CS224121B1 - Varnish solvent and/or diluent and method of its winning - Google Patents

Description

227 121

Vynález sa týká lakárskeho rozpúšťadla a/alebo zrie v dovadla ako aj spósobu jeho získavania, na báze kyslíka-tých organických zlúčenín, vznikajúcich ako vedlajší produkt pri petrochemickéj výrobě vyšších primárných alkoholov.

Je známe, že siko lakárske rozpúšťadlá alebo zriedo-vadlá rozpúšťadiel možno používat’ uhlovodíky, alkoholy,ketony, étery a niektoré estery /Niellan I,: IndustrialSolvents Handbook (ΐ97θ)ί Mandík L., Kašpar F.: Výběrrozpúšťadiel pre filmotvomé látky, Pardubice (l972)íGďdberg Μ. M. (red.): Syré i poloprodukty dlja lakokra-sočnych materialov, str. 440 - 476, Izdatelstvo "Chirni-ja” , Moskva (ΐ97θ)/ dostatočne vysokej čistoty. Běžné jepoužívanie zmesí uhlovodíkov, ktoré sú komponentní! lako-vého benzínu alebo technického benzínu. Zato však kyslí-katé organické rozpúšťadlá alebo zrieďovadlá sa len zá-měrně formulujú na zmesi, plniace funkciu ako rozpúš-ťadlá spravídla makromolekulových spojiv, tak aj zrieďo-vadla, připadne spomal’ovača odparovania ,ap. Surovinovézdroje pre organické rozpúšťadlá sú však limitovanéa v případe kyslíkatých organickýoh rozpúšťadiel a zrie-ďovadiel navýše přistupuje vyššia teohnicko-ekonomickánáročnost’. Tento technický problém aspoň v obmedzenommeradle riešia lakárske rozpúšťadlá a zrieďovadlá podl’atohto vynálezu. - Á/- 227 121

Lakárske rozpúšťadlo a/alebo zrieďovadlo na bázekyslíkatých organických zlúčenín podl’a tohto vynálezupozostáva z 20 až 9θ % hmot· zmesi n-butanolu s izobu-tanolom, 5 až 30 $ hmot· 2-etylhexanolu a 5 až 25hmot· zmesi dalších kyslíkatých i uhlovodíkových orga-nických zlúčenín, ktorá pozostáva aspoň z dvoch alifa-tických zlúčenín z rady pozostávajúcej z aldehydov a Cg, alkoholov C-, butánov C?, esterov C~ a Cg,éterov, poloacetálov, acetálov a aromatických a/aleboalifatických uhl’ovodíkov.

Spósob získavania lakárskeho rozpúšťadla a/alebozrieďovadla na báze organických zlúčenín sa uskutočnujetak, že zo surového 2-etylhexanolu, vyrobeného z n-bu-tyraldehydu čistoty 65 až 100 % najma aldolizáciou, spra-vidla spojenou s dehydratáciou a hydrogenáciou, sa odde-lia destiláciou, s výhodou rektifikáoiou, predné podielyako frakcia s teplotou varu pri atmosferickom tlaku100 až 194 °C. Výhodou rozpúšťadiel a zrieďóvadiel podl’a tohto vy-nálezu je teohnická n surovinová dostupnost’, možnost’ vyš-šie technicky a ekonomicky zhodnotit’ vedl’ajšie produktyz výroby 2-etylhexanolu z technického n-butyraldehydu,vyrobeného či už oxonáciou propylénu alebo kondenzačnýmirealtciami z acetaldehydu (aldolizácia spojená s dehydratáciou acetaldolu a hydrogenáciou na n-butýraldehyd)· Dal-šou výhodou je synergiznrus v účinnosti rozpúšťania a zrieďovania váčšiny komponentov obsažených v lehkých podie—loch z rektifikácie 2-etylhexanolu, pričom navýše širšiehTn.nl teploty varu umožňujú využit’ aj ich účinok akospomal’ovača zasýchania náterov. Přitom sa vyznačujú sta-bilitou, malou toxicitou a slabším zápachom. Pozostáva-jú hlavně z n-butanolu a izobutanolu, ďalej 2.-etylhexa- 227 121 noluj ovel’a nižší je v nich obsah aldehydov, hlavně2-etylhexanolu, připadne tiéž 2-etylhexén-1-alu, ke tóno v,éterov, esterov a uhl’ovodíkov, vzniknutých hlavně úplnouhydrogenáciou i hydrogenolýzou 2-etylhexanolu ap. Pří-měsi vody sú nežiadúcim komponentom, ktorý vznikol najmauvedenými kondenzačnými a hydrogenolytickými reakoiami.

