CS225572B1 - Preparation of chelate sorbents of metals based on cellulose - Google Patents
Preparation of chelate sorbents of metals based on cellulose Download PDFInfo
- Publication number
- CS225572B1 CS225572B1 CS704782A CS704782A CS225572B1 CS 225572 B1 CS225572 B1 CS 225572B1 CS 704782 A CS704782 A CS 704782A CS 704782 A CS704782 A CS 704782A CS 225572 B1 CS225572 B1 CS 225572B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- cellulose
- beta
- dye
- preparation
- sorbents
- Prior art date
Links
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 title claims description 25
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 title claims description 25
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 title claims description 13
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims description 9
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 title claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 7
- 239000013522 chelant Substances 0.000 title 1
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 11
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 8
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 claims description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 239000000985 reactive dye Substances 0.000 claims description 4
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 claims description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 3
- 239000004753 textile Substances 0.000 claims description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 2
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 description 22
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 17
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- -1 salicylic Chemical compound 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 3
- HLVXFWDLRHCZEI-UHFFFAOYSA-N chromotropic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC(O)=C2C(O)=CC(S(O)(=O)=O)=CC2=C1 HLVXFWDLRHCZEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N quinolin-8-ol Chemical compound C1=CN=C2C(O)=CC=CC2=C1 MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- 239000005725 8-Hydroxyquinoline Substances 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 2
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 description 2
- AFOSIXZFDONLBT-UHFFFAOYSA-N divinyl sulfone Chemical compound C=CS(=O)(=O)C=C AFOSIXZFDONLBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960003540 oxyquinoline Drugs 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- UOFGSWVZMUXXIY-UHFFFAOYSA-N 1,5-Diphenyl-3-thiocarbazone Chemical compound C=1C=CC=CC=1N=NC(=S)NNC1=CC=CC=C1 UOFGSWVZMUXXIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCPXWRQRBFJBPZ-UHFFFAOYSA-N 5-sulfosalicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(S(O)(=O)=O)=CC=C1O YCPXWRQRBFJBPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229920000168 Microcrystalline cellulose Polymers 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005001 aminoaryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- LLYOXZQVOKALCD-UHFFFAOYSA-N chembl1400298 Chemical compound OC1=CC=C2C=CC=CC2=C1N=NC1=CC=CC=N1 LLYOXZQVOKALCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- YLGASCXPXXWGOA-UHFFFAOYSA-L disodium carbonate dihydrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O YLGASCXPXXWGOA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- VBQUDDWATQWCPP-UHFFFAOYSA-N ethylsulfonylbenzene Chemical group CCS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 VBQUDDWATQWCPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 1
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000009854 hydrometallurgy Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 235000019813 microcrystalline cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008108 microcrystalline cellulose Substances 0.000 description 1
- 229940016286 microcrystalline cellulose Drugs 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012457 nonaqueous media Substances 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 229960001755 resorcinol Drugs 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 235000013619 trace mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011573 trace mineral Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Coloring (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu přípravy chelatačních sorbentů kovů na bázi celulózy.The present invention relates to a process for the preparation of cellulose-based chelating metal sorbents.
Chelatační sorbenty našly uplatnění v analytické chemii při koncentrování stopových prvků nebo při dělení kovů s velmi podobnými chemickými vlastnostmi. V technické praxi se používají v hydrometalurgii, v jaderném průmyslu při dělení a obohacování radionuklidů, případně i při odstraňování toxických kovů z odpadních vod.Chelating sorbents have found application in analytical chemistry in the concentration of trace elements or in the separation of metals with very similar chemical properties. In technical practice, they are used in hydrometallurgy, in the nuclear industry in the separation and enrichment of radionuclides, eventually in the removal of toxic metals from waste water.
V současné době se projevuje snaha o získání chelatačních sorbentů s co nejvyšší kapacitou a selektivitou, ale též s rychlou výměnou. Těmto požadavkům zatím nejvíce vyhovují chelatační sorbenty, jejichž nosný skelet pro funkční skupiny tvoří makromolekula celulózy, zvláště pak tzv. sférická, perlová celulosa. Při zavádění sloučenin schopných tvorby komplexů s kovy do makromolekuly celulózy byla vypracována celá řada postupů, zejména však adice aminoarylvinylsulfonů na hydroxylové skupiny celulózy za vzniku příslušných etherů, které se po diazotaci aminoaryl skupiny podrobí kopulaci se sloučeninou schopnou tvorby komplexů s kovy.At present, efforts are being made to obtain chelating sorbents with the highest capacity and selectivity, but also with rapid exchange. Chelating sorbents, whose carrier skeleton for functional groups consists of a cellulose macromolecule, in particular the so-called spherical pearl cellulose, meet these requirements so far. Numerous processes have been developed for introducing metal-complexable compounds into a cellulose macromolecule, in particular the addition of aminoarylvinylsulfones to the hydroxyl groups of cellulose to form appropriate ethers which, after diazotization of the aminoaryl group, are coupled with a metal-complexable compound.
