CS225572B1 - Způsob přípravy chelatačních sorbentů kovů na bázi celulózy - Google Patents
Způsob přípravy chelatačních sorbentů kovů na bázi celulózy Download PDFInfo
- Publication number
- CS225572B1 CS225572B1 CS704782A CS704782A CS225572B1 CS 225572 B1 CS225572 B1 CS 225572B1 CS 704782 A CS704782 A CS 704782A CS 704782 A CS704782 A CS 704782A CS 225572 B1 CS225572 B1 CS 225572B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- cellulose
- beta
- dye
- preparation
- sorbents
- Prior art date
Links
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 title claims description 25
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 title claims description 25
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 title claims description 13
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims description 9
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 title claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 7
- 239000013522 chelant Substances 0.000 title 1
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 11
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 8
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 claims description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 239000000985 reactive dye Substances 0.000 claims description 4
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 claims description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 3
- 239000004753 textile Substances 0.000 claims description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 2
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 description 22
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 17
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- -1 salicylic Chemical compound 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 3
- HLVXFWDLRHCZEI-UHFFFAOYSA-N chromotropic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC(O)=C2C(O)=CC(S(O)(=O)=O)=CC2=C1 HLVXFWDLRHCZEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N quinolin-8-ol Chemical compound C1=CN=C2C(O)=CC=CC2=C1 MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- 239000005725 8-Hydroxyquinoline Substances 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 2
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 description 2
- AFOSIXZFDONLBT-UHFFFAOYSA-N divinyl sulfone Chemical compound C=CS(=O)(=O)C=C AFOSIXZFDONLBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960003540 oxyquinoline Drugs 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- UOFGSWVZMUXXIY-UHFFFAOYSA-N 1,5-Diphenyl-3-thiocarbazone Chemical compound C=1C=CC=CC=1N=NC(=S)NNC1=CC=CC=C1 UOFGSWVZMUXXIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCPXWRQRBFJBPZ-UHFFFAOYSA-N 5-sulfosalicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(S(O)(=O)=O)=CC=C1O YCPXWRQRBFJBPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229920000168 Microcrystalline cellulose Polymers 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005001 aminoaryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- LLYOXZQVOKALCD-UHFFFAOYSA-N chembl1400298 Chemical compound OC1=CC=C2C=CC=CC2=C1N=NC1=CC=CC=N1 LLYOXZQVOKALCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- YLGASCXPXXWGOA-UHFFFAOYSA-L disodium carbonate dihydrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O YLGASCXPXXWGOA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- VBQUDDWATQWCPP-UHFFFAOYSA-N ethylsulfonylbenzene Chemical group CCS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 VBQUDDWATQWCPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 1
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000009854 hydrometallurgy Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 235000019813 microcrystalline cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008108 microcrystalline cellulose Substances 0.000 description 1
- 229940016286 microcrystalline cellulose Drugs 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012457 nonaqueous media Substances 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 229960001755 resorcinol Drugs 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 235000013619 trace mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011573 trace mineral Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Coloring (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu přípravy chelatačních sorbentů kovů na bázi celulózy.
Chelatační sorbenty našly uplatnění v analytické chemii při koncentrování stopových prvků nebo při dělení kovů s velmi podobnými chemickými vlastnostmi. V technické praxi se používají v hydrometalurgii, v jaderném průmyslu při dělení a obohacování radionuklidů, případně i při odstraňování toxických kovů z odpadních vod.
V současné době se projevuje snaha o získání chelatačních sorbentů s co nejvyšší kapacitou a selektivitou, ale též s rychlou výměnou. Těmto požadavkům zatím nejvíce vyhovují chelatační sorbenty, jejichž nosný skelet pro funkční skupiny tvoří makromolekula celulózy, zvláště pak tzv. sférická, perlová celulosa. Při zavádění sloučenin schopných tvorby komplexů s kovy do makromolekuly celulózy byla vypracována celá řada postupů, zejména však adice aminoarylvinylsulfonů na hydroxylové skupiny celulózy za vzniku příslušných etherů, které se po diazotaci aminoaryl skupiny podrobí kopulaci se sloučeninou schopnou tvorby komplexů s kovy.
Nejstarší postup přípravy chelatačních sorbentů na bázi celulosy využívající adice aminoarylvinlysulfonů na hydroxylové skupiny celulosy vypracoval Dr. Liesser (patent NSR 2 437 594 a 2 629 542) jehož principem je adice aminoaryl-beta-sulfatoxyethylsulfonu v alkalickém prostředí v přítomnosti dimethylsulfoxidu jako kapalného media. Tímto způsobem připravená celulosa se skupinou aminoaryl-beta-ethylsulfonovou se diazotuje a posléze kopuluje s pasivní komponentou, která je schopna tvořit komplexy s kovy.
