CS225148B2 - The production of dichloroethane - Google Patents
The production of dichloroethane Download PDFInfo
- Publication number
- CS225148B2 CS225148B2 CS818682A CS868281A CS225148B2 CS 225148 B2 CS225148 B2 CS 225148B2 CS 818682 A CS818682 A CS 818682A CS 868281 A CS868281 A CS 868281A CS 225148 B2 CS225148 B2 CS 225148B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- ethylene
- dichloroethane
- reaction
- chlorine
- hydrogen chloride
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 4
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 84
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 51
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 51
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 49
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 44
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 39
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims abstract description 36
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 36
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 25
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 20
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 15
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 claims description 24
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims description 16
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 8
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 7
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims description 7
- KFUSEUYYWQURPO-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloroethene Chemical compound ClC=CCl KFUSEUYYWQURPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 claims description 5
- 230000007017 scission Effects 0.000 claims description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 abstract description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 18
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 18
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 10
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 9
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 9
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 9
- 239000003570 air Substances 0.000 description 8
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 8
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229960003750 ethyl chloride Drugs 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 5
- UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trichloroethane Chemical compound ClCC(Cl)Cl UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M Chlorate Chemical compound [O-]Cl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 4
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 4
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 4
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- -1 1,1-dichloroethyl Chemical group 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 3
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 3
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 3
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- RCJVRSBWZCNNQT-UHFFFAOYSA-N dichloridooxygen Chemical compound ClOCl RCJVRSBWZCNNQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 2
- DOTMOQHOJINYBL-UHFFFAOYSA-N molecular nitrogen;molecular oxygen Chemical compound N#N.O=O DOTMOQHOJINYBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- HFHFGHLXUCOHLN-UHFFFAOYSA-N 2-fluorophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1F HFHFGHLXUCOHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGHXWDVNBYKJQH-UHFFFAOYSA-M 2-nitroacetate Chemical compound [O-]C(=O)C[N+]([O-])=O RGHXWDVNBYKJQH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000006494 2-trifluoromethyl benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C(=C1[H])C([H])([H])*)C(F)(F)F 0.000 description 1
- 241000416162 Astragalus gummifer Species 0.000 description 1
- BIZOXJNLMAITOL-UHFFFAOYSA-N C(=O)=O.[C]=O.CC Chemical compound C(=O)=O.[C]=O.CC BIZOXJNLMAITOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001342895 Chorus Species 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HEFNNWSXXWATRW-UHFFFAOYSA-N Ibuprofen Chemical compound CC(C)CC1=CC=C(C(C)C(O)=O)C=C1 HEFNNWSXXWATRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000003183 Manihot esculenta Species 0.000 description 1
- 235000016735 Manihot esculenta subsp esculenta Nutrition 0.000 description 1
- 229920001615 Tragacanth Polymers 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWTWMANZJMRBAD-UHFFFAOYSA-N [Cl].C=Cc1ccccc1 Chemical compound [Cl].C=Cc1ccccc1 MWTWMANZJMRBAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910001514 alkali metal chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HAORKNGNJCEJBX-UHFFFAOYSA-N cyprodinil Chemical compound N=1C(C)=CC(C2CC2)=NC=1NC1=CC=CC=C1 HAORKNGNJCEJBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 1
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 description 1
- 238000009499 grossing Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M iron chloride Chemical compound [Cl-].[Fe] FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000196 tragacanth Substances 0.000 description 1
- 229940116362 tragacanth Drugs 0.000 description 1
- 235000010487 tragacanth Nutrition 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/013—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of halogens
- C07C17/02—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of halogens to unsaturated hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/15—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens with oxygen as auxiliary reagent, e.g. oxychlorination
- C07C17/152—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens with oxygen as auxiliary reagent, e.g. oxychlorination of hydrocarbons
- C07C17/156—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens with oxygen as auxiliary reagent, e.g. oxychlorination of hydrocarbons of unsaturated hydrocarbons
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby 1,2-dichloretanu.
1,2-dLchloreten ' se vyrábí ve velkém měřítku a převážně se dále používá k výrobě vinylchloridu termickým Štěpením. K získávání l^-di-chlcHOtenu slouží hlavně přímá edice chloru ne otylon v příhomnohti taetelytcekého ι^κ^^ί Lewisovy kyseliny, většinou.chloridu železí tého. Teto reakce se může provádět v plynné fázi nebo v kepaeině, která zpravidla obsahuje přeroaující mmoství 1,2-di chlor etanu, přičemž se obecně dává přednost reakci v kapalné fázz.
Vzhledem k tomu, že při termickém štěpení 1,2-dichloretaMu ne vitylchlhrid se tvoří chlorovodík, provádí se ze účelem jeho opětovného vyžití většinou vedle přímé chlprece etylenu . teké reďkoe otylonu s kyslíkem nebo vzduchem e chlorovodíkem v příhomnosti katalyzátoru, hbstehžícího většinou měň, označovaná . déle jeko oxychloraco otyl^onu.
Moddení výrobní zařízení k výrobě 1,2-dichloretanu, ve kterém se mé hS-dichloreton termicky štěppt ne . vl^^^h^o^id, obsahuje tedy výhodně alespoň jeden reaktor, ve kterém se provádí přímé chlorece otylonu, e alespoň jeden reaktor, ve kterém se provádí ce etylenu. Z obou reaktorů odcchzzOÍ po oddělení 1,2-dichloretenu odplyny, které obsahují látky škoodcí životnímu prostředí, teprve po odstranění těchto látek se smí vypouštět do ovzduší.
Účelem předloženého vynálezu je ekonomické e životní prostředí tezatějsUící využtí odplynů.z přímé chloraco. V tomto směru je zejména ze starší liOeratury známo ochlazovat odplyny z reaktoru pro přímou chloraci ve výměncích teple zařazených ze tento reaktor ne teplotu přibližně -20 °C, eby zkondenzoorel 1^-dichloroten. Nezkondenzovené plyny se potom perou v pračkách nejdříve vodou e potom e^áHemi, aby se odsTaima malá m^nosst^^í nezře eg oveného chloru. Zbylá směs plynů se potom může pouuívat jako palivo (viz Bngneering 27, 3. 1967, str. 28, pravý sloupec, třetí odstavec). Tento postup je věek náchylný k poruchám,. vzhledem k tomu, že plyny, které se odváděl z reaktoru pro přímou chlorech obesahiuí také nepatrné imn^ví vodní páry která při ochlazení ne -20 °C kondenzuje v . pevné formě a ucpává výměníky tepla. Proto je třeba častějšího odstavení k odstranění těchto ucpávek. Přioom se získé voda hb8shužící 1,2-dlchlorotan, která se musí nejdříve vyčis^t, než se může vést do odpadní vody.
Tento nedostatek se dá sice odd^aMi, jestliže se plyny z reaktoru pro přímou chloroci o: hladí jen ne asi +1 ež +2 °C. Při této teplotě však· nozkondanzuje 1,2-dichlorotan úplně e do^c^ť^scií ke zhoršení výtěžku. Odpadní plyn z kondenzace bbsahuje značná mnt>hžtví 1,2-)И.hhloettžnu, který nelze z důvodů odhrany životního prostředí beze všeho vypouštět do e vyžaduje tedy další náklady ne čištění, například ebsorbér s aktivním uhlím.
