CS223843B2 - Method of making the catalyser on the base of compound oxide and device for executing the same - Google Patents
Method of making the catalyser on the base of compound oxide and device for executing the same Download PDFInfo
- Publication number
- CS223843B2 CS223843B2 CS813701A CS370181A CS223843B2 CS 223843 B2 CS223843 B2 CS 223843B2 CS 813701 A CS813701 A CS 813701A CS 370181 A CS370181 A CS 370181A CS 223843 B2 CS223843 B2 CS 223843B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- catalyst
- thermal decomposition
- space
- precursor
- air
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 17
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 94
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 claims abstract description 71
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 43
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 42
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 42
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 claims abstract description 29
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 28
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 29
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 25
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 18
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 241000755093 Gaidropsarus vulgaris Species 0.000 claims description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 abstract description 10
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 abstract 1
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 14
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 14
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 12
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 10
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 10
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 9
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 8
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 5
- -1 decomposes in Substances 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 4
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N Methacrolein Chemical compound CC(=C)C=O STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 3
- 238000005839 oxidative dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N divanadium pentaoxide Chemical compound O=[V](=O)O[V](=O)=O GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 239000002737 fuel gas Substances 0.000 description 2
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N isobutyric acid Chemical compound CC(C)C(O)=O KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- HMUNWXXNJPVALC-UHFFFAOYSA-N 1-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)C(CN1CC2=C(CC1)NN=N2)=O HMUNWXXNJPVALC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJLUBHOZZTYQIP-UHFFFAOYSA-N 2-[5-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]-1,3,4-oxadiazol-2-yl]-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C1=NN=C(O1)CC(=O)N1CC2=C(CC1)NN=N2 YJLUBHOZZTYQIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N Isopropylaldehyde Chemical compound CC(C)C=O AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000208202 Linaceae Species 0.000 description 1
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001648319 Toronia toru Species 0.000 description 1
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 229960002089 ferrous chloride Drugs 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 1
- 230000008570 general process Effects 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXPAJWPEYBDXOG-UHFFFAOYSA-N hydron;methyl 4-methoxypyridine-2-carboxylate;chloride Chemical compound Cl.COC(=O)C1=CC(OC)=CC=N1 RXPAJWPEYBDXOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L iron dichloride Chemical compound Cl[Fe]Cl NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000484 niobium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- URLJKFSTXLNXLG-UHFFFAOYSA-N niobium(5+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Nb+5].[Nb+5] URLJKFSTXLNXLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002926 oxygen Chemical class 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- DNYWZCXLKNTFFI-UHFFFAOYSA-N uranium Chemical compound [U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U] DNYWZCXLKNTFFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001935 vanadium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
- C07C51/25—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring
- C07C51/252—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring of propene, butenes, acrolein or methacrolein
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/28—Molybdenum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/888—Tungsten
- B01J23/8885—Tungsten containing also molybdenum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Způsob výroby katalyzátoru na Mzi složeného kysličníku, otaahupctao atespoň molybden společně s vanadem a/nebo ntotiem, zahrnující stupeň tepelného rozkladu prekursoru katalyzátoru, obsahujícího směs sloučenin a/nebo komplexní sloučeninu prvků, tvořícího složení katalyzátoru, vyznačující se tím, že se prekursor katalyzátoru nepřímo zahřívá vyhřívací tekutinou přes pevnou oddělovací stěnu, prekursor katalyzátoru se rozloží ve vzduchu, ve kterém byla koncentrace kyslíku upravena na rozmezí od 0,05 do 5 %, přičemž maximální teplota ve stupni tepelného rozkladu je v rozmezí od 300 do 500 °C.
Při způsobu podle vynálezu se používá zařízení spočívající v tom, že zahrnuje reakční nádobu struktury výměníku tepla, jehož první prostor slouží k umístění katalyzátoru a druhým prostorem proudí vyhřívací tekutina, přičemž oba prostory jsou vzájemně odděleny strukturou přepážek.
