	вч	1	4ч	44	1	4ч
см	см	см	см	см	СП	СП

		СП	СП	СП
		эд	ЭД	эд
эд		о	о	о
<с
СП
гЧ	о
-М	гЧ
м	со
>й	м	’М-	1Г4	40
Оч	>о		м-

СП	СП	СП	СП
эд	эд	эд	эд
о	о	о	о
г-	<п	04	о
’М-	м·	^t·	1Г4

226 738

X-	rH	LA	CG	o	LA
	·*		•4		·*
X*	CO	CO	00	o-	rd
rM	MO	to	хф	LA	O

I

CM Φ

I <0 £ §

О ³'Φ P φ P o rd a φ P o\ o\

I o o\ la xXCM (П rd

CM ia

CM ia rd

I tn CM

Ό
«
rd	o
Ad	rd
Ή	Ш
*4	X
a	Ki

rd	*d	H
		O	PQ	Q
		1	1
		to	to	to
rd	*4	1	1	I
O	CQ	Ph	ÉH	Ph	Ph
1	i	1	1	1	1
•H	•rd	Μ-	•rd	•rd	Xf
>d	Ό	Ι	TJ	O	1
1	i	*4	1	1	rd
χφ	Μ-	(0	xť	Xf	O
*	α	1	<K		1
CM		CM	CM	CM	CM

		СП
W	И
O	o	o
H		m
in		a

m		CH
«		«
o	o	o
Χ-	LA	0
ΙΑ	IA	Aa

Příklad 57 226 736

Orientační test akaricidní a insekticidní účinnosti

Za použití níže popsaných testů se hodnotí účinnost řady sloučenin podle vynálezu proti čtyřem druhům hmyzu a roztočů. Každá z testovaných sloučenin se upraví na účinný prostředek tak, Ž® se 10 mg testované sloučeniny rozpustí v 1 ml rozpouštědla tvořeného směsí stejných dílů bezvodého ethanolu a acetonu, obsahující v 1 litru 23 g činidla Toximul R a 13 g činidla Toximul S (Toximul R a Toximul S jsou povrchově aktivní činidla sestávající ze směsi sulfonátových a neionogenních povrchově aktivních látek), a roztok se smísí s 9 ml vody, takže výsledný roztok obsahuje 1000 ppm testované látky.

nia

МММ

Ze samen se vypěstují rostliny fazolu staré 4 až 6 dnů a tyto rostliny se postříkají prostředkem obsahujícím testovanou sloučeninu v koncentraci 1000 ppm nebo v koncentraci nižší. Postřikuje se jak

-44 226 736 vrchní tak spodní strana listů, přičemž spotřeba prostředku na 1 rostlinu činí 8 až 10 ml· Ošetřené roosiiny se nechají oschnout a jejich listy se Oddělí.

Některé z listů se vloží do Petriho misek z plastické hmoty (100 x 20 mu), obsahnuících larvy Epilachna varivestis Muusant (řád Coleoptera, čeleč Coocčnelidae, 2. instar). Každá Petriho miska obsahuje 5 larev a vloží se do ní listy o ploše povrchu cca 39 cm·. Každý pokus se opakuje dvakrát. Aby se předešlo uvadání listů, vloží se do každé misky malý kousek navlhčené vaty.

Další ošetřené listy se vloží do Petriho misek z plastické hmoty (100 x 20 mn), obsahuuící larvy Spodoptera sridlnil Cramer (řád Lepidoptera, čeleč Noktma ctuidae, 3. instar).

U testů s každým druhem hmyzu se provádí kontrolní, test s rostin^mi ošetřenými pouze rozpouštldlem a s vůbec neošetřeiými rostlénami.

Pro oba druhy pokusného hmyzu se za 4 dny na po umístlnílarev As ošetřené listy zjistí morraaita, a to za pornooi nésleduuící stupnice.

počet , mrtvých stupeň larev

1-21

3-42

226 736

V některých případech se zjišťuje rovněž požerek způsobený larvami, a to za p^v^Uiltí následnicí stupnice.

požerek stupeň

- 50 % listů1

50- 99 % listů2

100 % lis-tů3

7g§t_nčinnosxi ,na_ syilužku. snovácí

Rostliny tykve se protrhají tak, ie každá rostlina obsahuje jeden děložní lístek, a pak se infikují tak, že se na každý 'z těchto děloiních lístků položí list fazolu zamořený sviluškou snovací (Tetrarychus

-' 46 226 736 urticae (Koch), . řád Acarina, čeled Tetranychidae). Rostliny se v tomto stavu udržují 1 den, načež se do zvlhčení postříkají prostředkem obsahujícím testovanou sloučeninu v koncentraci 1OOO ppm nebo v koncentraci nižší. Pro každé ošetření se používá jedna rostlina (jeden děložní lístek). Za 4 dny po ošetření se zjistí morrtlita, a to za použití následující stupnice.

% mrtvých exemplářů stupeň

OO

1-501

51-992

1003

Test učinnos^ti na mouchu domácí

Klece rbsa])hžjcí vždy cca 100 much domácích [Musea domeetica (Linne), řád Diptera, čele cl Muusidae] se pootříkají vždy 5 ml prostředku obsahuuícího 1000 ppm nebo méně testované sloučeniny. Po 2 hodinách se zjistí stupen ochromení (knock-down) a mouchám se jako krmivo podá 5% roztok cukru ve vodě. Mo^tHta se zjišťuje za 24 hodiny po ošetření. Jak'stupeň ochromení tak eortalitl se vyhodnoouuí za pouužtí stejné stup47 226 736 nice jako v případě testu účinnosti na svilušku snovací. Provádí se rovněž kontrolní pokus bez ošetření, kontrolní pokus s ošetřením pouze rozpouštědlem a pokus s ošetřením stahdardní srovnávací látkou.

Výsledky shora popsaných testů jsou uvedeny v následující tabulce. V případě testu na Epilachna varivestis a Spodoptera eridania jsou v tabulce uváděny separátně výsledky vždy obou opakování každého pokusu.

í οο

ΜΙ

	φ ;
	•Η Ρ	ο •Η •Ρ ω φ а ο Ό Φ Ο φ 0 Φ Φ Ο •Η 0 00 0	_φ Г co Ρ •Η γΗ (0 Ρ β Ο Β
	οο	Д	Φ
	ο	ο Ž	Ρ •Η гЧ
	•Η	φ	Φ
	XJ		Ρ
	» β	•Ρ φ	ο
	Μ 0 Ό •Η Ο	Β φ •Η	а
	•Η	β	44
	Ρ	Φ	Φ
	44	β	Й
	Φ	•Η	Φ
	00	β
Η	β	φ	Ο
Η	•Η	οΰ	a
	φ	β φ	β Ρ
¢0	Ή	-ρ	•Η
	β	£Χ	Η
44	β	Ο	φ
•r4	Ό	Ρ
Η	Ο	ο	β
	•Η	a	Ο
β Φ	β Φ Λί 0} +>	ω οη •Η Ρ	S
Η	00	ω	44
	φ	φ	φ
	Ρ	> •Η	β Φ
	Ή	β	>Ν
	β		Ο
	ΧΟ φ	>	a
	Ρ β Φ	1	φ Ρ •rl
	•Η	ο	Η
	β	φ	φ
	Ο	гЧ ·Η CK Μ	Ρ Ο а

ca η ο ο

226 736 ca ο ca ca · ο ο

O	o	ca	O	o	ca	o	o
A	·*	*	44	44	44	A	' «4
o	o	CQ	o	r-4	ca	O	o

CA	CM	O	CA	CA	O	CA	CA	O	o
44	44	44	Λ	4»	4	4»	M	Λ	A
CA	CA	O	CA	CA	rH	CA	CA	o	o

I
φ	co
►	44
ο	W
44	'05	z-ч
•Η	•0	a
г4		a
a	Ό5	a
a?	β	4«Z

a	β Ό
•H	co
β	H
Φ	44
XJ	Ή
β	>β
O	a
H	•
on	N XJ

CM ca

Ф o •H P

CD Ф

226 736

Ф P •H H

Ф P

Й o a

Ф O Ф d 2

Ф Ф o •H P

CD d Л o £?