Nejstarší postup přípravy chelatačních sorbentů na bázi celulosy využívající adice aminoarylvinlysulfonů na hydroxylové skupiny celulosy vypracoval Dr. Liesser (patent NSR 2 437 594 a 2 629 542) jehož principem je adice aminoaryl-beta-sulfatoxyethylsulfonu v alkalickém prostředí v přítomnosti dimethylsulfoxidu jako kapalného media. Tímto způsobem připravená celulosa se skupinou aminoaryl-beta-ethylsulfonovou se diazotuje a posléze kopuluje s pasivní komponentou, která je schopna tvořit komplexy s kovy.The earliest process for the preparation of cellulose-based chelating sorbents using the addition of aminoarylvinlysulfones to the hydroxyl groups of cellulose has been developed by Dr. Liesser (German Patent Nos. 2,437,594 and 2,629,542) based on the addition of aminoaryl-beta-sulfatoxyethylsulfone in an alkaline medium in the presence of dimethylsulfoxide as a liquid medium. Cellulose prepared in this way with an aminoaryl-beta-ethylsulfonic acid group is diazotized and then coupled with a passive component capable of complexing with metals.
Nevýhodou tohoto postupu je nízká výměnná kapacita sorbentů a omezená možnost nastavení optimální hodnoty pH během reakce vzhledem k tomu, že první fáze přípravy probíhá v nevodném prostředí.The disadvantage of this process is the low exchange capacity of the sorbents and the limited possibility of adjusting the optimum pH value during the reaction, since the first preparation stage takes place in a non-aqueous environment.
Na základě stejné reakce, adice aminoaryl-beta-sulfatoxyethylsulfonu na hydroxylové skupiny celulosy:Based on the same reaction, addition of aminoaryl-beta-sulfatoxyethylsulfone to the hydroxyl groups of cellulose:
Cel — OH + H2N — Ar — SO2 — CH2CH2 — — H2SO4 Cel - OH + H 2 N - Ar - SO 2 - CH 2 CH 2 - - H 2 SO 4
-°so3h ph íóTžTT Cel - 0 - CH*CH2 ~ — SO2 — Ar — NH2 byly připraveny ionexy o vyšší výměnné kapacitě díky použití jiného kapalného média, a to mono-chlorbenzenu (PV 6199-80), ale ani toto řešení nebylo nejlepší, protože byla opět omezena možnost nastavení optimální hodnoty pH při reakci v důsledku používání nevodného prostředí.- 3 ° with h p h íóTžTT Cel - 0 - * CH-CH 2 - SO 2 - Ar - NH 2 were prepared by ion exchange resins, a higher exchange capacity by using other liquid medium, and a mono-chlorobenzene (PV 6199-80), but even this solution was not the best, because again the possibility of adjusting the optimal pH value in the reaction due to the use of non-aqueous media was limited.
Další nevýhodou pro oba výše uvedené způsoby přípravy je nutnost používání čistého aminoaryl-beta-sulfatoxyethylsulfonu, což způsobuje vyšší ekonomické náklady na přípravu sorbentů.Another disadvantage for both of the above-mentioned methods of preparation is the need to use pure aminoaryl-beta-sulfatoxyethylsulfone, which results in higher economic costs for the preparation of sorbents.