Vynález, se týká způsobu , výroby katalyzátorů, obsahujících složené kysličníky.,, a zařízení k provádění tohoto způsobu. Vynález se především týká způsobu katalyzátorů na bázi složených kysličníků, obsahujících molybden, společně s vanadem, a/nebo · niobem, tepelným rozkladem sloučenin prekursoru katalyzátoru, sestávajícího ze složek, tvořících hlavní část katalyzátoru. Takto získaný katalyzátor je zvláště vhodný pro použití při katalytické oxidaci v plynné fázi.
Oxidační katalyzátory, obsahující složené, kysličníky molybdenu a vanadu a/nebo niobu, jsou známé. Z hlediska katalytických vlastností jsou tyto katalyzátory vhodné například pro výrobu · nenasycených karboxylových kyselin katalytickou oxidací nenasycených aldehydů se 3 nebo 4 atomy uhlíku, to znamená, že jsou tyto katalyzátory vhodné pro výrobu kyseliny akrylové ' z akroleinu a· kyseliny metakrylové · z metakroleinu. Dále jsou známy katalyzátory, účinné při oxidační , dehydrogenaci nasycených aldehydů nebo nasycených karboxylových kyselin, při jejích přeměnách na nenasycené aldehydy nebo nenasycené · karboxylové! kyselír· ny.
Specifické příklady známých katalyzátorů jsou· převzaty · z · publikací japonského patentního úřadu. Katalyzátory, vhodné k oxidaci akroleinu na kyselinu akrylovou, obsahující, molybden a, vanad, jsou, popsány, v par tentových spisech č. 12129/1969, 48371/1972, 19296/1973 a 169/1974 a zveřejněných přihláškách vynálezu č. 43922/1974 a 124016/ /1974. Katalyzátory, obsahující molybden a niob, jsou uvedeny v patentovém spisu č. 37849/1978 a zveřejněné přihlášce vynálezu č. 29483/1977. Katalyzátory, obsahující molybden, vanad a niob, jsou popsány ve zveřejněných přihláškách vynálezu č. 61117/ /1974, 93918/1975 a 23589/1977.
Katalyzátory, vhodné pro oxidaci metakroleinu na kyselinu metakrylovou a obsahující molybden a vanad, jsou například uvedeny ve zveřejněných přihláškách vynálezu č. 57117/1977, 113818/1976, 122317/1977, 62220/1977 a 90214/1978. Katalyzátory, obsahující molybden a niob, jsou například popsány ve zveřejněné přihlášce vynálezu č. 68122/1977. Katalyzátory, obsahující molybden, vanad a niob, jsou uvedeny ve zveřejněných přihláškách vynálezu č. 90214/1978 a 36212/1979.
Příkladem oxidačně dehydrogenačních katalyzátorů je katalyzátor pro výrobu kyseliny metakrylové oxidační dehydrogenaci kyseliny isomáselné, jak je popsáno v patentovém spisu č. 8654/1978 a katalyzátor pro výrobu metakroleinu a kyseliny metakrylové oxidační dehydrogenaci isobutylaldehydu, popsaný ve zveřejněné přihlášce vynálezu č. 124211/1978.
Je tedy známo, že katalyzátory, obsahující molybden společně s vanadem a/nebo niobem, jsou účinné při použití při oxidaci ne bo· oxidační dehydrogenaci· za vzniku karboxylové· kyseliny.., I když katalyzátor · není nezbytně· účinný při obecném· postupu u všech uvedených reakcí, obecným· znakem těchto katalyzátorů je obsah molybdenu jako. základní, složky a dále obsah základních komponent vanadu a/nebo niobu.