Teké další čištění odpadních plynů v pračkách je nákladné.
V poslední době se tudíž přešlo k tomu, že se odpadní plyn z reaktorů pro přímou chlorech který nadbytek otylonu, zbaví nejdříve z velké. části 1,2-dichlorotatu přiváděného . pod parciálním tlakem zkondenzováním porno! chladicí solanky, načež se zbylý plyn stlačí ne počáteční tlak čerstvého otylonu e vrací se zpět do reaktoru pro přímou chloraci.
Místo cirkulace otylonu lze pouužt také další reaktor, ve kterém se udržuje dichloretan v oběhu přes výplňová tělíska. - Na vhodném místě se do kapaliny přivádí malé mnt0sSví chloru. Volný chlor reaguje se zbytkem otylonu na 1,2-dichlhrotot. Toto další mlt0sSví kapaliny se spoojí s hlavním produktem. Zbylé inertní . plyny se přes čisticí zařízení (absorpční nebo prací zařízení) vyptoLušějí do ovzduší (viz UHmonns Enzyklopadie der téchnischen Chemie, sv. 9 /1975/, str. 427, pravý sloupec, odstavce 2 e 3). Nákladný jo zejména postup ze ρohžStí dalšího reaktoru, který se však používá, vzhledem k tomu, že oni vracení odpadních plynů do reaktoru pro přímou chloraci není uspo^ou jícím řešením. Přioom se obohhacuí veddeOší produkty chlorata! reakce, které se nachháeOÍ v odpadním plynu, např. otylchlorid, vinylchlorid, chlorovodík, oxid ^ΗΜΙ#, oxid uhelnatý a nižší nasycené uhlovodíky v systému, čímž dochází ke ztrááám chloru e reakcí s chlorem se tvoří další nežádoucí v^ddejSí. produkty .
Njrní byl nelezen způsob, který umožňuje méně nákladné odstraňování odpadiích plynů z přímé ehlorace etylenu, přičemž se výhodně nohou zahrnout také ještě delší odpadni plyny, které pocházejí z čištění a skladování 1,2-dichloretanu.
Předmětem předloženého vynálezu je tedy způsob výroby 1,2-dichloretanu, při kterém se nechá reagovat alespoň v jednom reakčním prostoru etylen s chlorem, popřípadě v příoomnooti ketаlyzztoгu, při teploto^ 20 až 15° °C e v alespoň jednom dalSím. reálním prostoru etylen' s chlorovodíkem в kyslíkem v přítomnost katalyzátoru, jakož i popřípadě v přítomnosti plynů. které jsou za rea^ntoh podnínek inertní, při topLotoch 18° až 300 °C, vznikl reakfrní produkty se odvšášěí z reakčních prostorů a z nich se oddělí hlavní mmoossví vzniklého 1,2cdioheoaetanu, který se vyznačuje tím, že se směs plynů zbylá po oddělení 1,2-dichloretanu z reakčních produktů reakce etylenu s chlorem zavádí do reakčního prostoru, ve kterém se uvádí v reakci etylen s chlorovodkkem a kyslíkem.
Reakce etylenu s chlorem se provádí účelně známým, postupy, například v kapitol, která obsahuje převato^cí poc^l oře teou při teplotách od 20 do 7° °C v příoomnoosi kaSalySických mnosstí, například 0,05 až 0,01 % hmoonooSního, vztaženo na kapHou, jedné nebo několika Lewisových kyselin, nappíklad chloridu železitého.
Tento postup se může prov^ět toké při vyěěí teplotě, oapříklad při 83 až 85 °C přičemž se reakční teplo v podstatě odvádí vroucím 1,2-dichloretanem. Je také možné provádět reakci etylenu s chlorem v plynné fázi za působení m.ir^í^:i^a£^ooé^h^o světle nebo katalyzátorů, oapříklaě shora uve^mých. Dro toto reakci jsou obecně ob^klé teploty až do tapiok 150 °C.
Z plynů vznikajících reakcí etylenu s chlorem se 1,2-dichloretan odádluje chlazením na teploty málo nad bod tuhnut,! vody, například na teploty +1 nebo +2 °C, při normálním tlaku vzduchu. Pouužií nižších teplot by pravděpodobně výtěžek 1 ^-dichloretanu·, je .Stě poněkud z^ýšlo, přináší však s sebou potíže, vzhledem k tomu, Že odpadlí plyny obsethiui vždy melé mno^sví vody, ktor^ při topLoto 0 °C a při topliotoch °Lžších umrzoa, čímž se mohou snadno ucpat chladicí nádoby a přívody. .
Sušení odpadních plynů před kondenzací 1,2-dLchloretanu by bylo obtížné a nákladné. Při pouužtí postupu podle vynálezu nedochází ochlazením odpadních plynů z přímé ehlorace· et^Henu jen na asi. +1 až +2 °C к žádné nevýhod, vzhledem k tomu, že poddly 1,2-dLchloratanu zbylé v odpadním plynu, proiházeaí reaktorem pro ox^<^l^h.or&^i zřejmě nezměněny, a tak zvy&uí odpooOdeaícíí způsobem výtěžek oxyehlorace na 1,2-ěiihloratan.
Reelkce etylenu s chlorovodíkem a kyslkkeí (oxychlorace) se provádí rovněž účelně podle známých postopů při toplotoch 180 až 300 °C, výhodně ' 200 až 250 °C v přítomnosti katalyzátoru obese^ícího měč, který kromě toho může obsahovat jeětě chloridy alkaicckých kovů a delší přísady. Měň, většinou ve formě sooi ííěd., jakož i popřípadě chloridy alkaických kovů a delší přísady jsou účelně adsorbovány ne inertním, jemně dispergonaoném matteiálu, oapříklad ne oxtou hlinitém. Čésteč^ totalyz^oru být v reálním prostoru neTOrstoeny jako tzv. pevné lože nebo mohou být příoomny ve formě fluidní vrstvy. Msto kyslíku se může ke zlepšení hospoddánnosi obecně pouužvat vzduchu. To má zejména další výhodu při práci postupem s fluidní vrstvou v tom, že je k dispoozci dusík jako přídavný inertní plyn k udržování částeček katalyzátoru ve fluidní vrstvě.
Plyny, které wOkají po reakci atylaou s chlorovodíkem a kyslíkem, popřípadě se vzduchem z reakčního pros‘toru, se occiazuUí, například nestřkkáním vody obseahUící alk^He. Tím se odstraní z plynů zbylý chlorovodík Účelo1 se reguluje hlazení tak, aby ochlazený plyn, vycHázeící při atmosférckkém tlaku, mmi teplotu oad teplotou varu 1,2-di chlor etanu (cca 83 °C). Z vody pouuité ke chlazení se rozpuštěný 1,2-&Lihldrаtаo ods‘raní deesilací s vodní parou, potom se provede kondenzace, oddděí se současně zkondenzovaná vodní páre a hlavní množto! vzniklého kapalného 1,2-dichloretanu se nejdříve vede do nádoby e z této nádoby se přivádí do d^s^si.]^ačo:í kolony k odstranění vody z 1,2-ěícllorataot (tzv. odvodňovací kolona).