CO Й P

Ф H

Ф •H § ♦r4 co P •H r4 co P Й o s

I

CA

I

4И

Ф b Ф >N o a

CO P •H r4 Ф P Й o a eM Ф Ц Ф >N o cx co p •r4 гЧ со P й о а

СП	о	СП	СП	о	СП	СП	<м
О	о	о		о	о		о			о
4ч	0*	04		04	04		44			0»
о	о	о		о	о		о			О
СП	СП	m	о	СП	СП	о	СП	о	о	СП
*	04	04	04	44	•4	04	44	44	44	44
СП	СП	СП	о	СП	СП	о	СП	о	гЧ	СП
о	о				о		гЧ		гЧ	о
	•ч				04		44		44	л
о	о				о		о		гЧ	О
						о
						04
						гЧ
СП	СП	н		о	СП		m	о	см	СП
04	04	04		04	04	гМ	44	04	44	44
СП	СП	н		о	СП	и	СП	о	см	СП
о	о	о	о	о	о	о	о	о	о	о
о	о	о	гЧ	о	о	о	о	гЧ	о	о
о	о	гЧ		гЧ	о	гЧ	о		гЧ	о
гЧ	н				н		гЧ			гЧ

1	1
•н	^чн	•
й	>?ч	>о
ф	СЦ
ю		d
3	N	«о
о		ф
гЧ	Ф	гЧ
(0	й	Д4

I о и\

I к


ф	‘г
о
♦гЧ
ч->	’-х
ю
ф
б	ф
о	«Р
по	•гЧ
	Г-Ч
ф	ф
о	Р
ф	й
d	о
S	а
ф
ф
о
•<ч
ч->
й
d
ю
d
б	ф
о	Р
	•гЧ
б	Η
Ф	со
й	Р
ч->	й
Ф	о
Н	а
Ф
•гЧ
б	Л4
Ф	ф
	й
•г!	ф
Й	Ж
Ф	О
	о<
Ф
й	ф
ф	Р
б	•гЧ
а	гЧ
о	Ф
Ό	•Р
о	й
Ои	о
СО	а
(0
•гЧ
-Р
ω	Д4
ф	ф
>	й
•гЧ	ф
Й	ж
Ф	о
>	о<
Ф б	2
б	•Н
О	н
ф	Ф
гЧ	ч->
•гЧ	й
Оч	О
Ή	а
1
ф	ф

о	>
гМ	ЧП
•гЧ	ПО	а
гЧ		Оч
'-й	ЧП	Оч
ф	б
1	1
•гЧ	м	•
с	>й	ХО
ф	Л
ю		0
d	N	*0
Q		Ф
гЧ	Ф	гЧ
0D	б	Д4

228 738

О СМ СМ

И СМ СМ

О	о	гЧ	о	см
		о	гЧ	гЧ
		л		44
		о	гЧ	гЧ
О	о	СП	СП	см
•4	44	44		44
О	о	СП	СП	СП

		гЧ	сп
		44	44
СП	см	гЧ	СП
гЧ	о	о	о
44	44	44	44
о	о	гЧ	о
СП	СП	СП	СП	о	СП
44	44	«4	•4	44
СП	СП	СП	СП	о	СП

о

СП

о

СП

гЧ

СП

о

СП

44

•4

«4

44

«4

44

•4

л

гЧ

о

СП

о

СП

О

СМ

СП

н 8 8	8 8 8	о о о о о о о О О Q о И о о
^н 2	2 2^й	О О н о rl rl НН н

О гЧ

•Η «Ρ

226 736 rd φ Ρ •Η

Ρ Ρη Ο а

СП	ο	οι	ο	сп ο	ο
			ο	ο	rd
			44	·*	•4
	Η	ο	ο	ο	Η

ο	Η	<η	ο	сп	сп	О	н
«Α	44	44	•4		·*	•ч	•ч
ο	(Μ	CM	ο	СП	сп	о	rd

φ •Η Ρ φ φ •Η φ

ο <£

Μ •Η (X Í3

Α4 φ φ

>Ν

Ο α φ ρ •Η Η

Φ ρ

Й ο а ι

φ φ > μ Q > Ad xfl С? ♦Η Ό β r4 Q« (X 40 (X φ α

1	1
•rd	M	•
tí	>й
Ф	cx
ХЭ
2	Ы
O		Ф
rd	Ф	rd
Ф	tí	Ad

	rd 44 rd	о •4 о	о 44 о	rd 44 н	rd 44 О	О 44 О
О	сп	СП	СП	о	сП	о	СП	СП	о	о
44	44	4»	44	44	44	44	44	44	•4	44
О	CM	сП	сп	О	СП	rd	СП	СП	о	н

о rd	О О	О О	О О	8	§ 8	О о	о о Q rd о
	о rd	о rd	о rd	н	2 ^н	о rd	о о rd rd

<η Η

226 736

I

CM

I

©
о •н
Р
Ф
ф а	φ
о	-Ρ
Ό	•гЧ
ф	г-Ч φ
о	-Ρ
со	Й
d	ο
	а
ω Ф о •гЧ Р Й d ω d jd	φ
о	-Ρ
ě?	•Η Η
Φ	φ
$ч	Ρ
Ρ	Í4
φ	ο
Η	а
φ •Η tí	Д4
φ	φ

•Η	φ
Й	>1X1
φ	ο
φ Й	α φ
φ	Ρ
Ρ	•Η
α	гЧ
ο	Φ
oj	-Ρ
ο	Й
<Χ	Ο
ω	а
φ •Η -Ρ ω
ω	φ
>	Í4
•Η	Φ
*<	>Ν
Φ	Ο
>	0U
φ	Φ
1 ο	Ρ •Η гЧ
Φ	φ
Η	Ρ
•Η	Й
α	ο
Ή	а
i φ	φ
>	Λ1
ο	>
,Μ	'φ -
•Η
Η