Nyní se zjistilo, že uvedené nevýhody lze odstranit způsobem přípravy chelatačních sorbentů na bázi celulosy podle vynálezu tím, že se minerální ester aminoaryl-beta-hydroxyethylsulfonu obecného vzorce H2N — Ar — SO2 — CH2CH2 — X kde Ar je benzenové jádro případně substituované hydroxyskupinou nebo alkoxylem Q až C3,It has now been found that these disadvantages can be overcome by the process for preparing cellulose-based chelating sorbents according to the invention by providing the aminoaryl-beta-hydroxyethylsulfone mineral ester of the formula H 2 N - Ar - SO 2 - CH 2 CH 2 - X wherein Ar is benzene a core optionally substituted with hydroxy or alkoxy Q to C 3 ,
X je esterová skupina — OSO3H, — SSO3H, — OPO3H2, přičemž poloha skupiny — NH2 může být v poloze 2, 3 nebo 4 a případný substituent na benzenovém jádře v poloze ortho vzhledem k amino-skupině, nejdříve diazotuje a posléze kopuluje s pasivní komponentou schopnou tvořit komplexy s kovy v prostředí vhodném pro příslušnou pasivní komponentu. Takto připravené reaktivní chelatační barvivo, obsahující reaktivní beta-esterové-ethylsulfonové skupiny, se naváže na hydroxylové skupiny celulosy za vzniku příslušných etherů v podmínkách běžných pro barvení celulosových textilních materiálů reaktivními barvivý vinylsulfonového typu, (např. barviva typu OSTAZIN V, REMAZOL).X is an ester group - OSO 3 H, - SSO 3 H, - OPO 3 H 2 , wherein the position of the - NH 2 group may be in the 2, 3 or 4 position and the optional substituent on the benzene ring ortho to the amino group first diazotizes and then coupled to a passive component capable of complexing with metals in an environment suitable for the passive component. The reactive chelating dye thus prepared, containing reactive beta-ester-ethylsulfone groups, is coupled to the hydroxyl groups of cellulose to form the appropriate ethers under conditions conventional for dyeing cellulosic textile materials with a reactive dye of vinyl sulfone type (e.g. dyes of OSTAZIN V, REMAZOL).
Výhodou podle vynálezu je dosažení výměnné kapacity vyšší než 0,20 mmol/g sorbentu, což je dáno vyšší koncentrací funkčních skupin vázaných v celulosové jednotce. Další výhodou je, že veškeré reakce probíhají ve vodném, příp. vodně-alkalickém prostředí a z převážné části při teplotách na vyšších než 25 °C, dále pak není nutné používat ester aminoaryl-beta-hydroxyethylsulfonu v čisté formě, neboť nečistoty lze odstranit klerací reaktivního chelatačního barviva.An advantage of the present invention is that the exchange capacity is greater than 0.20 mmol / g sorbent due to the higher concentration of functional groups bound in the cellulose unit. A further advantage is that all reactions take place in aqueous and / or aqueous. It is not necessary to use the aminoaryl-beta-hydroxyethylsulfone ester in pure form, since impurities can be removed by fermentation of the reactive chelating dye.
Při způsobu přípravy chelatační celulosy podle vynálezu se jako výchozí celulosa dá použít mikrokrystalická celulosa, celulosa ve fibridní formě, avšak s výhodou sférická celuloša připravená podle autorského osvědčení AO č. 172 640 (1976). Výhodou této sférické celulosy je její vysoká porezita, což má za následek její vyšší reaktivitu, ale též vysokou rychlost výměny z ní připravených sorbentů.In the process for preparing the chelating cellulose according to the invention, microcrystalline cellulose, fibrous cellulose, but preferably a spherical cellulose prepared according to AO Certificate No. 172 640 (1976), can be used as the starting cellulose. The advantage of this spherical cellulose is its high porosity, which results in its higher reactivity but also a high exchange rate of sorbents prepared from it.
Diazotace esteru aminoaryl-beta-hydroxyethylsulfonu se provádí známými postupy vodným roztokem dustianu sodného v prostředí zředěné kyseliny chlorovodíkové, při teplotě 10 až 25 °C.The diazotization of the aminoaryl-beta-hydroxyethylsulfone ester is carried out by known methods with an aqueous solution of sodium dustian in dilute hydrochloric acid at a temperature of 10 to 25 ° C.