Hlavní množství plynů z oxychlorec· ochlazené například asi na 90 °C se nyní například pomocí chladiče obsaaujícího jako chla<dcí médium solanku, ochladí na teplotu, které leží jen mélo nad bodem tuhnutí vody. Přiom zkondenzuje hlavní anc^stv! 1 ,2-dichloretanu a odvede se do sběrací ná<d*Se. Nezkondenzovené podíly se vedou účelně absorpčním . zařízením, aby se z odpadního plynu odE^reMl© převážná část v plynech ještě příoomného 1 ,2-dichloretenu. Pro tento účel mohou sloužit například absorbéry z aktivního uhhí nebo vysoce vroucí, kapalné, elkylovené, aromatické uhlovodíky, které jsou známé oerp;říklαí po obchodním označením Sooivseosoy (vToobek Esso Chemie) nebo Sheiesss'^ (^robek firmy
Shhll). Odpadní plyn, který oponují absorbér nebo sbsorbéry, se může nyní uS. znovu pod tlakem vést do reaktoru pro nebo se unŮSe podrobovat dodatečné chlore! s následujícím oddělením vzniklého 1,2-dLchloretanu, nebo se může pod taskem přivédě! ke spalování, nebo se může jako takový odvé^ě^ do ovzduší.
1,2-ULrhloaoten, který se obohacuje v absorpčních zařízeních, se čas od času dlsorbujs zahříváním absorbéru, popřípadě za sníženého tlaku, kondenzuje se a rovněž se přivádí do sběrného tanku pro 1,2-íichlrretto,
Podle vynálezu se odpadní plyn z přímé chlorne stylenu, který zbyl po chlazení ne teplotu blízkou bodu tuhnu! vody, kondenzaci a oddělení hlavního m^c^osst^zí 1,2-dLchl.arstanu, vrací pod tankem do ^akčního prostoru, ve kterém reaguje stylin s chlorovodíkem a kyslkkem, popřípadě se vzduchem. Namakování se může provádět společně a stylenem nebo/a s chlorovodíkem, odpadní plyny z přímé chlorici se však mohou přidávat do reaktoru pro oxyd^h.ora^1^. také ne jném místě. V každém případě se ma^ plyny přiváděné pod tlakem přivádět v místě, od kterého odpadní plyn z přímé .chlo^ci proudí ještě celou nebo valnou čássí· prostoru, který obsahuje částečky katalyzátoru.
Před oetlakovánío do reaktoru pro o^^^(^1h.orac:l se musí odpadní plyny z přímé chlorate uppaait ne tlak, který js poněkud vyšší než tlak, který panuje v reaktoru pro oKych^^!. v místě, kam se pod tlakem přivádějí odpadní, plyny. Pro tento účel se popřípadě používá kom^rr^í^f^ru.
Ke zbylým plynům, které zbývvaí z reakce stylenu s chlorem po oddělení hlavního množství 1 ,2·-!^^'etanu, se výhodně přiiíchávvtí ještě odpadní plyny, které ptchhzebí z deešiIsčcícU přístrojů k čištění 1,2^10!^ stanu nebo/a ze skladovacích nádob 'pro 1,2-íícU^.o^'etan a které se vyn^vsa! po neúplném termickém štěpení 1 ,2-ílcUl.rrlbttou ze účelem získání vLooI-cUI^oíL^í^u po oddělení vioylsUlrridu.
Takové skladovací nádoby jsou představovány například nádobou, v-e které je jímán vlhký 1,2cUirhltanten, který přichází z přímé chlore^e a txychlorasl, dále nádobnou, ve které se skladuje odvodněný 1,2-íicUltrbtso a nádobou, ve které se 1,2-íicUlrгbtзo vyrčtený ρř.mtu chlorní stylenu v přítomno!! hewlsových kyseHn, například chloridu ·čcb.bsitéht, pr,cmývé vodou, aby se ^!гэпС1у zbytky katalyzátoru.
Odpadní plyny, které ptchhzβSí z íee011αčoích zařízení k čištěn · ,2stsnu, jsou představovány takovými odpadními plyny, které po kondenzací hlavního ιnocJt,sSví ^οειοzovatelzých poddlů, tdchUzeSícícU jako produkty hlavou kolony z dotyčných kolon, zbudou v plynném stavu. zařízeními k čištění 1,2-dicUltrstaou jsou například: zařízení, ve kterém se 1,2-íichltrstlo zbavuje vody a snadno vroucích podílů (tívtdňtv©cí kolona), zařízení, ve kterém se 1,2-íichlrrstαo odděluje od výěe vroucích poddlů (vysokovidoucí kolona) a zařízení, ve kterém se ze zbytku z vyaokovroucí kolony rddesOilovává ještě obsažený 1,2-íicUltrstαo za mužtí sníženého tlaku (vakuové ^τοο).
Všechny tyto odpadní plyny ^ΒίΟ^ί vsdls dusíku plynný 1,2-íicUlrretto v · mюtsOví tdpotVdэtícíi parciálnímu tlaku. Obsah dalších plynných látek, například chlorovodíku a stylenu, nepůsobí rušivě. Přimíchávání všech těchto odpadních plynů ke zbytkovému plynu z přímé ^^^lor^acs se provádí účelně před stlačením a popřípadě zahříváním za účelem přivádění do reaktoru pro txychUtraci pod tLa^Hem.
Po.kompresi zbytkového plynu z přímé chlorece, popřípadě ve směsí s odpadními plyny ze zařízení, které byle popsána ve shora uvedených odstavcích, se odpadní plyny.výhodně před příchodem do reaktoru pro o^Chloraci zahřívají na Ю0 . až 200 °C, zejména na 150 až
ISO °C. Za tím účelem se p<oižívá oapříkleu ' ob-^klýc1 výměníků t^eple, přičemž jako topného prostředí se může pouuívat plynu vychézeeícího z reaktoru pro oKyc^-oraci.
Při dalším výhodném provedení postupu podle vynálezu se směs'plynů, které pocházzZí z reakce etylenu s chlorem, popřípadě k nim byly přimíchány další odpadní ·plyny, analyzuje na obsah chlorovodíku a etylenu, například plynovou clrommaografií, a výsledku analýzy se využívá k automatickému řízení přívodu přídavných mnooství alespoň jednoho z plynů představovaných chlorovodíkem, vzduchem nebo etyZenem, pod taakem do reakčního prostoru,· ve kterém reaguje ztylzo s chlorovodíkem a kyslíkem. V posléze uvedeném reaktoru pro oxychlorači reaguje 1 mol etylenu se 2 moo chlorovodíku a 0,5 mol kyslíku (popřípadě 2,5 mol vzduchu) za vzniku 1 moo 1,2-diclloreeenu a 1 mol vody. JesSliže v odpadním plynu, · popřípadě ve směsi odpadních plynů, který se pod taakem přivádí do reaktoru pro je mcoároí poměr chlorovodíku ku etylenu nižší než 2, pak se účelně přidává delší množní chlorovodíku, a jestliže je . tento mooiární poměr vyšší než 2, pak se účelně do reaktoru pro oxychloraci přivádí další m^no^ví etylenu tak, aby s přihééénutím ke všem plynům, které by. ly pod tlkkem přivedeny do reaktoru pro oxychloreci, byl ^^oi^z^i^íí poměr chlorovodíku ku etyleou asi 2. Obecně se pracuje s nepatrným molárním nadbytkem kyslíku, popřípadě vzduchu, nad shora uvedená stzilioрmZtriiкá mooártí mnoo^ví.