ώ чб Qí

φ
1	I
•Η	Μ	•
tí	>й	χ>
φ	(X
>ο		d
d	Ы	<0
ο		Φ
гЧ	φ	гЧ
Φ	£5	Λ4

СП m сп сп

СП	СП	СП	СП	о	сп	о
·*	8¾	А			м	•ъ
СП	гЧ	см	СП	см	СП	см

СП	Н	СП	СП	н	СП	о	СП	о
·*		·»	А	е*	·»	А		·»
СП	гЧ	СП	СП	гЧ	сП	о	СП	гЧ

г4

ЬгЧ

I on

ΙΑ ι

Λ <5

β .?
o •H
-P
(0
§	co
o	•P
4	•rf
CO	rf CO
O	•P
(0	Й
d	o
s
Φ CO O •H -P § <0 d XJ	co
o	•P
	•rf r-f CO •P
•P
Φ	O
Η	El
CO •H §	eM Φ 1ч
•rf	Φ
Й	XSJ
Φ	o
CO	СЦ
Φ	P
•P	•rl
Q<	H
O	CO
4	«Ρ
O
O.	o
cn	a
CO •rf •P co	M
Φ	Φ
>	ff
•rf	Φ
	XS
co	o
>	a.
CO	CO
o	P •rl rH
co	co
H	-P
•rf
Q<	o
M	a

226 736

CM	03		O	CM	03		CM O
O	O	O	O	O	O	O
•	4b	•b	4b		Λ	*
O	O	^H	O	o	o	O

m	03	03	03	03	03	03	O	1—i	O
4b	4b	•b	4b	Λ	M	M	4b	•	4b
03	m	CM	C3	03	03	03	O	H	O

O	o	O
4b	•	4b
o	rH	O

03	03	O	rH	03	r^f
«k	·»	•	4b		4b
03	03	O	rH	03	r-f

o >b

CM o

1
co	cO
►	Λ4
O	>
•M	4
•rl	4	a
r-f		Qc
O<	40	O»
a}	č	Sr

o	O o	O	O	O	O	o	O
o	O o	O	O	O	O	rf	O
o	O rf	H	O	O	rf		o
I¹	^H		r-f	r-f			rf

i	i
•ri	Ή	•
£4	>й	>o
Φ	a
XJ		d
0	N	4
o		co
r-f	(0	H
CO	0	A4

00	σ\	o
rH	rf	CM

I

Μ*

ΙΑ

I •ΓΊ Ρ (0

Φ ο Ό

Φ ο § 2 φ

Φ ο •Η Ρ Й d

£ φ Й Ρ α> Еч

Φ •Η i •Η

Ρ CX ο Ρ ο ο< ω φ ρ *Η Η

Φ Ρ h

Ο а φ Ρ •Η Η φ Ρ Й ο а

Μ φ 54 φ >Ν ο

СХ φ Ρ ♦Η 'á Ρ *4 ο а (0 •Η Ρ φ 34 φ φ > Й •η ω Й >Ν Φ ο > СХ φ

ο φ

Η •Η

СХ

I φ φ > Д4 Ο > xg •η Ό Η

Ok 'Φ Φ Й

1	1
•н	Ή	*
й	*4	ю
ф	сх
ю		d
d	N	ПЭ
о		ф
н	ф	гЧ
00	й	гМ

226 738 сп сп сп η

сп	см	Η	О
44	44	44	44
сп	Η о	СП Η	О

Ο ο Ο Ο Η ο 4b Λ Λ Λ 04 _Μο ο Ο Ο Ο ο

CM	Η	сп	см	сп	cn	СП	O	СП
44	44	44	44	44	44	44	44	44
СМ	гЧ	сп	сп	сп		СП	O	СП

Η гЧ

Ο Η ΟΗ

04 4404

Ο Η ΟΗ

СП	о	СП	н	СП	см	СП	СП	н	о	н
44	«4	44	44	44	44		4»	4»	44	44
СП	о	СП	н	СП	СМ	СП	СП	(М	О	О

8 8 гЧ Η Η

CM

CM CM

СП <Μ

0,0

I m

ΙΑ

I

<0	Й о
О	н
•Н	х!
-Р	о
го	с»
ф б о	$
Ό	•н
Ф	HI ф
о	-Р
00	й
d	о
Ξ	Й
ф	>
ф о •и «Р й d го d XÍ	со
О	-Р
й	•н гЧ со «Р
•Р	й
ф	о
ЕЧ	й
Ф •н й	гМ
Ф	ф
*0	й
•Н	ф
й
ф	о
Ф й	Q. со
ф	Р
-Р	•н
Ок	гЧ
о	со
Ό	•Р
О	й
о.	О
со	Й
го •н •Р го	Д4
ф	Ф
>	й
•н	Ф
й	>N
го	О
к	Оо

•H fl φ

Ю d o H ГО i Ή >Й

O<

ю d Ό

Ф н Л4 ca ca na r4 •t

н	н	см	о
^:4Ч	ж		·*
О	н	ca	о

H •4

		гЧ
о	гЧ	ca	о
**
о	гЧ	ca	о
о	о	о	о
о	о	О	о
о	о	о	гЧ
гЧ	гЧ	гЧ

tA см о см ca

226 736 см ca o ca ca ca o ca

гЧ		о
4»		4*
о		о	О	са
ca	ca	га
*	4ь	а
ca	ca	са	о	са
о	о
	·*
гЧ	гЧ		о	гЧ
ca	ca	га
	л	4*
ca	ca	га	о	гЧ
о	О	о	о	О
о	О	о	гЧ	о
о	гЧ	о		гЧ
гЧ		гЧ

со см

1000 1,1 2,2 о\ см м й φ а Φ ο οС.

•Ηй +>ο

Wο ω

aΦ

О4

Ό·Η гЧ ΦΦ

Ο-Ρ ωř-4 ьо sа (D

CO

О •Η «Ρ b

226 736 ω b й о £ 05

Р> Ф

Е-4 ф •Р •н гЧ

Ф -Р о

а га га о га па ф •н й аз '0 •Н

ÍH

Ф аз É4

Ф •Р

Ol о тз о

Оч со ф ti Ф >N

О о>

о ·* о

гЧ	га	о	га	о	га	гЧ
е.	л	•ъ			*
гЧ	СМ	о га	га	о	га	о

CQ •|Ч •Р

CQ Ф > •Н

Л4 ф й ф >N о а.

о •ч гЧ

СО й .й

О

СО гЧ •н

ÍX со •Р •н

Р Cl о a

га	га	см	о	га	о	о
•W	«*	«ч	м	<и	·*	0Ь
га	га	см га	гЧ	га	н	Н

1	1
•н	V4	•
Й	>С	>о
ф	СЦ
>о		ь
ь	N	Tj
о		СО
гЧ	СО	гЧ
00	Й	Л4

о га н ла см ла сιτ\

I φ

о •Η Ρ §

•Η

ЙΑ4

05Φ

Όβ •Ηφ β

Φο

CU β со φ Ρ

Ό Ρ ο β ο< ο л а ω •Η Ρ ω ΛΙ φ φ

Ι>й •ηω

Й >Ν (6Ο >α

ι

Φ (0 > ΑΙ Ο >

а чо а ид**

I •ri β φ Ю β Ο гЧ φ

226 736

СМ СП

CM m

О	га		о	о	о	о	см
				о	о	о	о		о
				а	а	а	а		а
				гЧ	О	О	О		О
о	о		о	са	са	о	см	са	CU
•ъ	а		а	а	а	а	а		а
о	О		О	га	га	О	са	са	са
н			гЧ
a			а
н		и	н				н	н

са	Н	О	га	о	гЧ	О	о	О!	са
а	а	а	а	а	а	а	а	а	а
СМ	гЧ	о <*»	са	О	гЧ	О	О	О	са

О О	о о	§	О О	О о	8	О о	о о	о о гЧ о	о о	о о
О гЧ	о гЧ	гЧ	о гЧ	о н	гЧ	о гЧ	о гЧ	гЧ	о гЧ	гЧ

oo ε ε ооот ca ca ιτ\ t*ca ca

226 736

I

ΙΑ

I

X Й ф б (0 О ой •н Х1 -Ро

ФО

Ф асо

О-Р

ΌΉ гЧ СО<0

О-Р (0й dо sа ш

СО о •н Р> § ф d й со

О-Р •н г-4

СОСО й-Р

Рй фО ηа <ΰ *г4

ЙД1

СОФ

Όй •Ηф

Й>Ν фО

О.