Popsaný katalyzátor na bázi složeného kysličníku, se vyrábí · postupem· zahrnujícím stupeň, ve kterém se v oxidační· atmosféře tepelně rozkládají tepelně rozložitelné.· sloučeniny, které, jsou výchozími materiály pro hěžné, základní., prvky. Vzhledem k tomu, že stupeň tepelného rozkladu se, týká- tvorby složek katalyzátoru rozkladem , prekursorových sloučenin , těchto složek, je nutno logicky považovat tento stupeň za součást výroby , katalyzátoru.. Protože, se však katalyzátor tvoří v aktivovaném stavu,· tím,, že se podrobí tomuto stupni, tento stupeň může být v některých, případech považován za aktivační stupeň. Dále může být v některých případech tento stupeň považován , za stupeň tepelného·, zpracování, neboť dočasný stav zahřívání pokračuje i po tepelném rozkladu. Tepelný , rozklad je, v některých případech označován jako vypalování, pečení, pálení nebo kalcinování.
Popsaný - tepelný- rozklad se běžně provádí v muflovací peci nebo tunelové peci, ve vzduchu se sníženým obsahem kyslíku (to znamená , při, koncentraci , kyslíku 20 Ψο).
Nyní , bylo· zjištěno,, že se účinnost katalyzátoru, vyrobeného , popsaným způsobem, může podstatně ovlivnit výrobními podmínkami, zvláště podmínkami tepelného rozkladu, při konstantním obsahu reakčních složek.
Předmětem·, - vynálezu je , tedy získání, katalyzátoru , o., maximální účinnosti , na z-ákla· dě tohoto , objemu·. Toho, lze, dosáhnout úpravou , podmínek., tepelného , rozkladu.
Podle tohoto, vynálezu , se , způsob výroby katalyzátoru.· na bázi , složeného, kysličníku, obsahujícího, alespoň molybden, společně-· s vanadem a/nebo , niobem,, zahrnující , stupeň tepelného rozkladu , prekursoru , katalyzátoru, obsahujícího směs, sloučenin, a/nebo. , komplexní sloučeninu , prvků; tvořících složení katalyzátoru,, provádí , tak, že , se prekursor katalyzátoru nepřímo zahřívá vyhřívací tekutinou přes pevnou oddělovací stěnu, pr-e·kursor. katalyzátoru , se rozloží ve, vzduchu, v.e;· kterém byla koncentrace kyslíku , upravena na.· rozmezí , od. 0,05 , do, 5 , přičemž maximální, teplota, ve, stupni , tepelného· rozkladu· , je v rozmezí, od. 30Q do 500 .^C.
Přitom se, účelně- jako , vyhřívací.· tekutiny a vzduchu, a upravenou· koncentrací- kyslíku použije stejného plynu.
Zařízení k provádění způsobu výroby katalyzátoru na bázi složeného kysličníku se vyznačuje tím, že zahrnuje reakční nádobu struktury výměníku tepla, jehož první prostor slouží k umístění katalyzátoru a druhým prostorem proudí vyhřívací tekutina, přičemž oba prostory jsou vzájemně odděleny strukturou přepážek.
Účelně reakční nádoba má konstrukci tepelného výměníku trubkového typu, opatřeného pláštěm a svazkem trubek umístěných uvnitř plášte, phčemž je první proster ohraničen vnitřní částí trubek a druhý prostor je vymezen pláštěm s vnějším povrchem trubek.
Rovněž je účelné, pokud reakční nádoba má strukturu plášte a množiny zásobníků relativně malého rozměru tloušťky, umístěných v navzájem odděleném uspořádání uvnitř struktury pláště, přičemž první prostor je ohraničen vnitřní částí zásobníků a druhý prostor je vymezen pláštěm a vnějším povrchem zásobníků.
Tepelný rozklad podle vynálezu se tedy vyznačuje tím, že prekursor katalyzátoru, určený k tepelnému rozkladu, se nepřímo zahřívá ve vzduchu s ' upravenou koncentrací kyslíku, označovaném též někdy jako „atmosférický plyn“ a tento neprimý ohřev se dociluje na zařízení typu tepelného výměníku při omezených tepelných podmínkách, kde jsou prekursory katalyzátoru a vyhřívací prostředí ve styku prostřednictvím bočních stěn nebo trubek tepelného výměrnku.