Jako kopulační činidla se používají kopulační činidla, která jsou schopna tvořit komplexy s kovy, jako jsou například: 8-hydroxychinolin, difenylthiokarbazon, l-(2-pyridylazo) -2-naftol, 4- (2-pyrldylazo) -resorcin, kyselina chromotropová, salicylová, sulfosalicylová, 2- (8-hydroxy-3,6-dísulfonaftyl-l-azo) -1,8-dihydroxynaf talen-3,6-disulfonová, 2-di(karboxymethyl)amínoethyl- fenol, kyselina l-hydroxy-2- di(karboxymethyl)aminoethyl -8amino-3,6-naftalendisulfonová, 2- di(karboxymethyl)aminoethyl chromotropová, 2-(2-hydroxyfenylazo chromotropová, 8-hydroxy-l- (2'-hydroxyfenylazo) -3,6-naf talensulfonová, 2-hydroxy-2'-hydroxy-3'- di(karboxymethyl aminoethyl -azobenzen. Kopulace se provádí známými postupy.Coupling agents are those which are capable of complexing with metals, such as: 8-hydroxyquinoline, diphenylthiocarbazone, 1- (2-pyridylazo) -2-naphthol, 4- (2-pyrldylazo) -resorcin, chromotropic acid , salicylic, sulfosalicylic, 2- (8-hydroxy-3,6-disulfonaphthyl-1-azo) -1,8-dihydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid, 2-di (carboxymethyl) aminoethylphenol, 1-hydroxy acid -2-di (carboxymethyl) aminoethyl-8-amino-3,6-naphthalenedisulfonic acid, 2-di (carboxymethyl) aminoethyl chromotropic, 2- (2-hydroxyphenylazo chromotropic, 8-hydroxy-1- (2'-hydroxyphenylazo) -3,6 naphthalenesulfonic acid, 2-hydroxy-2'-hydroxy-3'-di (carboxymethyl aminoethyl-azobenzene) The coupling is carried out by known methods.
Vázání esteru chelatačního azobenzen-beta-hydroxyethylsulfonu na hydroxylové skupiny celulosy se provádí v alkalickém prostředí při pH roztoku 10 až 11, při teplotě 40 až 80 °C po dobu 1 až 2 hodin, podle známých postupů vybarvování celulosových textilních materiálů reaktivními barvivý vinylsulfonového typu (např. reaktivní barviva typu OSTAZIN V — ČSSR, REMAZOL — —_NSR).The binding of the chelating azobenzene-beta-hydroxyethylsulfone ester to the hydroxyl groups of cellulose is carried out in an alkaline solution at a pH of 10 to 11, at 40 to 80 ° C for 1 to 2 hours, according to known methods of dyeing cellulosic textile materials with a reactive dye vinyl sulfone type. eg reactive dyes of OSTAZIN V type - ČSSR, REMAZOL - —NSR).
Konečný produkt se získá odfiltrováním reakční směsi a promytím sorbentů vodou. Příklad 1The final product is obtained by filtering the reaction mixture and washing the sorbents with water. Example 1
Ve 45,5 ml destilované vody se rozpustí 1,34 kg hydrogenauhličitanu sodného, bezvodého a za stálého míchání se přisypeDissolve 1,34 kg of sodium bicarbonate, anhydrous, in 45,5 ml of distilled water and add with stirring.
4,5 g p-aminofenyl-beta-sulfatoxyethylsulfonu. Roztok se ochladí na 15 °C, přilije se4.5 g of p-aminophenyl-beta-sulfatoxyethylsulfone. The solution was cooled to 15 ° C, poured
4,8 ml 10 M—HC1 a po třech minutách míchání při 15 °C se přilije 6,8 ml 2,5 M — —NaNO2. Při teplotě 15 až 20 °C se míchá 30 minut. Vzniklé krystaly diazoniové soli p-aminofenyl-beta-sulfatoxyethylsulfonu se na nuči odsají od reakční kapaliny a po prqmytí 1% vodným roztokem HC1 se za stálého míchání převedou do roztoku kyseliny chromotropové, připravené rozpuštěním 8,5 g 60% kyseliny chromotropové ve 106,5 ml destilované vody. Po 3 hodinách míchání při teplotě 20 až 25 °C se roztok barviva doplní destilovanou vodou na celkový objem 220 ml, V 1100 ml dest. vody se rozpustí 32,5 g dihydrátu uhličitanu sodného přilije se 3,26 ml 32,5% vodného roztoku NaOH a po 10 minutách míchání se přidá 459 g sférické celylpsy (s obsahem sušiny 21,79 %). Po dokonalém rozmíchání se přilije 220 ml připraveného barviva podle výše uvedeného postupu. Míchá se 10 minut, načež se přisype 49,2 g krystalického síranu sodného a po 5 minutách míchání