СП йСО

ФР «Р-н

О«гЧ

Осо

Ό«Р а соа ф •н •Р

Ф Л4 фФ >й •ИФ

Й >N СОО >04

О гЧ

Си сб гЧ-Р •г4й

ОчО иа

1	!
•H	X	•
β		Κ)
Φ	α
χυ		d
d	κ	*d
o		β
rf	d	Η
to	β	44

cn o στ

H	O	O	O
·»	*		*
O	Η	O	O

m cj

Λ!	Ο	σι	σι	σι	ο	ο	Η	Ο
·»	·*	*		μ	4¾	*	4»	Λ
στ	ο	στ	στ	στ	ο	γΗ	Ο	Ο

r-4	O	O	о	rH
*	*	*	4»	4b
Η	Η H	O	Η	гЧ

στ	Ο	στ	στ	στ	Ο	ο	στ	στ	Ο
			·*		·*	Μ	Μ		4*
στ	ο	στ	Ο	στ	ο	Ο	στ	στ	ο

ο ο	Ο Ο	Ο Ο	Ο Q ο δ ο	Ο Ο	Ο Ο	Ο Ο	8
ο Η	Η	Ο Η	ο ο ο Η Η Η	ι-Η	Ο Η	Ο Η	Η

στ

Ch

Π

226 736

I σ\ m

I

см о Η

Η Ο Η •Κ «4 «4

ООН

сп	Ο	СП	СП	см	н
Μ	•ч	«ь	4b	·*	•
СП	ο	СП	СП	н	н

н
*
н					н
см	о	о	о		о
•ъ	•ч	•ь	•ч
сП	о	о	о		о
о	о	о	о	о	о
о	о	о	о	о	о
о	н	о	о	н	о
н		н	н		н

Μ*

CM

о <м о н

226 736

I о

КО

I

1	1
•н	Ή	•
ti		>о
ф	Оч
ю		ti
ti	N	«о
о		л
н	Ф	н
CD	ti

сП СП о сп сП О О О О О гЧ г

о о н м ·» *» о о о н

т	о	т	о	т	о	о	о	о
а*	•ч	*		4Ь	•к	*	А	А
т	н	т	о о	т	о	о	о	н

он н •ь * - * о н о о тот «ь ·* м т н т о т о н н о

0* «ь «ь 4* о т н о н о

1000 3,3 1,1 3,3 0,0

I

Η

I <ΰ ο •Η ’Ρ <0

0) а ο Ό <6 ο § я φ Φ ο

Λ ο £ Φ Й «Ρ φ Ed φ •Η β φ *0 •Η Й φ

Ή β

Φ

Ο Й ο ο

φ -Ρ

-Ρ Й

<η	ο	сп	СП	сП	СП	rd	rd	о	rd
ο		Η	О	O			О
•4			•4	84			84
ο		Η	О	O			О
ΓΗ	ο	CM	m	СП	о	О	СП	см	СП
84	84	•4	84	84	84	84	84	84	84
гп	Ο	см	m	СП	о	О	СП	СМ	СП
			rd
			84
			rd
см	ο	ο	rd	О	о	о	о	о	о
84	«4	84	84	84	84	84	84	84	84
CM	Ο	Ο	rd	О	о	О	О	О	rd
ο	ο	ο	O	о	о	о	о	о	О
ο	Η	ο	Q	о	rd	о	о	о	О
ο		rd	O	о		rd	о	rd	О
Η			rd	н			н		И

226 736

1	1
•rd	Sd	•
Я	>й	XJ
ф	CU
>о		!3
а	ы	•d
о		ф
Н	ф	rd
Ф	β	Л4

ΙΑ

С⁴*

226 736

I (Μ

I ϋ •rH Ρ

Φ © Ό

1	1
•rl	X	a
tí	>P	>O
Ф	©·
Ю		0
0		Ό
O		0
H	0	гЧ
0	0	Л4

Ο Η	Η	03	γ4	cm оз	оз	оз ο	m
ο	гЧ	ο		ο	ο	ο	Ο
	·*	•4		•4		·*
Ο	Ο	ο		ο	ο	ο	Ο

03	о	04	оз	о	о	03	оз	оз	O	оз
44	44	44	44	44	44	44	44	44	44	44
оз	О	04	оз	О	О	оз	оз	m	O	оз

o	O	H	03	o	o	оз	оз	03	r4	оз
44	4¾	44	4»		44	44	44	44	44	44
гЧ	O	CM	оз	o	H	оз	03	03	гЧ	03

O O Q Η	8	O o	S 8	o o	o o	o o о H	8
o Η	гЧ	o H	r4	s	o H	o H	r4

σ\ ^t· ο ιη

226 736

I m

МО

I

1	1
•и	N4	•
ti	>й	ю
ф	О,
ю		ti
ti	ы	«ti
о		со
гЧ	со	гЧ
со	ti	А*

п см	<Н	СИ о	гЧ	СИ пЧ	см
о	о	о	о	о	гЧ
•ч	•ч	•ч		•ч	<ч
о	о	о	о	о	гЧ

СИ	о	СП	(И	о	СП	СП	о	см
04	•ч	0ч	•ч	•ч	л	04	•ч	0ч
СП	о	СП	СП	о	СП	СП	о	см

О Н о

0ч 04 ·*

ОНО

СП	гЧ	<П	(И	о	о	см	о	о
0Ч	•ч	•ч		•ч	•ч	04	«ч	«ч
сП	см	СП	СП	о	о	СП	о	о
о	о	о	о	о	о	о	о	о
о	н	о	о	гЧ	о	о	н	о
о		гЧ	о		гЧ	о		гЧ
гЧ			гЧ			гЧ

гЧ	см	СП
1Г\	ΙΛ	U4

226 736

I хI

φ φ > Ad О > Ad чо •Н TJ Η <χ χΰ φ α

1	1
•н	X	4
d		X)
ф	сх
>о		d
d	N	Ό
о		Ф
rd	ф	rd
ф	а	А4

СП СМ СП сп см сп

ООО

44 М

ООО

СП	о	СП	СП	о	сП
44	л	44	44	л	44
СП	о	СП	СП	о	СП

rdО •4 '44

Оrd

СП rd СП оо

4444

Оrd

О СП •4 Л сп о см

ОН

44Л

Ог-1

СП	о	о	СП	о	о	СП	о	СП
*	44	•4	44	44	44	44	44	44
СП	о	о	СП	о	о	СП	О	СП

rd о о rd О rd

гЧ

О О н о гЧ

Χ-	ΙΑ	to
ΙΑ	ΙΑ	ΙΑ

Příklad 58

Test na svilušku snovací

226 736

Hodnotí se účinnost řady sloučenin, používaných ve smyslu vynálezu, proti svilušce snovací (Tetranychus urticae) na rostlinách fazolu (var. Kentucky Wonder).