Dosud nebylo zcela jasné, že při výrobě katalyzátoru, obsahujícího složené kysličníky s obsahem alespoň molybdenu společně s vanadem a/nebo tepelným rozkladem prekursoru ^te^záte^ mají tepeteeí podmínky podstatný vliv na účinnost získaného katalyzátoru. V tomto pohledu bylo neočekávané zjištění, že je možno volbou specifických podmínek tepelného rozkladu získat katalyzátory s vyšší účinností ve srovnání s o sobě známými postupy. Zvláště zajímavé je zvýšení účinnosti katalyzátoru, . dosažené snížením koncentrace kyslíku ve vzduchu přítomném při tepelném rozkladu, ve spojem s dalštoi podmrnkami.
Povaha, využitelnost a další znaky tohoto vynálezu budou zřetelněji patrny z následujícího popisu, který bude uveden popisem obecných hledisek a zakončen specifickými příklady praktického provedeš a srovnávacími příklady.
Obr. 1, 3, 5 a 7 představují nárys zařízení k tepelnému rozMadu podle příkladů 1 až 4 ve svislém řezu.
Obr. 2 a 4 značí řezy podél roviny, vymezené osami II — II a IV — IV na obr. 1 a 3 a obr. 6 a 8 značí půdorys zarizem podte obr. 5 a 7 z pohledu shora.
Vynález je vysvětlen dále uvedeným podrobným popisem.
Složky katalyzátoru
Katalyzátor na bázi složeného kysličníku, vyráběný tepelným rozkladem podle vynálezu, obsahuje jako základní složky alespoň molybden a vanad, motyMen a nM ne bo molybden, vanad a niob. Tento katalyzátor může obsahovat pouze uvedené základní složky, nebo může kromě těchto prvků obsahovat další přísady. Příkladem těchto dalších přísad je wolfram, měď, germanium, uran, mangan, nikl, železo, kobalt, cín, vizmut, antimon, zinek, kadmium, titan, chrom, zirkon, rhodium, tantal, indium, thalium, bor, fosfor, alkalické kovy a kovy alkalických zemin. Dále může katalyzátor obsahovat vhodný nosič nebo доащ například . žáruvzdornou anorganickou sloučeninu, jako je kysličník hlinitý, kysličník křemičitý, směs k^hcráku křemičitého a kysličníku hlinitého, alundum, karborundum, neho kysličník titaničhý.
Druhy a poměry těchto základní přísad jsou voleny v závislosti na požadované účinnosti katalyzátoru. Vzhledem k tomu, že tento vynález nespočívá ve stanovení specifických poměrů složek · katalyzátoru, mělo by být postačující uvedení složení katalyzátoru v příkladech praktického provedení společně s porovnávacími příklady.
2. Výroba katalyzátoru
Způsob výroby katalyzátoru podle vynátezu se podstatně neliší od známých postupů s výjimkou podmínek, při kterých se provádí stupeň tepelného rozkladu.
Následně uvedené látky jsou tedy pro výrobu katalyzátoru nejtypičtější.
Jako zdroj niobu můte být použit hydroxid niobičný, šťavelan niobičný atd. Dále je možno použít další sloučeniny, soli těchto kovů s organickými kyselinami, přičemž podmínkou je, aby tyto sloučeniny byly schopny tepelného rozkladu. V případě použití uvedených přísad katalyzátoru je nutno volit vhodné výchozí látky a kombinace v závislosti na požadovaném použití.
Jako podpěrné látky nebo nosiče, popřípadě jako dispergační sloučeniny přísad katalyzátoru je možno použít sloučeniny, jako je kysličník křemičitý, kysličník hlinitý, alundum a karborundum.