Nový postup je vhodný zejména pro zbytkové .plyny, které pocházzeí z reakce etylenu s chlorem, které se provádí v přítomnoosi kapalného 1,2-etanu a katalyzátoru při teplotě 20 · až 95 °C.
Postup podle vynálezu umožňuje nenákladné vyižití odpadních plynů z přímé chlorece etylenu a z aparatur a skladovacích nádob, které se použivaaí při přípravě čistého 1,2-diclioretanu. Kromě tolo se dosahuje zlepšení výtěžku l^-diclloretanu. Další výhodou je skutečnost že od^Kfrxí plyny z reakce ethanu s chorem nevyžaduuí chlazení pod 0 °C, aby se pokud možno dosáhlo kvantitativního výtěžku 1,2-Uichlorztatu při současném čištění oUp^cU^zícI plynů, přičemž se zamezuje ucpávání kondenzačních jednotek zmrzlou vodou. Kromě toho · psIÍ na nový postup podstatně menší vliv kolísání provozních podmínek při přímé cHlůraci etylenu, například kolísání koncentrace katalyzátoru nebo kolísání v přívodu swrovio, jakož i kolísání provozní teploty, a to s ohledem na kvaHtu a výtěžek vyrobeného 1,2-iicHorelmu.
Postup podle vynálezu blíže objasn^í, avšak nikterak neornpeuuí, následující- příklady.
Přeladí
Reeator, který lze chladit, obj^i^l^ř^ije kapHou, která z valné čássi sestává z 1,2-UiilloreaβtLž Ve zbytku je přítomen hlavně 1,1,2-trichloretao vedle dalších chlorovaných · uhlovodíků s a 2 atomy uhlíku. KapUna obsahuje kromě toho 0,02 až 0,04% . hmoonostního chloridu žel litého (koncentrace kolísá během provozu v rámci . uvedených mezí). Do reaktoru se poU tlakc přivede ztylzo a chlor v plynulém stavu v mmlárním poměru 1:1,02 a kapalina se přečzrpZ Teplota topalioy sz c^azením upraví na 45 °C na této ‘teplotě sz udrfrujz.
Tlak v reav . oíu čití 110 kPa.
Odva.. .ním čéssi kapaHty se udržuje výška hladiny kapaliny v reaktoru. Odváděná kapalina az jaronývé v obvyklé nádobě pro praní vodou, oddUěí sz oU propývací vody a skladuje sz v . vtí sběrné nádobě. Směs plynů utkející z reaktoru sz ochlazuje v chladiči, vz kterém ze jako ^Ιι^^^ média používá solanky, nz +3 °C. КартИт, ktzrZ přioom zkondenzuje, sz .'ovněž odvádí Uo první sběrné nádoby. Ze smPsi plynů, která op<oiuší chladič chlazený so· nkou, sz odebere 300 iílů hmoonootnícl zz 1 hodinu a.zpracuje sz dále popsaným způsobem
225146
Ksplina z první sběrné nádoby sa přivádí do destileční aparatury, ve které se znáitfni postupy oddestilují voda a látky vroucí při nLžěí teplotě, než je teplota varu 1,2-dichloretanu, společně e malý· množstvím 1,2-dichloretanu (přes hlavu kolony).a oddaeStlované polily se kondanzují· se vede do druhé sběrné nádoby e potom se zpracovává obvyklým způsobem, aby se zíekel dslěí poddl 1,2-íLchloretanu. Produkt zbylý na dně kolony se rovněž dále zpracovává známými postupy na čistý 1,2-aichloreten a ten se potom přivádí do zařízení k termickému Štěpení na vinylchlorid. Praní surového 1,2-dichloretanu z reaktoru, ve kterém reaguje etylen s chlorem, jímání kapaliny v první a druhé sběrné nádobě, jakož L d^í^s^tLl^e^ce za účelem o^(^í^ě.o^iá^dí vody a snadno vroucích podílů od 1,2-dlchloretenu se provádí pod dusíkem jako ochranným plynem.
Z nezkondenzovaného odpadního plynu ze shora popsané dessileční aparatury se každou hodinu odebírá 530 dílů hmoonnosních. Z příslušných odpadních plynů z nádoby pro praní 1,2-hohlorntanu, jakož L z první a druhé sběrné nédoby se každou hodinu odebíré společně 20,1 dílu hmotnostního odpadního plynu. Všechny odebrané odpadní plyny se spooí. Takto se zíeké 850,1 dílu hmoonootního odpadního plynu za 1 hodinu, který se analyzuje plynovou -tarommrogrsfií. Přitom se dosahuje následujících hodnot:
hmotnostní díly/hodina
| vodík | 5,2 |
| kyslík | 14,7 |
| dusík | 335,6' |
| oxid uhelnatý | 5,0 |
| oxid uhhičitý | 281,9 |
| etan | 6,0 |
| etylén | 38,0 |
| 1,5 | |
| 1,2-ϋ^1Θη^η | 34,5 |
| melty-chlorid | 2,6 |
| 1 , 1 -ϋ^ΙθηΐΜ | 1,4 |
| aty^h^^ | 106,1 |
| 1,1-dLchloretyltn | 0,3 |
| 1,2-dichloretyltn-trθns | 0,3 |
| 1,2-di-hlaretýltn--is | 0,3 |
| tltrachlormitin | 3,8 |
| chloroform | 11,9 |
850,1
Tato směs odpadních plynů se stlačí ne 360 kpa, zahřeje se ve výměníku t,eple ne 175 °C a přivádí se do reaktoru, ve kterém reaguje etylen, chlorovodík a vzduch v přítomnosti částeček katalyzátoru ve fluidní vrstvě. Částečky katalyzátoru sessávaaí z oxidu hlinitého, na kterém je absorbován chlorid měůnatý a chlorid draselný. Směs odpo^n/ch plynů sepřivádí do reaktoru pod zónou, ve které se nachházeí částečky katalyzátoru ve fluidní vrstvě.
Na základě shora uvedené analýzy je k převedení etylenu a etylenchloridu příoomného v odpadním plynu ne 1,2-dlchloretan zapotřebí 166,4 dílu hmotnootního za 1 hodinu vzduchu a 164 dílů hmcrtnooiních chlorovodíku Za 1 hodinu.
Reaktor sa neplní vzduchem, chlorovodíkem a atylenem v m^cožit^rí uvedeném v následají-í tabulce 1 pod příkldeem 1. Tlak v reatooru činí 350 kpa, teplota 220 °C. Směs plynů o^xi&t^jící reaktor se ochladí sprchou alkali-kt vody ne teplotu 89 °C, chladicí voda se potom odežene β vodní parou, takto získaná plynná směs vody a surového 1,2-dichloretanu se kondenzuje ochlazením ne 5 °C, surový 1,2-aichlorltln se odaaaí od vody a vede se do shora popsané první sběrné nědoby.