se přisype 147,5 g krystalického síranu sodného a po dalších 5 minutách míchání se přisype 295,1 g krystalického síranu sodného. Nyní se reakční směs během 30 minut vyhřeje na 40 °C a při této teplotě se míchá 80 minut. Nyní se reakční kapalina na nuči odsaje a produkt se promyje 250 ml 20% kyseliny octové a nakonec 1000 ml destilované vody.4.8 ml of 10 M-HCl and after stirring at 15 ° C for three minutes, 6.8 ml of 2.5 M-NaNO 2 is added . Stir at 15-20 ° C for 30 minutes. The resulting p-aminophenyl-beta-sulfatoxyethylsulfone diazonium salt crystals are sucked off from the reaction liquid on suction and, after washing with 1% aqueous HCl, are transferred to a chromotropic acid solution prepared by dissolving 8.5 g of 60% chromotropic acid in 106.5 with stirring. ml of distilled water. After stirring at 20-25 ° C for 3 hours, the dye solution is made up to a total volume of 220 ml in distilled water, in 1100 ml dist. 32.5 g of sodium carbonate dihydrate are dissolved in 3.26 ml of a 32.5% aqueous NaOH solution and after stirring for 10 minutes, 459 g of spherical cellulose (with a dry matter content of 21.79%) are added. After thorough mixing, 220 ml of the prepared dye are added according to the above procedure. After stirring for 10 minutes, 49.2 g of crystalline sodium sulphate are added, and after stirring for 5 minutes, 147.5 g of crystalline sodium sulphate is added and after a further 5 minutes of stirring 295.1 g of crystalline sodium sulphate are added. The reaction mixture was then heated to 40 ° C over 30 minutes and stirred at this temperature for 80 minutes. The reaction liquid is now suction filtered and the product is washed with 250 ml of 20% acetic acid and finally with 1000 ml of distilled water.
Sférická celulosa obsahuje 0,312 mmol p- (l,8-dihydroxy-3,6-dlsulf o-2-haftylazo) fenyl-ethylsulfonových skupin/g sušiny produktu.The spherical cellulose contains 0.312 mmol of p- (1,8-dihydroxy-3,6-disulfo-2-haftylazo) phenyl-ethylsulfone groups / g dry product.
Příklad 2Example 2
22,31 g 4-amino-3-hydroxyfenyl-beta-sulfatoxyethylsulfonu se rozpustí v roztoku 6,3 g hydrogenuhličitanu sodného ve 213 ml dest. vody. Po ochlazení roztoku na 15 °C se za stálého míchání přilije 22,5 ml 10 M—HC1 a ihned se během jedné minuty přilije 32 ml22.31 g of 4-amino-3-hydroxyphenyl-beta-sulfatoxyethylsulfone are dissolved in a solution of 6.3 g of sodium bicarbonate in 213 ml of dist. water. After cooling the solution to 15 [deg.] C., 22.5 ml of 10 M HCl are added with stirring, and 32 ml are immediately added in one minute.
2,5 M—NaNO2. Po 30 minutách míchání se krystalky diazoniové soli 4-amino-3-hydroxyfenyl-beta-sulfatoxyethylsulfonu odsají na nuči a po promytí 1% vodným roztokem kyseliny chlorovodíkové se převedou po částech za stálého míchání do roztoku 8-hydroxychinolinu připraveného rozpuštěním 10,8 g 8-hydroxychinolinu ve 340 ml ethylalkoholu. Po 2 hodinách míchání při teplotě 15 až 25 °C se k roztoku barviva přisype 100 g chloridu draselného. Po 10 minutách míchání se vysolené barvivo na nuči oddělí od reakční kapaliny a odsáté barvivo se vysuší při 40 °C.2.5 M NaNO second After stirring for 30 minutes, the crystals of 4-amino-3-hydroxyphenyl-beta-sulfatoxyethylsulfone diazonium salt are suction filtered and after washing with 1% aqueous hydrochloric acid solution are transferred in portions with stirring to a solution of 8-hydroxyquinoline prepared by dissolving 10.8 g. of hydroxyquinoline in 340 ml of ethyl alcohol. After stirring at 15-25 ° C for 2 hours, 100 g of potassium chloride are added to the dye solution. After stirring for 10 minutes, the desiccated dye is separated from the reaction liquid and the aspirated dye is dried at 40 ° C.