Nevýhodou tohoto postupu je nízká výměnná kapacita sorbentů a omezená možnost nastavení optimální hodnoty pH během reakce vzhledem k tomu, že první fáze přípravy probíhá v nevodném prostředí.
Na základě stejné reakce, adice aminoaryl-beta-sulfatoxyethylsulfonu na hydroxylové skupiny celulosy:
Cel — OH + H2N — Ar — SO2 — CH2CH2 — — H2SO4
-°so3h ph íóTžTT Cel - 0 - CH*CH2 ~ — SO2 — Ar — NH2 byly připraveny ionexy o vyšší výměnné kapacitě díky použití jiného kapalného média, a to mono-chlorbenzenu (PV 6199-80), ale ani toto řešení nebylo nejlepší, protože byla opět omezena možnost nastavení optimální hodnoty pH při reakci v důsledku používání nevodného prostředí.
Další nevýhodou pro oba výše uvedené způsoby přípravy je nutnost používání čistého aminoaryl-beta-sulfatoxyethylsulfonu, což způsobuje vyšší ekonomické náklady na přípravu sorbentů.
Nyní se zjistilo, že uvedené nevýhody lze odstranit způsobem přípravy chelatačních sorbentů na bázi celulosy podle vynálezu tím, že se minerální ester aminoaryl-beta-hydroxyethylsulfonu obecného vzorce H2N — Ar — SO2 — CH2CH2 — X kde Ar je benzenové jádro případně substituované hydroxyskupinou nebo alkoxylem Q až C3,
X je esterová skupina — OSO3H, — SSO3H, — OPO3H2, přičemž poloha skupiny — NH2 může být v poloze 2, 3 nebo 4 a případný substituent na benzenovém jádře v poloze ortho vzhledem k amino-skupině, nejdříve diazotuje a posléze kopuluje s pasivní komponentou schopnou tvořit komplexy s kovy v prostředí vhodném pro příslušnou pasivní komponentu. Takto připravené reaktivní chelatační barvivo, obsahující reaktivní beta-esterové-ethylsulfonové skupiny, se naváže na hydroxylové skupiny celulosy za vzniku příslušných etherů v podmínkách běžných pro barvení celulosových textilních materiálů reaktivními barvivý vinylsulfonového typu, (např. barviva typu OSTAZIN V, REMAZOL).
Výhodou podle vynálezu je dosažení výměnné kapacity vyšší než 0,20 mmol/g sorbentu, což je dáno vyšší koncentrací funkčních skupin vázaných v celulosové jednotce. Další výhodou je, že veškeré reakce probíhají ve vodném, příp. vodně-alkalickém prostředí a z převážné části při teplotách na vyšších než 25 °C, dále pak není nutné používat ester aminoaryl-beta-hydroxyethylsulfonu v čisté formě, neboť nečistoty lze odstranit klerací reaktivního chelatačního barviva.
Při způsobu přípravy chelatační celulosy podle vynálezu se jako výchozí celulosa dá použít mikrokrystalická celulosa, celulosa ve fibridní formě, avšak s výhodou sférická celuloša připravená podle autorského osvědčení AO č. 172 640 (1976). Výhodou této sférické celulosy je její vysoká porezita, což má za následek její vyšší reaktivitu, ale též vysokou rychlost výměny z ní připravených sorbentů.
Diazotace esteru aminoaryl-beta-hydroxyethylsulfonu se provádí známými postupy vodným roztokem dustianu sodného v prostředí zředěné kyseliny chlorovodíkové, při teplotě 10 až 25 °C.
Jako kopulační činidla se používají kopulační činidla, která jsou schopna tvořit komplexy s kovy, jako jsou například: 8-hydroxychinolin, difenylthiokarbazon, l-(2-pyridylazo) -2-naftol, 4- (2-pyrldylazo) -resorcin, kyselina chromotropová, salicylová, sulfosalicylová, 2- (8-hydroxy-3,6-dísulfonaftyl-l-azo) -1,8-dihydroxynaf talen-3,6-disulfonová, 2-di(karboxymethyl)amínoethyl- fenol, kyselina l-hydroxy-2- di(karboxymethyl)aminoethyl -8amino-3,6-naftalendisulfonová, 2- di(karboxymethyl)aminoethyl chromotropová, 2-(2-hydroxyfenylazo chromotropová, 8-hydroxy-l- (2'-hydroxyfenylazo) -3,6-naf talensulfonová, 2-hydroxy-2'-hydroxy-3'- di(karboxymethyl aminoethyl -azobenzen. Kopulace se provádí známými postupy.