Směs plynů ochlazená na 89 °C se ve vodních chladičích a v chladiči chlazeném solankou ochladí ne 10 °C a zde zkondenzovaný surový 1,2-dichloretan se rovněž vede do shora popsané první sběrné nédoby. Nezkondenzovený plyn se v pračce plynů uvádí ve styk se směsí alkylovených tonzenů, známým pod obchodním označením Solvesao™ . pLyn · opcrnět^ící pračku se analyzuje plynovou ctaroemtogrefií. Zjištěné hodnoty jsou uvedeny v tabulce 2 pod příklaeem 1. Tento odpadní plyn se vypouští do atmosféry.
Prací kapalina obohacená produkty ze směsi plynů se zahřívá ze sníženého tlaku ne teplotu nad 100 °C, unikající plyn se kondenzuje i takto získaný surový l^-dichloretan se vede do první sběrné nádoby, která již byle shora několikrát zmíněna. Takto upravená prací kapalina se vrací zpátky do pračky plynů.
Vedle hodnot, které již byly zmíněny v předohááeeících odstavcích, uvádějí se v tabulce 1 pod příkaedem 1 jeětě následující hodnoty: celkové mmooství surového 1,2-dichloretanu, který byl vyroben v reaktoru pro oxychloraci, obsah čistého t^-di chlor gíbo^ (zjištěný plynovou chromátoorcďií; viz tabulku 3), z něho vypočtené mmnožtví čistého 1,2-ULcllωretanu, přírůstek tohoto mnnoství ve srovnání s déle popsaným srovnávacím pokusem A a konverze chlorovodíku a otylenu uvedené v %.
V oástedující tabulce 3 je pod příkadeem 1 uvedena analýza surového 1,2-Uiclloret0Ou prováděná plynovou c1h‘lmatolreαií·
Srovnávací pokus A frxyíhlorace ©tylenu se provádí postupem popsaným shora v příkladu 1 s tím rozdílem, že se do reaktoru nezavádí žádný odpadlí plyn, přičemž bylo pobito parameerů uvedených v tabulkách 1, 2 a 3 pod pokusem A a byly z ji Stěny výsledky, které jsou v následnících tabulkách 1, 2 i 3 uvedeny pod pokusem A.
Příklad 2
Postupuje se způsobem popsaným v příkladu 1 s následujícími rozdíly:
a) Kappaim v reaktoru, ve kterém reaguje i tylu s chlorem, obsahuje 0,001 až 0,003 # h^oor^(^£^l^]^:ího chloridu železného, vztaženo na kapalinu· (koncentrace kolísá během provozu v rámci uvedených b) KapaHna v reaktoru vře, repllrl číoí 84 °C.
c) Odváděním plynného 1,2-^οΜ^ etanu a kondenzací za dodržování konstantního objemu reaktoru se teplota udržuje ne uvedené výši·
d) Zkondenzovaný n odváděný 1,2-dichllrltto se nepromývá vodou. .
i) Kondenzace popsaná v odstavci c) se provádí v chladiči chlazeném solankou ež ne reallru pL^u +2 °C; · z nezolndenelvené směsi pJ.^nů se tažtou ludinu 490 ^Aů ^ο^ο^β^Ι. Plynovou chrlmθЮlreαií této směsi plynů byly zjištěny následnici ho^ι^c^l,c:
díly lmolnoltní/hlUioα dusík kyslík vodík oxid uhelnatý oxid uhličitý etan eГс1оо
43,8
10,0
3,1
4,4
133,4
4,7
229,3 etylchlorid
I,2-dichloreten díly hm ctnostní/hodí ne
10,1
46,2
490,0
Tato směs plynů se bez přimíchávání dalších odpadních plynů stlačí ne 360 kPe, zahřeje se ve výměníku teple na 150 °C a způsobem popsaným v příkladu 1 ae přivádí do reaktoru, ve kterém reaguje etylen, chlorovodík a vzduch v přítomnosti částeček katalyzátoru ve fluidní vrstvě.
Na základě shora uvedené analýzy je к převedení etylenu a etylchloridu přítomného v odpadním plynu na 1,2-dichloretan zapotřebí 665,6 dílů hmotnostních/hod. vzduchu a 574 dílů hmotnostních/hod vzduchu e 574 dílů hmotnostních/hod chlorovodíku.
f) Reaktor pro oxychloraci pracuje při tlaku 350 kPa a teplotě 230 °C s množstvím vzduchu, chlorovodíku a etylenu, které je uvedeno v tabulce 1 pod příkladem 2. Zpracování reakčních produktů se provádí jako v příkladu 1. Zjištěné hodnoty pro surový 1,2-dichloreten, čistý 1,2-dichloretan a konverze jsou rovněž uvedeny v tabulce 1 pod příkladem 2.
Analýz© surového 1,2-dichloretanu je uvedena v tabulce 3, odpadní plyny z oxychlorece jsou uvedeny v tabulce 2 vždy pod příkladem 2.
Srovnávací pokus В
Oxychlorace etylenu se provádí způsobem popsaným shora v příkladu 2 s tím rozdílem, že se do reaktoru nezavádí žádný odpadní plyn a že byly použity parametry uvedené v tabulkách 1, 2 a 3 pod příkladem B, přičemž byly dosaženy hodnoty, které jsou rovněž v uvedených tabulkách obsaženy pod příkladem B.
Příklad 3
Postupuje se způsobem popsaným v příkladu 1 s následujícími rozdíly:
a) Teplota kapaliny v reaktoru, ve kterém reaguje etylen s chlorem, činí 35 °C a udržuje se chlazením ne této výši.
b) Ze směsi plynů, která opouští chladič chlazený solankou, se odebírá každou hodinu 422 dílů hmotnostních. Analýzou této směsi plynů plynovou chromatografií byly .zjištěny následující hodnoty:
hmotnostní díly/hod
| dusík | 174,4 |
| kyslík | 11,9 |
| vodík | 3,5 |
| oxid uhelnatý | 4.1 |
| oxid uhličitý | 148,5 |
| chlorovodík | 7,9 |
| etylen | 15,0 |
| etylchlorid | 8,2 |
| 1,2-dichloretan | 40,9 |
422,0
Tato směs plynů se bez přimíchávání dalších odpadních plynů a bez zahřívání stlačí na 360 kPa a způsobem popsaným v příkladu 1, se o teplotě 30 °C přivádí do reaktoru, ve kterém reaguje etylen, chlorovodík e vzduch v přítomnosti částeček katalyzátoru ve fluid* ní vrstvě. Podle shora uvedené analýzy prováděné plynovou chromatografií se automaticky re guluje přivádění chlorovodíku a vzduchu do reaktoru pro oxychlareci.
c) Reaktor pro oxychloreci pracuje při 350 kPe a při -teplotě 190 °C s množstvím vzduchu, chlorovodíku a etylenu přiváděném v mnoOstvích, která jsou uvedena v tabulce 1 pod příkladem j. '/pracování reakčních produktů te provádí způsobem poptaným v příkladu 1.
Zjištěné hodnoty pro surový 1,2-dÍchloretan, čistý l^-dichloretao a konverze jsou rovněž uvedeny v tabulce 1 pod příkladem 3· Analýze surového 1,2-dlchloretenu je uvedena . v tabulce 3, analýze odpadních plynů z oxychlorace je uvedena v tabulce 2, a to v obou případech - pod. příkladem 3.