V 1000 ml destilované vody se rozpustí 24,3 g bezvodého uhličitanu sodného, přilije se 3,26 ml vodného roztoku hydroxidu sodného a po rozmíchání se přisype 459 g sférické celulosy (s obsahem sušiny 21,79%). Po rozmíchání suspenze při 20 až 25 °C se za stálého míchání přilije roztok barviva, připravený rozpuštěním 10,0 g suchého barviva, získaného podle výše popsaného postupu, ve 100 ml ethanolu. Další postup je stejný jako v příkladu 1.Dissolve 24.3 g of anhydrous sodium carbonate in 1000 ml of distilled water, add 3.26 ml of aqueous sodium hydroxide solution and add, after stirring, 459 g of spherical cellulose (with a dry matter content of 21.79%). After stirring the suspension at 20-25 ° C, a dye solution prepared by dissolving 10.0 g of the dry dye obtained according to the above procedure in 100 ml of ethanol is added with stirring. The procedure is the same as in Example 1.
Sférická celulosa obsahuje 0,343 mmol p- (l-aza-8-hydroxy-5-naftylazo j -3-hydr oxyfenyl-ethylsulfonových skupin/g sušiny produktu.The spherical cellulose contains 0.343 mmol of β- (1-aza-8-hydroxy-5-naphthylazo) -3-hydroxyphenyl-ethylsulfone groups / g dry product.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS704782A CS225572B1 (en) | 1982-10-04 | 1982-10-04 | Preparation of chelate sorbents of metals based on cellulose |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS704782A CS225572B1 (en) | 1982-10-04 | 1982-10-04 | Preparation of chelate sorbents of metals based on cellulose |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS225572B1 true CS225572B1 (en) | 1984-02-13 |
Family
ID=5418869
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS704782A CS225572B1 (en) | 1982-10-04 | 1982-10-04 | Preparation of chelate sorbents of metals based on cellulose |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS225572B1 (en) |
-
1982
- 1982-10-04 CS CS704782A patent/CS225572B1/en unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6080696A (en) | Method for cleaning fouled ion exchange resins | |
| CN111646881A (en) | Synthesis method of m-trifluoromethylphenol | |
| CS225572B1 (en) | Preparation of chelate sorbents of metals based on cellulose | |
| CA1315275C (en) | Process for the reduction of the ionogenic heavy metal content in the preparation of metal complex dyestuffs | |
| CN101851285B (en) | Method for preparing sulglycotide | |
| US4351765A (en) | Process for the production of compounds having in the molecule at least one β-sulfatoethyl-sulfone group and at least one sulfonic acid group | |
| JPS61118357A (en) | Monocyclic bis-oxyethylsulfonyl-anilines and manufacture | |
| CN111205670B (en) | Double-aromatic primary amine acid dye containing H acid structure and preparation method thereof | |
| PL101484B1 (en) | METHOD OF OBTAINING RED MONOASE DYES | |
| CS243556B1 (en) | Chetlatation metal sorbents on base of spherical celullose and method of their preparation | |
| CN1800126A (en) | Para phenyl phenol preparation method | |
| CS243528B1 (en) | Process for the preparation of chelating derivatives of spherical cellulose with o, o'-dihydroxyazosm | |
| CA1266046A (en) | Process for the preparation of copper complex disazo compounds | |
| SU1520067A1 (en) | Method of producing carboxymethyl ether hisotan | |
| CN110256302A (en) | A kind of method of complexometric extraction production H acid | |
| RU2066334C1 (en) | Process for preparing stable concentrated containing 1 or 2 metal complex azo dyes | |
| JP3168618B2 (en) | Granule composition of reactive dye and method for producing the same | |
| SU1030706A1 (en) | Method of determination of 1-(1-chloretoxycarbonilmethyl) naphtasulphuric acid calcium salts in potato tubers | |
| JPS62184062A (en) | Production of thick solution of anionic dye | |
| CN104045584A (en) | Clean production process of 2-(N-substituted amino)-5-naphthol-7-sulfoacid | |
| CS273928B1 (en) | Method of 2-pyroxy-5-/4-/2-pyridinylamino/sulphonyl/phenyl/azo benzoic acid production | |
| SU1266838A1 (en) | Method of producing sodium hydrosulfite | |
| CS243527B1 (en) | Spherical cellulose derivative and method of its preparation | |
| CN1580337A (en) | Method for preparing mercapto fiber | |
| CN112745247A (en) | Novel dye intermediate, novel dye and preparation method thereof |