Každá z testovaných sloučenin se rozpustí ve směsi stejných dílů acetonu a bezvodého alkoholu, obsahující v každém litru 23 g povrchově aktivního činidla ^xoximul fl a 13 g povrchově aktivního činidla Toximul S.

Test se provádí následujícím způsobem:

Rostliny fazolu, staré 10 dnů se protrhají tak, aby z každé rostliny zbyl pouze jeden stonek s jedním ‘žistenu Na takto protrhané rostliny se položí listy zamořené sviluěkou a svilušky se nechají b ěhem 1 až 3 dnů (obecně 2 dnů) přelézt na listy pokusných rostlin· Původní zamořené listy se odstraní a nově zamořené listy se až do stékání postříkají prostředkem obsahujícím testovanou látku a nadále se udržují v příznivých vegetačních podmínkách· Za 1 až 3 dny (obecně za 2 dny) se

- 66 226 736 zjistí stupeň akaricidní účinnosti to spočtením svilušek přežívajících na celkem osmi zorných polích pozorovacího mikroskopu, zaujímajíCích cca 6,28 cm plochy listu· Zjišťování počtu populace se přeruší po napočítání 25 svilušek· Každý pokus se opakuje čtyřikrát·

V následující tabulce jsou uvedeny zjištěné výsledky, a to jako průměr ze čtyř opakování· Ne všechny sloučeniny se testují současně, pro každou sérii testů se však provádí kontrolní pokus, při němž se aplikuje pouze rozpouštědlo (koncentrace rozpouštědla od 4 000 do 100 000 ppm)· Pokud není uvedeno jinak, je průměrný počet svilušek na rostlinách ošetřených pouze rozpouštědlem vždy vyšší než 25·

Obvykle se vyhodnocuje i poškození rostlin, a to za pomocí následující stupnice;

O = žádné poškození = mírné poškození = středně silné poškození = těžké poškození

Dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce:

Tabulka III	226 736 poškození rostlin
sloučenina z příkladu č·	test na svilušku snovací
dávka (ppm)	průměrný počet svilušek na o 6,28 cm
2	1OOO	2/ 0,00	0
	100	0,00	0
	50	0,75	0
2	100	0,50	0
	50	4,50	0
	25	22,75	0
	10	25,00	0
2	100	0,00	0
	50	1,50	0
	25	5,25	0
	10	14,50	0
2	1000	0,00	-
	100	1,00
	10	24,50	-

226 736

sloučeni-	dávka	průměrný počet	poškození
na z pří-	(ppm)	svilušek na o	rostlin
kladu č.		6,28 cm
2	100	2,25	0
	50	5,50	0
	10	11,75	0
2	100	5/ 1,25	0
	50	0,75	0
	10	18,25	0
3	1000	0,00	0
	100	0,00	0
	50	0,25	0
3	100	0,00	0
	50	0,25	0
	25	2,25	0
	10	9,00	0
3	100	1,25	0
	50	5,50	0
	25	17,50	0
	10	23,50	0

slouδenini z příklidu č.	dávki (ppm)	průměrný pvčet, avilušek ni 2 6,28 cm	226 736 poškození rDStlin
3	100	0,00	0
	50	1,50	0
	25	12,50	0
	10	25,00	0
3	100	0,00	0
	50	1,00	0
	25	1,75	0
	10	3,75	0
3	1000	1/ 0,00	0
	100	0,00	0
	50	0,00 *	0
3	100	3,00	0
	* 50	2,00	0
	25	14,50	0
	10	23,50	0

226 736
sloučenina z příkladu 'č.	dávka (ppm)	průměrný počet svilušek na 2 6,28 cm	poškození ' omiio
3	1000	0,00	0
	100	1,50	0
	50	‘10,25	0
	25	10,75	0
	10	25,00	0
3	1000	0,00	-
	100	0,00	-
	10	8,00	-
3	100	0,00	0
	50	0,00	0
	10	3,50	0
3	100	5/0,25	0
	50	0,25	0
	10	8,25	0

226 736

sloučenina z příkladu č.	dávka (ppm)	průměrný počet svilušek na 2 6,28 cm	poškození rostlin
3			nymfy a larvy aduuti
	1OOO		0,00 0,50	0
	100		3,00 13,75	0
	50		2,00 8,50	0
	10		18,50 11,75	0
3	100	(18	6/ 0,00 hodin)	-
	50		0,25	-
	10		14,00	-
3	100	(24	6/ 0,50 hodin)	-
	50		0,50	-
	10		23,25	-
3 .	100	(42	6/ 0,25 hod^n)	-
	50		5,25	*
	10		25,00

- 72 ' -

sloučenina z . příkladu ' č.	dávka (ppm)	průměrný počet svilušek na 6,28 cm	226 736 poškození rostlin
3	100	6/ 2,00 (48 hodin)	-
	50	14,75	-
	10	25,00	-
3	100	6/ 6,50	_-

(66 hodin)

	50 10	14,00 25,00	a®
3	100		6/ · 25,00	-
		(72	hodin)
	50		16,00	-
	10		25,00	-
3	100	(90	6/ 20,25 hodin)	-
	50		25,00
	10		25,00	-

sloučenina z příkladu č.	dávka (ppm)	průměrný počet svilušek na 6,2$ cm²	226 738 poškození rostlin
3		ošetření ošetření 1 den po 3 dny po zamoření zamoření
	100	0,50 0,25	-
	50	4,25 3,50	-
	25	12,00 10,75	-
	10	21,25 17,50	-
3	100	1,25	0
	50	18,50	0
	25	24,75	0
	10	25,00	0
	5	25,00	0
	1	25,00	0
4	1000	0,00	0
	100	0,00	0
	50	0,00	0
4	100.	0,00	0
	50	0,25	0
	25	0,00	0
	10	2,00	0

sloučenina z příkladu č«	dávka (ppm)	průměrný počet svilušek na 2 6,28 cm	226 736 pošk ožení rostlin
5	100	0,00	0
	50	. 0,50	0
	25	1,00	0
	10	11,25	0
5	50	2,25	0
	25	10,00	0
	10	25,00	0
5	1000	0,00	-
	100	0,00	-
	10	2,75	-
5	1000	3/ 0,00	0
	100	0,25	0
	50	0,00	0
5	100	0,00	0
	50	0,25	0
	25	2,25	0
	10	0,50	0

sloučeni-	dávka	průměrný počet·	poškození
na z pří-	(ppm)	svilušek · na ó	rostlin
kladu č.		^-,28 cm

5	100	0,25	0
	50	5,25	0
	25	4,25	0
	10	-,50	0
5		nymfy a larvy adaUi
	100	0,00 0,00	0
	50	0,00 1,50	0
	25	2,00 10,50	0
	10	3,75 13,50	0
	5	25,00 25,00	0
	1	25,00 25,00	0
5	1000· ·	0,00 0,00	0
	100	0,00 0,00	0
	50	0,00 0,75	0
	10	1,25 7,00	0