Srovnávací pokus C .
Ooyyhlorace etylenu se provádí způsobeni popsaným shora v příkladu 3 s tím rozdílem, Se se do reaktoru nezavádí žádný odpadní plyn a dále s tím, Se se - pracovalo za parametrů uvedených v tabulkách 1, 2 a 3 pod příkladem C, popřípadě byly zjištěny hodnoty uvedené v tabulkách 1, 2 o 3 pod příkandem C.
P ř í k 1 ad 4
Postupuje se způsobem popsaným v příkladu I s následujícím! rozdíly?
e) kapalina v reaktoru, ve kterém reaguje etylen s chlorem, obsahuje 0,001 aS 0,003 % hmcó.nootního chloridu železitého, vztaženo na kapalinu (koncentrace kolísá během provozu v rámci uvedených mez).
b) Kapplins vře v reaktoru, teplota činí 145 °C, reaktor pracuje pod tlukem.
c) Odváděním plynného 1,2-dichloretanu a kondenzováním za dodržování konstantního objemu náplně reaktoru se teplota v reaktoru udržuje ne 145 °C.
d) Zkondenzovaný a odvedený 1,2-αi¢hloretαo sc nepromývá vodou.
e) Kondenzace popsaná v odstavci c) se provádí v chladiči chlazeném solankou aS ne teplotu plynu +2 c'C, nezkondenzovaná směs plynů se uvolní, smísí se s dalšími odpadními. plyny z nádrží pro skladování 1 ,2-dichloretenu a ze zařízení pro další zpracování 1 ,2-dichloretanu se takto získaných 842,5 dílů hιuoOnootního/h analyzuje plynovou chromatořaHí. Touto analýzou byly zjištěny následující, hodnoty:
díly hmoonnosní/h dusík kyslík vodík oxid uhelnatý oxid uhličitý etan etylén etylchlorid
I,2-dichloreten
70.3
13.4
3,4
4,7
117,6
12,8
542,4
9,1
68,8
842,5
Toto směs plynů se stlačí ne 360 kPa, zahřeje se ve výměníku tepla na 190 °C a jek popsáno v příkladu 1, přivádí se do reaktoru, ve kterém reagují etylen, chlorovodík a vzduch v přítomnosti zvířených částeček katalyzátoru. Na základě shora uvedené anolýzy je k převedení etyl^enu a etylchloridn přítomného v odpadním plynu ne 1,2-dichloretan zapotřebí 1 216 dílů hínoOnootních/h vzduchu e i 394 dílů htioOnootních/h chlorovodíku.
f) Reaktor pro oxychloreci pracuje při 350 kpe a při teplotě 280 °C s množstvím vzduchu, chlorovodíku a etylenu uvedeným v tabulce 1 pod případem 4. Zpracování reakčních produktů se provádí stejjýfa způsobem, jako je popsáno v příkladu 1. ZjiStěně hodnoty pro ' surový 1,2-dichloratan, čistý 1,2-dichloretan a konverze jsou rovněž uvedeny v tabulce 1 pod příklaeem 4. Analýza surového 1,2-dichloretanu je uvedena v tabulce 3, analýza odpadního plynu z oxychlorace je uvedena v tabulce 2, v obou případech pod·případem 4.
Srovnávací pokus ΰ
Oychlonce etylenu se provádí postupem popsaným shora v příkladu 4 s · tím rozdíeem, že se do reaktoru nezavádí žádný odpadní plyn a s tím, že byly použity parametry uvedené v tabulkách 1, 2 a 3 pod příkaaeem D, popříjadě že byly zjištěny hodnoty uvedené v tabulkách 1, 2 a 3 pod příkaaeem O.
T eb u.lka 1
Podmínky postupu a zjiSěěné hodnoty produktu pH onychloreci etylenu
| Srovnávací příklad A | Příklad 1 | Srovnávací příklad · B | Příklad 2 | Srovnávací příklad C | Přiklad 3 | Srovnávací příklad D | Příklad 4 | |
| vzduch díly l(notnosSní/l | 46 920 | 47 086 | 46 920 | 47 586 | 46 850 | 46 882 | 47 042 | 48 258 |
| HC1 díly hmoo- ПС81пХ/1 CgHA SUc hmot- | 31 240 | 31 404 | 31 650 | 32 224 | 31 158 | 31 200 | 31 158 | 32 552 |
| П081п!/1 | 12 580 | 12 580 | 12 580 | 12 580 | 12 310 | 12 310 | 12 310 | 12 310 |
| teplota °C | 220 | 220 | 230 | 230 | 190 | 190 | 280 | 280 |
| přiváděný odpadní plyn díly lmotnottní/l | 850,1 | - | 490 | 422 | 842,5 | |||
| surový 1,2-dithltrotan, dí- | ||||||||
| ly lmotnntSní/l | 41 965 | 42 270 | 42 570 | 43 400 | 41 000 | 41 095 | 41 435 | 42 885 |
| obsah 1,2-dicHloretanu v % | 99,119 | 99,065 | 98,969 | 98,960 | 99,225 | 99,201 | 97,053 | 96,954 |
| čistý 1,2-diclhLtroten, díly | ||||||||
| ltDotnottní/l | 41 595 | 41 870 | 42 130 | 42 950 | 40 680 | 40 765 | 40 310 | 41 575 |
| přírůstek 1,2-dicHoreOniu v dílech hmot- | — | 275 | tm- | 820 | 85 | 1 365 | ||
| nostních i % | 0,66 % | 1,95% | 0,2 % | 3,4 % | ||||
| konverze HC1: | 99,6 % | 99,6 % | 99,7 % | 99,7 % | 97,7 % | 97,8 % | 99,8 % | 99,8 % |
| konverze CjH. na surový * 1,2-11^1^etan | 94,2 % | 1) | 95,3 ~''' % | 1) | 94,2 % | 1) | 93,3 % | 1) |
| na CO2 | 2,3 * | 1.95% | , 1,9% | 5,3 % | ||||
| na CO CjH. nezměněný v odpadním | 1,2 % | 0,90 % | 0,7 % | 0,2 % | ||||
| plynu | 2,3 % | 1,85 % | 3,2 % | 1 ,2 % | ||||
| 100,00 % | 100,00 % | 100,00 % | 100,00 % |
1) Konverze je podobu^ jako v odppvídalícím srovnávacím příkladu A popř. B, C nebo D;
stanovení jo nepřesné vzhledem k přimíseninám z uváděného odpadního plynu.