Najvhodnejšie je získavať ako 1’ahké podiely z rekti-fikácie surového 2-etylhexanolu, ktorý bývá finálnym vý-robkom oxonáoie propylénu, spojenej s delením aldolizá-ciou a súčasnou dehydratéóiou, hydrogenáciou, resp. hyd-rogenolýzou aldolov. Okrem toho, donórom iuóže byt’ aj pro-ces výroby na báze acetaldehydu (oez acetaldol, krotón-aldehyd, n-butýraldehyd, 2-etylhexenal, 2-etylhexanalaž 2-etylhexanol). Vydělováni© prednej frakci© sa mdžeuskutočňovať kontinuálně, polokontinuálne alebo přetrží-te. Ďalšie podrobnosti ako aj výhody sú zřejmé z prí-kladov· Příklad 1

Frakcia n-butýraldehydu vydestilovaná zo surovéhoproduktu oxonáoie propylénu po oddělení katalyzátoradekobaltizáciou sa vedie na aldolizáciou a potom na hyd-rogenáciu v kvapalnej fázy pri tlaku okolo 10 MPana niklovom katalyzátore pri teplote 100 až 180 °C. Získáný surový 2-etylhexanol sa rektiřikuje, pričom okremhlavnóho produktu 2-etylhexanolu sa získavajú predné l’ah-kó podiely ako frakcia s b.v. 109 až 182,5 °C/lO1 kPa(2-EHLP) a ťažké podiely (2-EHTP) s b.v. nad 284 °C(obvykle frakoia 184 až 285 °C/lO1 kPa).

Predné 1’ahké podiely z rektifikácie surového 2-etyl-hexanolu (2-EHLP) tvoria číru bezfarebnú až slabona-žltlú kvapalinu hustoty (d^20) 818,2 kg.m“3 s indexom lo- - ty - 227 121 20 mu nD = 1,408.8í 5» hmot. OH = 19,4; % hmot. CHO = = 0,24; hmot. CHO viaz. = 0,25; brómové číslo = 1,3 s Bi.'2/lOO g; Jí» hmot. vody = 0,45; číslo kyslos-ti = 1,26 mg KOH/g; č. zmydelnenia 2,50 mg KOH/g;obsah izobutanolu = 20,3 % hmot.; n-butanolu s ďalšouneznámou zložkou = 51,7 % hmot.; izoamylalkoholu =a 4,1 hmot.; 3-heptanónu s 4,1 hmot.; 2-etylhexa-nolu = I5,3 % hmot.; 2-etylhexanalu » 1,95 % hmot.;ďalšie, presnejšie neidentifikované kyslíkaté organickézlúčeniny =2,1 % hmot. Technicko-bezpečnostné para-metre predných l’ahkých podielov (2-EHLP) z rektifikáciesurového 2-etylhexanolu sú tieto: bod vzplanutia (PM)stanovený podl’a ČSN 65 6064 v zatvorenom kelímku je40 °C; bod horenia v otvorenom kelímku (OK) = 54 °C;trieda nebezpečnosti určená podl’a ČSN 65 0201, čl. 26je II; bod vznietenia podl’a ČSN 65 0321 - při teplote284 °C došlo k vznieteniu za 19 s, pri teplote 280 °Croznietenie nenastalo ani v jednom z 5 pokusov; skupi-na vznietenia = C; dolná medza výbušnosti pri 100 °C = = 1,4 5« obj.; horná medza výbušnosti pri 100 °C = = 9,4 % obj. Příklad 2