226 736

sloučenina z příkladu č.	dávka (ppm)	průměrný počet svilušek na 6,28 спЛ	poškození rostlin
5	100	6/	0,00
		(18 hodin)
	50		0,25	-
	10		14,00	-
5	100	6/	0,25	-
		(24 hodin)
	50		0,00	-
	10		7,75	-
5	100	6/	0,00	-
		(42 hodin)
	50		0,00	-
	10		15,50	-
5	100	6/	0,25

(48 hodin)

50	0,75	-
10	13,25	-

226 736

sloučenina z příkladu č.	dávka (ppm)	průměrný počet svilušek na o 6,28 cm	poškození rostlin
5	100	6/	6,25	0
	(66	hodin)
	50		5,75	0
	10		2,25	0
5	100	6/	6,75
	(72	hodin)
	50		10,50	·*
	10		12,25	-
5	100	6/	10,25

(90 hodin)

	50 10	20,00 16,00	-
5		ošetření 1 den po zamoření	ošetření 3 dny po zamoření
	50	3,75	0,25	-
	25	4,50	1,75	-
	10	22,50	2,25

průměrný počet svilušek na

6,28 cm.2

22В 73В sloučeni- dávka ^na * ₽^řl- (РРШ) kladu č.

poškození rostlin

6	4000	1,50	0
	2000		2,00	0
	1000		14,50	0
	100		18,50	0
	50		21,00	0
6	4000		5,25	0
	2000		5,25	0
	1000		3,25	0
	100		13,00	0
	50		20,25	0
8	1000		0,00	0
	100		0,25	0
	50		0,50	0
10	1000	1/	4,25	0
	100		25,00	0
	50		25,00	0

sloučenina z příkladu č.

22В 736 dávka průměrný počet poškození (ppm) eviluSek na ._rosUin

6,28 cm

11	100		0,75
	50		3,25
	25		5,25
	10		14,00
12	1000		14,50
	100		25,00
	50		25,00
	25		25,00
	10		25,00
13	1000		0,00
	100		25,00
	50		25,00
14	1000	2/	15,75
	100		25,00
	50		25,00

sloučenina z příkladu č.	dávka (ppm)	průměrný počet svilušek na 2 6,28 cm	226 736 poškození rostlin
15	1000	13,50	0
	100	23,75	0
	50	25,00	0
15	4000	14,25	0
	2000	24,75	0
	1000	22,75	0
16	1000	0,00	0
	100	0,00	0
	50	1,75	0
16	100	0,00	0
	50	3,00	0
	25	5,50	0
	10	8,00	0
17	1000	0,50	0
	100	25,00	0
	50	18,75	0

sloučenina z přikladu č.	dávka (ppm)	průměrný počet svilušsk na 6,28 cm^	226 736 poškození rostlin
18	1000	1/ 0,50	0
	100	18,00	0
	50	23,00	0
19	1000	2,00	0
	100	15,25	0
	50	23,50	0
20	100	0,00	0
	50	0,00	0
	25	4,25	0
	10	9,25	0
20	100	10,25	0
	50	3,00	0
	25	22,00	0
	10	19,50	0
20	1000	4,00	0
	100	0,00	0
	50	0,25	0

226 736

sloučenina z příkladu Č·	dávka (ppm)	průměrný poč et svilušek na o 6,28 cm	poškození rostlin
20	1000	2,00	0
	100	7,25	0
	50	23,50	0
20	1000	1>75	0
	100	0,50	0
	50	1,25	0
20	1000	0,50	-
	100	0,00	-
	10	18,00	«
20	100	1,25	0
	⁵⁰	0,25	0
	10	4,50	0
20	100	5/ 0,00	0
	50	0,75	0
	10	1,00	0

sloučenina z příkladu č.	dávka (ppm)	průměrný počet avilušek na 2 6,28 cm	226 736 poškození rostlin
21	1000	0,25	0
	100	1,75	0
	50	6,75	0
22	1000	18,50	0
	100	25,00	0
	50	25,00	0
23	1000	0,00	0
	100	1,00	0
	50	7,25	0
23	1000	0,00	0
	100	0,00	0
	50	0,00	0
23	100	2,25	0
	50	9,00	0
	25	5,00	0
	10	21,25	0

226 736

sloučenina z příkladu č.	dávka (ppm)	průměrný počat svilušek na 2 6,28 cm	poškození rostlin
23	1OOO	0,00	0
	100	0,00	0
	50	0,00	0
23	1000	0,00	0
	100	1,00	0
	50	7,25	0
24	1000	0,00	0
	100	0,25	0
	50	0,00	0
25	100	0,00	0
	50	1,00	0
	25	4,00	0
	10	6,50	0
25	1000	2,25	0
	100	7,00	0
	50	1,75	0

226 736

sloučenina z příkladu č.	dávka (ppm)	průměrný počet svilušek na 2 6,28 cm	poškození rostlin
25	1OOO	0,00	0
	100	1,25	0
	50	2,50	0
25	100	10,75	0
	50	9,00	0
	25	6,25	0
	10	21,25	0
25	1000	0,75	aa
	100	0,25	-
	10	20,25	-
25	100	0,75	0
	50	1,00	0
	10	14,00	0
25	100	5/ 0,00	0
	50	1,75	0
	10	15,25	c

- 86 226 736

sloučeni-	dávka	průměrný počet	poškození
na z pří-	(ppm)	svilušek na 2	rostlin
kladu č.		6,28 cm
26	1000	0,00	0
	100	4,50	0
	50	7,75	0
26	1000	0,00	0
	100	0,25	0
	50	1,75	0
27	1000	0,75	0
	100	17,00	0
	50	17,25	0
28	2000	0,00	-
	500	0,25	-
	100	3,5	-
	50	11,25	-
	25	17,75	-

226 736

sloučenina к příkladu č.	dávka (ppm)	průměrný počet svilušek na 2 6,28 cm	poškození rostlin
29	100	0,00	0
	50	0,25	0
	25	2,50	0
	10	8,25	0
29	1000	0,00	0
	100	0,25	0
	50	1,25	0
29	100	1,25	0
	⁵⁰	2,25	0
	25	3,75	0
	10	17,75	0
30	4000	21,75	0
	2000	22,75	0
	1000	23,50	0
30	1000	0,25	0
	100	3,50	0
	50	7,50	0

sloučenina z příkladu č.	dávka (ppm)	průměrný počet svilušek na 2 6,28 cm	poškození rostlin
31	100	0,00	0
	50	0,25	0
	25	1,25	0
	10	8,00	0
31	1000	0,00	0
	100	0,25	0
	50	0,25	0
31	1000	0,00	0
	100	0,00	0
	50	0,25	0
31	1000	0,00	-
	100	0,50	-
	10	9,50	-
31	100	0,25	0
	50	1,25	0
	10	3,25	0

226 736

sloučenina z příkladu č.	dávka (ppm)	průměrný počet svilušek na 2 6,28 cm	poškození rostlin
³¹	100	5/ 0,00	0
	50	0,25	0
	10	7,75	0
32	1000	1/ 1,50	0
	100	2,00	0
	50	9,00	0
33	1000	24,00	0
	100	25,00	0
	50	25,00	0
33	1000	9,25	0
	100	21,00	0
	50	23,50	0
34	1000	1,00	0
	100	19,50	0
	50	19,50	0