Tabulka 2
Analýza odpadního plynu z oxychlarece po praní
| Srovnávací příklad A objemová % | Příklad 1 objemová % | Srovnávací příklad В objemové % | Příklad 2 objemová % | Srovnávací příklad C objemová % | Příklad 3 objemová % | Srovnávací příklad D objemová % | Příklad 4 objemová % | |
| °2 | 6,3 | 6.2 | 6,5 | 6,4 | 7,3 | 7,3 | 1,2 | 1,3 |
| CO | 0,76 | 0,76 | 0,56 | 0,57 | 0,46 | 0,48 | 0,2 | 0,25 |
| co2 | 1,45 | 1,86 | 1,25 | 1,46 | 1,15 | 1,28 | 4,0 | 4,4 |
| C2H4 | 0,72 | 0,71 | 0,58 | 0,58 | 1,01 | 1,05 | 0,44 | 0,41 |
| C?6 | <0,01 | 0,01 | <0,01 | 0,01 | <0,01 | 0,02 | <0,01 | 0,01 |
| vinylchlorid 0,0020 | 0,0024 | 0,0018 | 0,0020 | 0,0020 | 0,0021 | 0,0129 | 0,0099 | |
| g2h5ci | 0,0045 | 0,0166 | 0,0040 | 0,0056 | 0,0045 | 0,0090 | 0,0081 | 0,0102 |
| 1,2-dichlor | - 0,0001 | 0,0002 | 0,0002 | 0,0001 | 0,0001 | 0,0001 | 0,0001 | 0,0001 |
etan
Tabulka 3
Analýze surového 1,2-dichloretanu vyrobeného oxychlorecí
| Srovná- | Srovná- | Srovná- | Srovná- | ||||
| vací | vací | vací | vací | ||||
| příklad | Příklad | příklad | Příklad | příklad | Příklad | příklad | ρίςγνΊ «л |
| A | 1 | В , | 2 | C | 3 | D | 4 |
| % hmot. | % hmot. | % hmot. | % hmot. | % hmot. | % hmot. | % hmot. | % hmot. |
| и2о | 0,192 | 0,190 | 0,196 | 0,194 | 0,190 | 0,188 | 0,192 | 0,184 |
| součet | ||||||||
| ^2^2’ ^2^4j C2H6 | 0,009 | 0,009 | 0,007 | 0,007 | 0,008 | 0,009 | 0,002 | 0,002 |
| vinylchlorid | 0,002 | 0,002 | 0,002 | 0,002 | 0,002 | 0,002 | 0,024 | 0,028 |
| c2h5ci | 0,008 | 0,031 | 0,007 | 0,011 | 0,008 | 0,014 | 0,098 | 0,102 |
| etylénoxid | 0,003 | 0,003 | 0,003 | 0,003 | 0,003 | 0,003 | 0,003 | 0,003 |
| 1,2-diohlor etylen-trans | 0,002 | 0,002 | 0,002 | 0,002 | 0,002 | 0,002 | 0,056 | 0,054 |
| 1,1-dicnloretan | 0,004 | 0,007 | 0,005 | 0,005 | 0,005 | 0,005 | 0,008 | 0,007 |
| CC14 | 0,091 | 0,099 | 0,127 | 0,125 | 0,078 | 0,086 | 0,112 | 0,132 |
| 1,2-dichloretylen-cis | 0,008 | 0,008 | 0,010 | 0,011 | 0,008 | 0,006 | 0,103 | 0,098 |
| chci3 | 0-107 | 0,134 | 0,12.1 | 0,122 | 0,128 | 0,117 | 0,124 | 0,134 |
| 1,1,2-trichloretylen | 0,005 | 0,005 | 0,004 | 0,004 | 0,002 | 0,003 | 0,020 | 0,018 |
pokračování tabulky 3
| Srovnávací příklad A % hmot. | Příklad i % hmot. | Srovnávací příklad В % hmot. | Příklad 2 % hmot. | Srovnávací příklad C % hmot. | Příklad 3 % hmot. | Srovnávací příklad D % hmot. | Příklad 4 % hmot. | |
| 1,2-dichloretan | 99,119 | 99,065 | 98,969 | 98,960 | 99,225 | 99,201 | 97,053 | 96,954 |
| tetrechloretylen | 0,018 | 0,018 | 0,018 | 0,019 | 0,014 | <0,010 | 0,035 | 0,043 |
| 1,1,2-trichloretan | 0,397 | 0,394 | 0,498 | 0,496 | 0,307 | 0,335 | 1,386 | 1,669 |
| etylenchlorby dřin | 0,014 | 0,013 | 0,013 | 0,013 | 0,008 | 0,009 | 0,075 | 0,088 |
| tetrachloretan | 0,021 | 0,020 | 0,025 | 0,026 | 0,015 | 0,023 | 0,532 | 0,487 |
PŘEDMĚT VYNiÁLB Z U
Claims (5)
1. Způsob výroby 1,2-dichloretanu, při kterém se v alespoň jednom reakčním prostoru uvádí v reakci etylen 8 chlorem, popřipádě v přítomnosti katalyzátoru, při teplotě 20 až 150 °C a v alespoň jednom delším reakčním prostoru se uvádí v reakci etylen s chlorovodíkem a kyslíkem v přítomnosti katalyzátoru a popřípadě plynů inertních za reakčních podmínek, při teplotách 180 až 300 °C, vzniklé reakční produkty se odvádějí z reakčních prostorů a z nich se odděluje hlavní množství vzniklého 1,2-dichloretanu, vyznačující se tím, že se po oddělení 1,2-dichloretanu z reakčních produktů reakce etylenu a chlorem zavádí zbylá směs plynů do reakčního prostoru, ve kterém se uvádí v reakci etylen s chlorovodíkem a kyslíkem.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že ke směsi plynů zbylé po oddělení 1,2-dichloretanu se přimíchávají odpadní plyny z destilečních přístrojů к čištění 1,2-dichloretenu nebo ze skladovacích nádob pro 1,2-dichloretan.
3· Způsob podle jednoho z bodů 1 nebo 2, vyznačující se tím, že se ke směsi plynů z reakce etylenu s chlorem přimíchávají ještě odpadní plyny, které pocházejí ze zařízení pro destilaci к čiStění 1,2-dichloretanu nebo/a ze skladovacích nádob pro 1,2-dichloretan, a které ae využívají po neúplném termickém štěpení 1,2-dichloretanu za účelem získávání vinylchloridu po oddělení vinylchloridu.
4. Způsob podle jednoho z bodů 1 až 3, vyznačující se tím, že se směs plynů z reakce etylenu s chlorem před přivedením pod tlakem do reakčního prostoru, ve kterém se provádí reakce etylenu s chlorovodíkem a kyslíkem, zahřívá na teploty 100 až 200 °C.