Tyto výchozí materiály se smísí ve vodě (rozpustí nebo suspendují), přičemž je podle potřeby možno přidat vodný amoniak, organickou kyselinu nebo další pomocné látky. Prekursory katalyzátoru se získají zahřátím reakční směsi za míchání a stárnutím. Získaný roztok nebo kaše se převede do pevného stavu vhodným způsobem, například odpařením do sucha, filtrací sraženiny · nebo sušením nástřikem do proudu horkého vzduchu. Výsledná pevná látka se vystaví tepelnému rozkladu podle vynálezu, jak bude dále popsáno.
Katalyzátor je nutno upravit do vhodné formy nebo nanést na nosič v souladu se zamýšleným použitím. Dále se provádí vhodné tvarování katalyzátoru. V případě, že má být katalyzátor nanesen na vhodný nosič, vlije se roztok nebo kaše výchozích látek
2 3*4-3 na rotující podpůrnou hmotu a celek -se zahřeje -k - odpaření -vody. -Jiný způsob -zahrnuje -tepelné zpracování - za účelem -aktivace, převedení získané - pevné -látky -do -práškové formy, přidání vody a hnětení směsi -do -pastové formy a použití nosiče popsaným -způsobem.
V případě, že tvarování katalyzátoru vyžaduje protlačování, -zahrnuje postup práškování pevné -složky před nebo -po tepelném rozkladu, vhodné -nastavení obsahu -vlhkosti přídavkem -vody a prohněten! a protlačení takto získaného materiálu do formy katalyzátoru.
V případě tabletování -je -pevná složka převedena do práškové formy při -vhodné velikosti částic a tabletována. Tabletování může být prováděno -před nebo po tepelném rozkladu.
3. Příprava -katalyzátoru — tepelný -rozklad
První aspekt tohoto -vynálezu -spočívá v podmínkách tepelného rozkladu při přípravě katalyzátoru. Volba podmínek tepelného rozkladu je základním -hlediskem - a účinnost katalyzátoru na těchto podmínkách značně závisí.
Teplota tepelného rozkladu •Rozmezí teploty -tepelného rozkladu -činí 300 až 550 °C, výhodně 350 až -450 - °C. Optimální teplota se poněkud -mění -v -závislosti na - složení katalyzátoru. '-Zatímco -tepelný rozklad je prováděn v -běžné praxi v některých případech -při -teplotách nižších, než jaké jsou uvedeny -shora, výhodný postup -podle vynálezu je -třeba provádět -v -tomto teplotním rozmezí.
Prostředí při tepelném -rozkladu
Vzduch, - se kterým přichází -do - styku katalyzátor během -tepelného - rozkladu -je - upraven tak, že koncentrace 'kyslíku Činí - 0,05 až 5 -°/o, výhodně 0,1 až 3 %. Prostředí kromě kyslíku obsahuje dusík, vodní - páru, kysličník uhličitý s inertními -plyny, jako - je například hélium. V -závislosti -na - složení katalyzátoru se -v -některých případech -dociluje značné intenzifikace účinnosti katalyzátoru použitím prostředí, obsahujícího vodní páru. Je vhodné -předem -vyzkoušet vliv použití vodní páry. Snížení -koncentrace kyslíku se docílí jednoduchým -způsobem zředěním vzduchu plynným - dusíkem, vodní párou nebo jiným plynem.
Vzduch s nízkou koncentrací kyslíku tohoto charakteru může -být -ve statickém stavu, neboť složení katalyzátoru - v blízkosti vnějšího povrchu je udržováno v -požadovaných hodnotách. Při - zvýšení -teploty -prekursorů katalyzátoru se však uvolňuje voda, obsažená v samotných - prekursorech, a- plyny, vznikající rozkladem -solí výchozích Sloučenin, a proto se doporučuje za účelem odstranění této vody -nebo -plynů - a udržení regulovaného složení -atmosféry, aby použitý vzduch -proudil směrem -k zóně tepelného rozkladu.
jednoduché a vhodné je provádět tepelný rozklad ve vzduchu -se sníženým obsahem kyslíku při atmosférickém tlaku, přičemž je možno -rovněž provádět - rozklad za tlaku poněkud vyššího nebo nižšího, než je <iatmo· sférický.