- 90 226 736

sloučenina z příkladu č.	dávka (ppm)	průměrný počet svilušek na 6,28 cm²	poškození rostlin
34	1000	4,50	0
	100	10,50	0
	50	11,25	0
35	1000	2/ 1,25	0
	100	18,50	0
	50	22,25	0
36	100	:0,00	0
	50	0,75	0
	25	2,25	0
	10	14,75	0
37	1000	0,50	0
	100	8,25	0
	50	16,25	0
38	1000	0,00	0
	100	3,50	0
	50	20,50	0

sloučenina z příkladu č.	dávka (ppm)	průměrný počet avilušek na 2 6,28 cm	226 736 poškození rostlin
39	1000	1,00	0
	100	4,75	0
	50	11,75	0
40	1000	18,25	0
	100	25,00	0
	50	22,50	0
40	4000	2,25	0
	2000	10,25	0
	1000	3,00	0
41	1000	0,00	0
	100	0.,25	0
	50	9,50	0
• 41	100	14,25	0
	50	18,00	0
	25	25,00	0
	10	25,00	0

226 736

sloučenina z příkladu č·	dávka (ppm)	průměrný počet evilušek na 6,28 cm²	poškození rostlin
42	1OOO	3/ 22,00	0
	100	25,00	0
	50	25,00	0
42	1000	12,00	0
	100	23,50	0
	50	25,00	0
43	1000	0,00	0
•	100	12,75	0
	50	21,75	0
44	1000	0,00	0
	100	7,25	0
	50	18,50	0
45	1000	0,00	0
	100	0,50	0
	50	3,25	0

226 738

sloučenina příkladu č.	dávka (ppm)	průměrný počet, svilušek na 6,28 cm^	poškození rostlin
45	1OOO	14,25
	100	22,00	-
	50	24,50	-
45	100	11,00	0
	50	20,00	0
	25	20,00	0
	10	23,50	0
46		nymfy a larvy adulti
	1000	1,75	10,50	1,0
	100	0,00	6,25	0
	50	0,75	19,00	0
	25	2,00	14,00	0
	10	2,25	12,75	0
47	1000	0,00	0,75
	100	25,00	0
	50	25,00	0

sloučenina z pří kladu č.	dávka (ppm)	průměrný počet svilušek na 6,28 cm^	226 736 poškození rostlin
48	100	0,75		0
	⁵⁰	20,50		0
	25	17>50		0
	10	19,75		0
48	1000	0,00		0
	100	13,50		0
	50	11,50		0
	25	24,75		0
	10	25,00		0
48		ošetření 1 den po zamoření	ošetření 3 dny po zamoření	poškození rostlin
	1000	0,25	0,00	-
	100	0,00	0,00	-
	50	0,50	0,00	-
	25	1,75	0,00	-
	10	2,00	0,00	-

sloučenina z příkladu č.	dávka (ppm)	průměrný počet svilušek na 2 6,28 cm	228 736 poškození rostlin
49	4000	0,75	0
	2000	0,00	0
	1000	1,75	0
	100	8,75	0
	50	19,00	0
49	4000	1,25	0
	2000	4,25	0
	1000	4,50	0
	100	13,25	0
	50	20,25	0
50	1000	1,00	i 0
	100	0,50	0
	50	11,50	0
51	1000	0,00	0
	100	0,00	0
	50	0,00	0

sloučenina z příkladu č.	dávka (ppm)	průměrný počet svilušek na 2 6,28 cm	228 738 poškození rostlin
52	1000	0,25	0
	100	20,75	0
	50	25,00	0
53	1000	0,00	0
	100	7,75	0
	50	23,00 '	0
54	1000	0,00	2,75
	100	1,75	0
	50	17,75	0
55	1000	0,00	0
	100	3,00 .	0
	50	9,25	0
56	1000	0,00	0
	100	1,25	0
	50	9,25	0

-97 Legenda:

226 736

1/ na kontrolních rostlinách pro tento test (koncentrace rozpouštědla 40 000 ppm) je v průměru přítomno pouze 22,25 svilušek;

2/ na kontrolních rostlinách pro tento test (koncentrace rozpouštědla 40 000 ppm) je v průměru přítomno pouze 19,25 svilušek;

3/ na kontrolních rostlinách pro tento test (koncentrace rozpouštědla 70 000 ppm) je v průměru přítomno pouze 19,50 svilušek;

4/ na kontrolních rostlinách pro tento test (koncentrace rozpouštědla 100 000 ppm) je v průměru přítomno pouze 21,75 svilušek;

5/ účinná látka zpracována na emulgovatelný koncentrát jak je popsáno v příkladu 59; pro porovnání vlivu úpravy na různé prostředky byl test prováděn současně s bezprostředně předcházejícím testem v tabulce;

6/ vyhodnocení prováděno za 18 hodin, 24 hodin, 42 hodin, 48 hodin, 66 hodin, 72 hodin a 90 hodin po ošetření rostlin·

Příklad 59

Účinné prostředky

226 736

Při použití ve smyslu vynálezu se účinné látky obvykle upravují na emulgovatelné koncentráty nebo/a smáčitelné práSky· Tyto prostředky mají následující složení.

Složka

N-methy1-2,4-difluor-2',4 -dinitro-6'-(trifluormethyl)difenylamin 25,0 Toximul D 5,0 Toximul H 5,0 Dowanol 131 20,0 tylen 45,0

- 99 “

Smáčitelný_2rášek_(5O%2 _{226 73fJ}

Složka %

N-methy1-2,4-difluor-2 *,4 -dinitro-6*-(trifluormethyl)difenylamin51,5

Stepanol ME5,0

PolyfĎn O5,0

Zeolex-75,0 hlinka33,5

Složka%

N-methyl-4-fluor-2*,4 *-dinitro-6*-(trifluormethyl)difenylamin12,5 ^Toximul D5,0

Toximul H5,0 xylen77,5

100 228 736

Složka

N-me thy1-3-(trifluormethy1)-2 *,4 *-dinitro-6 *-(trifluormethyl)difenylamin

12,5

Toximul D

5,0

Toximul H

5,0 xylen

77,5 ?5olgoyatel2ý_koncentrét_-£0_<106_<ekg/litr2 'Složka

N-methyl-4-brom-2 *,4'-dinitro-6 '-(trifluormethyl)difenylamin 6,5 Toximul D 5,0 Toximul H 5,0 Dowanol EM 20,0

63,5 xylen

- 101 ^ulgoyatelnýJconcentrát-^O^lfÍ-kg/litr].