5. Způsob podle jednoho 2 bodů 1 až 4, vyznačující se tím, Že se směs plynů z reakce etylenu s chlorem analyzuje na obsah chlorovodíku a etylenu a výsledku analýzy se využívá к automatickému řízení přívodu dodatečných množství alespoň jednoho z plynů tvořených chlorovodíkem, vzduchem nebo etylonem do reakčního prostoru, ve kterém se uvádí v reakci etylen 8 chlorovodíkem a kyslíkem.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19803044854 DE3044854A1 (de) | 1980-11-28 | 1980-11-28 | "verfahren zur herstellung von 1,2-dichlorethan" |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS225148B2 true CS225148B2 (en) | 1984-02-13 |
Family
ID=6117807
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS818682A CS225148B2 (en) | 1980-11-28 | 1981-11-25 | The production of dichloroethane |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0053335B1 (cs) |
| JP (1) | JPS57120536A (cs) |
| BR (1) | BR8107730A (cs) |
| CS (1) | CS225148B2 (cs) |
| DD (1) | DD201138A5 (cs) |
| DE (2) | DE3044854A1 (cs) |
| ES (1) | ES8205740A1 (cs) |
| HU (1) | HU188556B (cs) |
| MX (1) | MX158871A (cs) |
| NO (1) | NO154547C (cs) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3226042A1 (de) * | 1982-07-12 | 1984-01-12 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von 1,2-dichlorethan |
| DE3326090A1 (de) * | 1983-07-20 | 1985-01-31 | Uhde Gmbh, 4600 Dortmund | Verfahren zur erwaermung von reaktionsluft fuer die oxy-chlorierung von aethylen |
| DE3604968A1 (de) * | 1985-02-19 | 1986-08-21 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo K.K., Osaka | Verfahren zur herstellung von dichlorethan |
| US4760207A (en) * | 1986-09-18 | 1988-07-26 | B.F. Goodrich Company | Recovery of ethylene, chlorine and HCl from vented waste gas from direct chlorination reactor |
| RU2149154C1 (ru) * | 1998-03-16 | 2000-05-20 | Открытое акционерное общество "Иркутский научно-исследовательский и конструкторский институт химического и нефтяного машиностроения" | Способ получения 1,2-дихлорэтана |
| DE19904836C1 (de) * | 1999-02-06 | 2000-08-31 | Krupp Uhde Gmbh | Verfahren zur Herstellung von 1,2-Dichlorethan |
| EP1831138A1 (en) * | 2004-12-23 | 2007-09-12 | Société Anonyme dite: SOLVAY | Process for the manufacture of 1,2-dichloroethane |
| KR20070094934A (ko) * | 2004-12-23 | 2007-09-27 | 솔베이(소시에떼아노님) | 1,2 - 디클로로에탄의 제조 공정 |
| JP2008525377A (ja) * | 2004-12-23 | 2008-07-17 | ソルヴェイ（ソシエテ アノニム） | １，２−ジクロロエタンの製造方法 |
| JP2008525376A (ja) * | 2004-12-23 | 2008-07-17 | ソルヴェイ（ソシエテ アノニム） | １，２−ジクロロエタンの製造方法 |
| FR2902784B1 (fr) * | 2006-06-23 | 2008-09-05 | Solvay | Procede de fabrication de 1,2-dichloroethane |
| CN119059675B (zh) * | 2024-09-02 | 2025-11-04 | 万华化学(福建)异氰酸酯有限公司 | 氯乙烯的生产方法和生产装置 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL6706807A (cs) * | 1967-05-17 | 1967-07-25 | ||
| DE1793051C3 (de) * | 1967-07-31 | 1978-12-07 | Stauffer Chemical Co | Verfahren zur Aufarbeitung der bei der Herstellung von 1,2-Dichloräthan durch Oxychlorierung von Äthylen anfallenden Umsetzungsgemische |
| DE2400417C3 (de) * | 1974-01-05 | 1979-05-03 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Beseitigung des luftverschmutzenden Abgases bei der großtechnischen Synthese von Dichloräthan durch Oxychlorierung von Äthylen |
| DE2733502C3 (de) * | 1977-07-25 | 1980-09-25 | Wacker-Chemie Gmbh, 8000 Muenchen | Verfahren zur Herstellung von 1,2-Dichloräthan aus Äthylen enthaltenden Restgasen, die aus einer Oxychlorierung stammen |
| DE2922375A1 (de) * | 1979-06-01 | 1980-12-11 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von 1,2-dichlorethan |
-
1980
- 1980-11-28 DE DE19803044854 patent/DE3044854A1/de not_active Withdrawn
-
1981
- 1981-11-21 DE DE8181109809T patent/DE3163678D1/de not_active Expired
- 1981-11-21 EP EP81109809A patent/EP0053335B1/de not_active Expired
- 1981-11-23 ES ES507379A patent/ES8205740A1/es not_active Expired
- 1981-11-25 CS CS818682A patent/CS225148B2/cs unknown
- 1981-11-26 DD DD81235153A patent/DD201138A5/de unknown
- 1981-11-27 BR BR8107730A patent/BR8107730A/pt unknown
- 1981-11-27 MX MX190322A patent/MX158871A/es unknown
- 1981-11-27 JP JP56189418A patent/JPS57120536A/ja active Pending
- 1981-11-27 NO NO814047A patent/NO154547C/no unknown
- 1981-11-27 HU HU813568A patent/HU188556B/hu not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DD201138A5 (de) | 1983-07-06 |
| DE3163678D1 (en) | 1984-06-20 |
| DE3044854A1 (de) | 1982-07-01 |
| NO814047L (no) | 1982-06-01 |
| NO154547B (no) | 1986-07-07 |
| ES507379A0 (es) | 1982-08-16 |
| EP0053335A1 (de) | 1982-06-09 |
| MX158871A (es) | 1989-03-27 |
| JPS57120536A (en) | 1982-07-27 |
| NO154547C (no) | 1986-10-15 |
| BR8107730A (pt) | 1982-08-31 |
| EP0053335B1 (de) | 1984-05-16 |
| HU188556B (en) | 1986-04-28 |
| ES8205740A1 (es) | 1982-08-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS225148B2 (en) | The production of dichloroethane | |
| US2671799A (en) | Perhalocarbon compounds and method of preparing them | |
| PL163974B1 (pl) | Sposób wyodrebniania octanu winylu PL PL PL PL PL | |
| US4672142A (en) | Process for making 1,2-dichloroethane | |
| EP0453502A1 (en) | Process for the chlorination of ethane. | |
| CZ290462B6 (cs) | Způsob výroby 1,2-dichlorethanu přímou chlorací a zařízení k provádění tohoto způsobu | |
| EP0452348A1 (en) | PROCESS FOR THE CHLORINATION OF METHANE. | |
| JPH07149678A (ja) | Ｈｆをハロゲン化アルケンに付加する方法 | |
| SU1396960A3 (ru) | Способ получени 1,2-дихлорэтана | |
| SU1480758A3 (ru) | Способ получени 1,2-дихлорэтана | |
| US2712554A (en) | Oxidation of halogenated olefinic compounds | |
| SU1176835A3 (ru) | Способ получени метансульфохлорида | |
| US1253615A (en) | Manufacture of chlorhydrins. | |
| US2554857A (en) | Fluorochlorobutanes | |
| US4912268A (en) | Process for manufacture of fluoroaromatics | |
| US4504675A (en) | Method for making isobutyric acid or esters thereof | |
| US2449233A (en) | Processes for the preparation of fluorine-containing cyclic hydrocarbons | |
| CA2212040C (en) | Process for producing difluoromethane and difluorochloromethane | |
| RU2072975C1 (ru) | Способ получения 1,1,1-трифторхлорэтана и 1,1,1,2-тетрафторэтана | |
| CS207608B2 (en) | Method of making the 1,2-dichlorethan | |
| HU205595B (en) | Process for diminishing humidity of waste gases from reactors for direct chlorinating ethylene for producing dichloroethane | |
| US4986975A (en) | Process for purifying hydrogen chloride from pyrolysis of 1,2-dichloroethane | |
| US4237073A (en) | Process for the manufacture of acetaldehyde | |
| US1946199A (en) | Purification of organic halo-fluoro-compounds | |
| CS240984B2 (en) | Production method of 1,2-dichloroethane |