Prednó l’ahké podiely z rektifikácie 2-etylhexanolu(2-EHLP) špecifikované v příklade 1 sa odskúšavajú akorozpúšťadlo, resp. riedidlo syntetických a nitroceluló-zových nátěrových látok, za používaný n-butanol a izo-butanol. 2-EHLP sa používájú, resp. zamieňajú butanolyy tuhých riedidlách, v ktorýoh ich obsah je viao ako5 % hmot. Ide o riedidlá syntetických vypaTovaoích ná-těrových látok (NL) a nitrocelulózových NL, dalej akospomal’ovač zasýchania ap. Zloženie jednotlivých riedi-diel je v tabuPke 1, pričom vo všetkých riedidlách je s- 227 121 došledne n-butanol a/alebo izobutanol nahradený hmot-nostně rovnakým nuiožstvom 1’ahkých podielov odpadajú-cich pri rektifikácii 2-etylhexanolu (2-EHLP)·. V tabulke 2 sú zasa uvedené požadované parametrena jednotlivé rozpúšťadlá, resp· riedidlá a dosiahnutés použitím 2-EHLP iniesto n-butanolu a izobutanolu,charakterizované v tabulko 1·

Zriedovadlo B charakterizované v tabulko 2 sa po-užije na zriedenie vonkajšieho laku syntetického vypalo-vacieho laku pri teploto 120 až 130 °C a na email synte-tický vrchný, vypalovaný pri 120 až 130 °C, pričom všet-ky kvalitativně parametre připravených náterov sú v sú-lade s požadovanými parametrami, ako aj s dosahovanýmiso zrieclovadlom, v ktorom 2-EHLP je nahradný butanolom.Podobná je situácia pri použití zrieďovadla A na rie-denie emailu syntetického vrchného vypalovacieho pri teplote 120 až 130 °C a laku vonkajšieho syntetického vypa-lovacieho při 120 až 130 °C. Zriedovadlo C sa použijes úspechom na riedenie nitrokombinačných náterov na maléopravy automobilov a zriecíovadlo D na email nitrokombi-načný na striekanie za tepla· Podobné, priaznivé výsled-ky sa dosahujú so spomalovačom zasýchania E, ktorý sapoužívá pri aplikácii niektorých typov NL. t 227 121

TabulTka i tú N x> íát ώ O «rl 1 i 8 o Ό •t Σ'- 1 1 1 1 1 1 O 4 ·* <n C4 101,00 ii &amp;S>1 (fí <n •H P 9 n 4 P Ή t-í a fz; o o o o Q 4· 4 1 o • 5 £ ♦* ·* •t •w P •3 0 o 1 1 1 i ΚΊ r* 3 ot cu 4 cn 10 r-J Q s-z to n $4*0 H t> H Φ M o 3>Ό H o o o o o •σ φ Φ O VO t— r\ o o tú •H 0 ·* *» ·* ·* 1 «* a 0 Ό 1 1 r“ cn o 1 Γ* 0 CS1 h t-· C\i <Λ cn o >tí r· © •H a N í a &amp; o O o o 0 Φ « o m o o á ·* m ·* 4 ·« r“ 1 1 1 1 1 ·* •H «-» 00 o H ad cli r* +> o € o ^4>13 0 o O o Φ Φ <H o •o •Η P «aj •t ·* ·* (4 Φ <n 1 i 1 1 1 1 T“ Φ N P Ci r- o •H fl r· 3 >N 0 H N O 3 •H > P 0 'S W >•3 J4 • 3 Φ 0 a >0 ♦rl Ý* •H 3 H $4 £ a P • N 0 Λ tú P 0 P \ 8 o P a <a £| 0 P (3 Φ stS φ P h g tí H P P 3 φ H tS Φ « Φ o í>D a 8 a a 0 H tú a 0 a ví VI 3 0 H a St M N N H a £ H H a e3 H a a }» 3 o o I φ φ P P 3 P M Oí M ,0 Φ φ fi Φ n ? - 227 121