Složka %

N-methyl-4-chlor-2 *,4 *-dinitr о-б *-(trifluormethy1)226 736 difenylamin12,5

Toximul D5,0

Toximul H5,0 acetofenol77,5

Složka%

N-me thy1-2,4-dif1uor-2*,4 *-dinitro-6'-(trifluormethyl)difenylamin19,0

Toximul Ί)2,5

Toximul H2,5

Dowanol EM22,0 xylen54,0

102 226 736

Složka Í

N-methyl-l-ítrifluormethfl)-2 *4*-dinitr 0o6'*-( trifliormeehyDdifenylamin19,0

Toximul D2,5

Toximil H2,5

Dowanol EM22,5 xylen .54,0

Příklad . . 60

Srovnávací test fytotoxicity

Jak již bylo . uvedeno výše, vykazulí.sloučeniny používané v souladu s vynálezem v aplikovaných. dávkách pouze malou nebo vůbec žádnou fytotoxicitu· Tato absence fytotoxicity je překvappicí vzhledem k tomu, že četné difenylaminy známé z dosavadního stavu techniky jsou výrazně fytotoxické· Tuto odlišnost sloučenin po<dLe vynálezu od látek známých z'dosavadního stavu techniky dokládá následnicí skleníkový test, při němž se zjištuje reakce rostlin sóji na různé.difenylaminy· юз

226 736

Malé množství každé testované sloučeniny se rozpustí ve směsi stejných dílů ethanolu a acetonu, obsahující Tween 20, preparát se zředí vodou a rozdělí se na několik prostředků obsahujících testovanou látku v různých koncentracích. Vzhledem к tomu, že předběžnými zkouškami bylo zjištěno, že sloučeniny obsahující seskupení N-H mají v porovnání s odpovídajícími difenylaminy obsahujícími seskupení N-CH^ mnohem vyšší fytotoxicitu, byly používány různé koncentrace účinných * látek při testech sloužících к stanovení nejvyšší koncentrace účinné látky v postřiku, která nevyvolává fytotoxicitu· Obecně byly sloučeniny obsahující seskupení N-H testovány v koncentracích 125, 62,5 a 31,25 ppm, a sloučeniny obsahující seskupení N-CH3 v koncentracích 4000, 2000 a 1000 ppm. Tam, kde to bylo nutné, byly příslušné sloučeniny podrobeny novému testu v nižších koncentracích. U nšetřených rostlin bylo pozorováno хквнхх zkroucení listů a nekrosa listů. Byly pochopitelně za« znamenávány i všechny ostatní druhy odpovědi na dané ošetření.

Každým z testovaných prostředků se postříkají rostliny sóji (var. Kent) ve stáří 21 dnů (na rostlinách jsou přítomny dva plně vyvinuté trojčetné listy

- 104 226 736 a nevyvinuté mladší listy). Každé ošetření se dvakrát opakuje, přičemž kažt^ý pokus se provádí vždy na dvou rostlinách. Ne všechna ošetření se provádějí ve stejné době, při každé skupině pokusů se však vždy pPovádí kontrolní pokus s ošetřením pouze rozpouštědlem a kontrolní pokus bez jakéhokoli ošetření·

Výsledky tohoto hodno· fytotoxicity jsou uvedeny v následující tabulce. Prázdná místa v tabulce znamenají, že v daném případě nebyl test proveden. Všechny údaje uvedené v jednom řádku představují výsledky testů prováděných současně. V žádném z provedených testů nebyla ani v kontrolním pokusu s ošetřením pouze rozpouštědlem ani v kontrolním pokusu bez jakéhokoli ošetření zjištěna žádná fytotoxicita.

105 Tabulka IV srovnávací test iytotoxicity

226 736 substituce na kruhu iluormetthl) difeny lamině jvyšší koncentrace (ppm), při níž nejsou zjevné známky iytotoxicity

nového derivátu	N-H	N-CH.
2-F	62,5	4000
3-F	31,25	4000'
3-F	31,25	500
4-F	31,25	2000
2,4-di-F	31,25	1000
2,4-di-F	<31,25
2,4-di-F	15,62	4000
2,5-di-F	< 31,25	2000
2,6-di-F	31,25	4000
3,4-di-F	< 31,25	1000
2,4,6-tri^-^F	A 31,25	4000
2,3,5,6-tetra-F	<31,25	4000
2,3,4,5,6ipentl-F	<31,25	4000

N-C₂H₅ N-n-CjH?

4000

106

226 736 substituce na kruhu 2',4'-dinitro-6'-(trifluořmethyl)difenyl minového derivátu nejvyšší koncentrace (ppm), při níž nejsou zjevné známky fytotoxicity

N-H N-CH3 N-C₂H₅ Ν-η-Ο₃Ηγ

2-C1	X 31,25	4000
3-01	x 31,25	4000
4-01	< 31,25	4000
3,5-di-Cl	; 31,25	4000
2,4,6-tri-Cl	< 31,25	1000
2,4,6-tri-Cl	<31,25	1000
2,3,4,5,6 -j>enta-Cl	62,5	4000
3-Br	< 31,25	4000
4-Br	<31,25	4000
2,4-di-Br	4 31,25	4000
4-1	<31,25	4000
3-CF'₃	7,81	4000
4-CF₃	<31,25	<1000
^4-CÍ3	< 7,81	1000
2-01-5 -CF3	<31,25	<1000
2-01-5-CF3	7,81	250

1000

107

Legenda:

226 736 ¹ při aplikaci žádné z testovaných dávek·nebylo pozorováno ani zkoucení listů ani nekrosa listů, byla však pozorována chlorosa listů v hodnotě 4 při dávce 1000 ppm, v hodnotě 6 při dávcS 2000 ppm a v hodnotě 6 při dávce 4000 ppm (chlorosa se vyjadřuje za poi^žtí stupnice 0 až 10, kde O znamená žádný účinek a 10 představuje vámi silný účinek)·

Sloučeniny podle vynálezu, používané jako insekticidy a aradhanocidy, vykazuůí při aplikaci na místa výskytu ektoparazitů na povrchu těla teplvOгevných zvířat ektvparasitiiidní účinnost. Popisované sloučeniny hubí ektoparazity kontaktním mechanismem.

Claims

Předlít vynálezu _ 226 736 o

1) nejvýše dva з^щЬо!^{1 r1} zna^€^r^n^a^^:í brom,

1) 1 až 5 v případě, že n má hodnotu 0 a

1· Insekticidů, aractaioicidní a ektoprasiticidní prostředek, vyznačující se tím, že jato účinnou látku obsahuje difenylminový derivát obecného vzorce I ve kterém

R znamená methylovou, ethylovou nebo n-propylovou skupinu, jednotlivé s^ymbol^{y r1} na soč znammenj vždy brom, chlor nebo fluor, ₂ ·

R představuje atom jodu, kyanoskupinu, nit^i^(^í^t^upinu nebo trifloormethýlovou skupinu,

- 109 -- je - číslo o hodnotě 0 až 5 a je číslo o hodnotě 0 nebo 1,

226 73B přičemž součet щ+д je číslo o hodnotě

2« Prostředek po<dLe bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje Ν-^Η^Ι-^-ϊγιflu ureeehyll)·2',4*6diηitrο66 amin nebo N-meteyhyl ,44diflfor-2*,4*-diei(ru-6,6((ri6 fl foueloe(hl)difeeylsщie.

- 110 zna čioidll·

226 736

2) pokud R představuje jod, je tento substítuent navázán v poloze 4,

3) pokud R znamená kyanoskupinu, je tento -substítuent navázán v poloze 3, 4 nebo 5 - a

4) pokud R představuje eitroskfpief, je tento substituent navázán v poloze 2, 3, 5 nebo 6, v kombinaci s alespoň jedním eefl^,totoxickýe nosičem.

2) 1 až 3 v případě, že n má hodnotu 1, s tím o^meením,' že

3. Prostředek podle bodu, 1 nebo 2, výše tím, ie obsahuje povrchově aktivní