Vázání esteru chelatačního azobenzen-beta-hydroxyethylsulfonu na hydroxylové skupiny celulosy se provádí v alkalickém prostředí při pH roztoku 10 až 11, při teplotě 40 až 80 °C po dobu 1 až 2 hodin, podle známých postupů vybarvování celulosových textilních materiálů reaktivními barvivý vinylsulfonového typu (např. reaktivní barviva typu OSTAZIN V — ČSSR, REMAZOL — —_NSR).
Konečný produkt se získá odfiltrováním reakční směsi a promytím sorbentů vodou. Příklad 1
Ve 45,5 ml destilované vody se rozpustí 1,34 kg hydrogenauhličitanu sodného, bezvodého a za stálého míchání se přisype
4,5 g p-aminofenyl-beta-sulfatoxyethylsulfonu. Roztok se ochladí na 15 °C, přilije se
4,8 ml 10 M—HC1 a po třech minutách míchání při 15 °C se přilije 6,8 ml 2,5 M — —NaNO2. Při teplotě 15 až 20 °C se míchá 30 minut. Vzniklé krystaly diazoniové soli p-aminofenyl-beta-sulfatoxyethylsulfonu se na nuči odsají od reakční kapaliny a po prqmytí 1% vodným roztokem HC1 se za stálého míchání převedou do roztoku kyseliny chromotropové, připravené rozpuštěním 8,5 g 60% kyseliny chromotropové ve 106,5 ml destilované vody. Po 3 hodinách míchání při teplotě 20 až 25 °C se roztok barviva doplní destilovanou vodou na celkový objem 220 ml, V 1100 ml dest. vody se rozpustí 32,5 g dihydrátu uhličitanu sodného přilije se 3,26 ml 32,5% vodného roztoku NaOH a po 10 minutách míchání se přidá 459 g sférické celylpsy (s obsahem sušiny 21,79 %). Po dokonalém rozmíchání se přilije 220 ml připraveného barviva podle výše uvedeného postupu. Míchá se 10 minut, načež se přisype 49,2 g krystalického síranu sodného a po 5 minutách míchání se přisype 147,5 g krystalického síranu sodného a po dalších 5 minutách míchání se přisype 295,1 g krystalického síranu sodného. Nyní se reakční směs během 30 minut vyhřeje na 40 °C a při této teplotě se míchá 80 minut. Nyní se reakční kapalina na nuči odsaje a produkt se promyje 250 ml 20% kyseliny octové a nakonec 1000 ml destilované vody.
Sférická celulosa obsahuje 0,312 mmol p- (l,8-dihydroxy-3,6-dlsulf o-2-haftylazo) fenyl-ethylsulfonových skupin/g sušiny produktu.
Příklad 2
22,31 g 4-amino-3-hydroxyfenyl-beta-sulfatoxyethylsulfonu se rozpustí v roztoku 6,3 g hydrogenuhličitanu sodného ve 213 ml dest. vody. Po ochlazení roztoku na 15 °C se za stálého míchání přilije 22,5 ml 10 M—HC1 a ihned se během jedné minuty přilije 32 ml
2,5 M—NaNO2. Po 30 minutách míchání se krystalky diazoniové soli 4-amino-3-hydroxyfenyl-beta-sulfatoxyethylsulfonu odsají na nuči a po promytí 1% vodným roztokem kyseliny chlorovodíkové se převedou po částech za stálého míchání do roztoku 8-hydroxychinolinu připraveného rozpuštěním 10,8 g 8-hydroxychinolinu ve 340 ml ethylalkoholu. Po 2 hodinách míchání při teplotě 15 až 25 °C se k roztoku barviva přisype 100 g chloridu draselného. Po 10 minutách míchání se vysolené barvivo na nuči oddělí od reakční kapaliny a odsáté barvivo se vysuší při 40 °C.
V 1000 ml destilované vody se rozpustí 24,3 g bezvodého uhličitanu sodného, přilije se 3,26 ml vodného roztoku hydroxidu sodného a po rozmíchání se přisype 459 g sférické celulosy (s obsahem sušiny 21,79%). Po rozmíchání suspenze při 20 až 25 °C se za stálého míchání přilije roztok barviva, připravený rozpuštěním 10,0 g suchého barviva, získaného podle výše popsaného postupu, ve 100 ml ethanolu. Další postup je stejný jako v příkladu 1.
Sférická celulosa obsahuje 0,343 mmol p- (l-aza-8-hydroxy-5-naftylazo j -3-hydr oxyfenyl-ethylsulfonových skupin/g sušiny produktu.