Tabulka >0 0 1 a 0 0« (0 d *d ? >-§ © •H k N W 1 s •rl MD n po 3•e a Λ t Ol * M ® «J N -rl k ta Ό >o p ή ® a ® <o >0 o a p Ό 1 , 1 1 0 Ό d Ό a o 30« > Xí 0 1·· M ® d N M k N Ό >O P ή φ a φ <0 >© &amp; o a +» <n 1 1 « . 1 5 M 01 P8 § 1 Φ P a <o P N ® Φ -rl 0 Kí CM ·* cn 1 Ό r- 1 O Ό d >n ao 3ft í> 1 Φ P a <o P N m Φ «rl&amp; >o Ό 1 CM r- *3 § O 1 5 •Η M)® P<§ $ S 1 - M ® d N M k N Ό >0 P ή φ a ® <0 >0 ,Q o a P Ό ·» cn 00 tn 1 8 d Ό>n ao 3λ > Λ 0 1 - Mmd N M <0 k N Ό >0 Pμ φ a Φ <0>0 £ o a p Ό • H d S o n H 00 CM r- >N d r- ffl 1 5 •rl M)« P8 § 0 P P Φ Ό . r» ·» cn CM Τ» 00 1 požado- vané 0 P P Φ •a Ό i >N d o-o O ·“ 00 00 1 <sj 51 •r| Mln p § g 1 1 1 1 -rl 1 á o - d*d d > ř-i ® i m d <h a ft d φ xí ft ď 4 pkNX>daNP0®>0®MOO^MdMSHaO^dlOXlkAjH^ŤíawatíiO Ό •s 0Ί o <n 00 1 --ΐ požado- vané 1 1 1 1 Μ 1 a 0 -dMí ď t> ?y , φ i mdMgftd ©xíftdxJPkNjQdÓNPOwPo® Μ φ Φ > Μ Φ M '>» 3 O '>> d>0 x> k^4 HXi ti a «Ό £2 >0 Ό • K § o Ό oo • 1 Kvalitativně parametre zriedovadiel s obsahom 2-EHLP d ' P o P « •rl >□ 1 \ cn a 0 o o «·» CM d "j S to S Hustota ΐο £ Μ s o

Claims (3)

1. -i - PŘED MET VYNÁLEZU 227 121 1· Lakárske rozpúšťadlo a/alebo zrieáovadlo na bázekyslíkatých organických zlúčenín, vyznačujúce sa týni, žepozostáva z 20 až 9θ /o hmot. zmesi n-butanolu s izobuta-nolom, 5 až 30 hmot. 2—etylhexanolu a 5 až 25 % hmot.zmesi dalších kyslíkatých i uhlovodíkových organickýchzlúčenín, ktorá pozostáva aspoň z dvoch alifatickýchzlúčenín z rady pozostávajúcej z aldehydov a Cg,alkoholov C, ketónov C?, esterov C~ a Cg, éterov, polo-acetálov, acetálov a aromatických a/alebo alifatickýchuhl’ovodíko v ·
2. 2. Spósob získavania lakárskeho rozpúšťadla a/alebozrieáovadla na báze organických zlúčenín podl’a bodu 1,vyznačujúci sa tým, že zo surového 2-etylhexanolu, vyro-beného z n-butyraldehydu čistoty Ó5 až 100 najma aldo-lizáciou, spravidla spojenou s dehydratáciou a hydroge-náciou, S8l oddelia destiláciou, s výhodou rektifikáciou,predné podiely ako frakcia s teplotou varu pri atmosfe-rickora tlaku 100 až 19^ °C.
3. 3· Spósob získavania lakárskeho rozpúšťadla a/alebozrieáovadla podl’a bodu 2, vyznačujtici sa tým, že zo suro-vého 2-etylhexanolu sa oddelia predné podiely, s výhodouako frakcia s teplotou varu pri atmosferickom tlaku109 až 182,5 °C. OPRAVENKA V popisech vynálezů k autorským osvědčením č. 224 101-224 150 je tiskováchyba v označení čísla autorského osvědčení na stránkách popisu vynálezu. Místo: 227101-227150 správně má být: 224101 - 224150 Na titulních stranách jsou čísla uvedena správně. Tiskárna se omlouvá