Claims (1)
- PŘEDMĚTZpůsob přípravy chelatačních sorbentů kovů na bázi celulosy vyznačený tím, že se minerální ester aminoaryl-beta-hydroxyethylsulfonu obecného vzorceH2N — Ar — SO2 — CH2CH2 — X kde Ar je benzenové jádro případně substituované hydroxyskupinou nebo alkoxylem Ci až C3,X je — OSO3H, — SSO3H, — OPO3H2, přičemž poloha skupiny — NH2 může být v poloze 2, 3 nebo 4 a případný substituentYNÁLEZU je na benzenovém jádru v poloze ortho vzhledem k aminoskupině, nejdříve diazotuje a posléze kopuluje s pasivní komponentou schopnou tvořit komplexy s kovy v prostředí vhodném pro příslušnou pasivní komponentu, takto připravené reaktivní chelatační barvivo, obsahující reaktivní beta-esterové-ethylsulfonové skupiny, se nechává reagovat s hydroxylovými skupinami celulosy za vzniku příslušných etherů v podmínkách běžných pro barvení celulosových textilních materiálů reaktivními barvivý vinylsulfonového typu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS704782A CS225572B1 (cs) | 1982-10-04 | 1982-10-04 | Způsob přípravy chelatačních sorbentů kovů na bázi celulózy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS704782A CS225572B1 (cs) | 1982-10-04 | 1982-10-04 | Způsob přípravy chelatačních sorbentů kovů na bázi celulózy |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS225572B1 true CS225572B1 (cs) | 1984-02-13 |
Family
ID=5418869
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS704782A CS225572B1 (cs) | 1982-10-04 | 1982-10-04 | Způsob přípravy chelatačních sorbentů kovů na bázi celulózy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS225572B1 (cs) |
-
1982
- 1982-10-04 CS CS704782A patent/CS225572B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6080696A (en) | Method for cleaning fouled ion exchange resins | |
| CN111646881A (zh) | 一种间三氟甲基苯酚的合成方法 | |
| CS225572B1 (cs) | Způsob přípravy chelatačních sorbentů kovů na bázi celulózy | |
| CA1315275C (en) | Process for the reduction of the ionogenic heavy metal content in the preparation of metal complex dyestuffs | |
| CN101851285B (zh) | 硫酸糖肽的制备方法 | |
| US4351765A (en) | Process for the production of compounds having in the molecule at least one β-sulfatoethyl-sulfone group and at least one sulfonic acid group | |
| JPS61118357A (ja) | 単環式ビス‐オキシエチルスルホニル‐アニリン類およびそれらの製法 | |
| CN111205670B (zh) | 含h酸结构双芳伯胺酸性染料及其制备方法 | |
| PL101484B1 (pl) | Sposob otrzymywania czerwonych barwnikow monoazowych | |
| CS243556B1 (cs) | Chelatační sorbenty kovu na bázi sférické celulózy a způsob jejich přípravy | |
| CN1800126A (zh) | 一种对苯基苯酚的制备方法 | |
| CS243528B1 (cs) | Způsob přípravy chelatačních derivátů sférické celulózy s o,o’-dihydroxyazoskup'mou | |
| CA1266046A (en) | Process for the preparation of copper complex disazo compounds | |
| SU1520067A1 (ru) | Способ получени карбоксиметилового эфира хитозана | |
| CN110256302A (zh) | 一种络合萃取生产h酸的方法 | |
| RU2066334C1 (ru) | Способ получения стабильной концентрированной композиции 1 : 2-металлокомплексных азокрасителей | |
| JP3168618B2 (ja) | 反応染料の顆粒組成物およびその製造方法 | |
| SU1030706A1 (ru) | Способ определени кальциевой соли 1-(2-хлорэтоксикарбонилметил)нафталинсерной кислоты в клубн х картофел | |
| JPS62184062A (ja) | 陰イオン性染料の濃溶液の製造法 | |
| CN104045584A (zh) | 2-(n-取代氨基)-5-萘酚-7-磺酸的清洁生产工艺 | |
| CS273928B1 (en) | Method of 2-pyroxy-5-/4-/2-pyridinylamino/sulphonyl/phenyl/azo benzoic acid production | |
| SU1266838A1 (ru) | Способ получени гидросульфита натри | |
| CS243527B1 (cs) | Derivát sférická celulózy a způsob jeho přípravy | |
| CN1580337A (zh) | 巯基纤维的制备方法 | |
| CN112745247A (zh) | 新型染料中间体、新型染料及其制备方法 |