Zařízení k tepelnému rozkladu
Vynález dále - spočívá v konstrukci nádoby, -tvořící základná - část -zařízení, použitého při tepelném rozkladu při - výrobě -katalyzátoru v průmyslovém měřítku při dodržení -popsaných podmínek. V -případě, kdy se pro -přípravu -katalyzátoru -použije běžných Výchozích látek, dochází při zahřívání k -určitým reakcím, jako je dehydratace nebo rozklad solí -nebo ke změnám -Chemických -nebo -fyZikálněchem-ickýcb - vazeb v -pevné fázi, které jsou provázeny ^absorpcí tepla nebo vytvářením tepla..
K získání katalyzátorů s nejvyššími - účinnostmi je -však nutno dodržet -při tepelném zpracování -optimální -rozsah teplot. - Z tohoto důvodu je pro zajištění uniformní - a - optimální teploty při -tepelném -zpracování prekursorů katalyzátoru nutno rychle - vyrovnat tepelné -rozdíly, způsobené - absorpcí -a/ /nebo - vývinem -tepla. - -Z tohoto - důvodu je velmi - důležitá konstrukce - zařízení - a způsob zahřívání.
Požadovaných vlastností se v souladu s předkládaným vynálezem docílí použitím nádoby typu -tepelného ' - výměníku. - Tvar - a ostatní fyzikální vlastnosti této nádoby nejsou přesně vymezeny za předpokladu, že konstrukce -nádoby umožňuje - oddělení vyhrívaoího média od katalyzátoru dělicí strukturou, -kterou se přenáší teplo -a prekursor katalyzátoru je umístěn v kamerách, podél jejichž stěn proudí atmosféra plynu s regulovanou koncentrací kyslíku.
Taková -nádoba -typu tepelného - výměníku vykazuje - obecně -takovou -strukturu, která sestává -z většího počtu malých komor uspořádaných paralelně a vzájemně propojených a -umístěných v pouzdře, přičemž je v těchto malých komorách - umístěno jedno ze dvou médií, podílejících se na tepelné výměně, -zatímco druhé médium proudí vnitřní -částí -pouzdra, -čímž se dociluje nepřímá tepelná výměna mezi dvěma druhy médií.
Specifickým příkladem těchto komůrek je svazek většího počtu trubek. Tyto trubky mohou být uspořádány -v tepelném výměníku kotlového typu, ve kterém je svazek -trubek umístěn v pouzdře nebo plášti.
Prekursory katalyzátoru, -použité -ve způsobu podle vynálezu, jsou umístěny v uvedených komůrkách nádoby - tepelného -výměníku, přičemž vyhřívací kapalina proudí vnitřkem pláště vně -komůrek. - Rovněž je možné opačné uspořádání těchto médií. Vzduch se sníženým obsahem kyslíku tepelného rozkladu s mzkým obsahem kyshku je ponechán protékat vhodným sběrným potrubím do komůrek · s paralelním spojením, přičemž se udržuje oblast tepelného rozkladu v těchto komůrkách při specifické koncentraci kyslíku.
Vyhřívací kapalinou může být plyn nebo tekutá látka. Rovněž může být totožná s atmosférou plynu tepelného rozkladu. V tomto případě je možno spojit prostor pro uložení prekursoru katalyzátoru a prostor vyhřívací kapaliny a přivádět zahřátý plyn s nízkým obsahem kyslíku do později jmenovaného . prostoru a tim docdit požadované podmínky tepelného rozkladu.
— 4 Provádění tepelného rozkladu.
Tepelný rozklad je výhodně prováděn při podmínkách uvedeného rozmezí teploty a obsahu kyslíku a při použití spemfického postupu nepřímého oMevu, jak bylo výše popsáno. Není nezbytné zajistit uniformní tepelné rozmezí a koncentraci kyslíku během celého stupně rozkladu. Koncentrace kyslíku se například v některých případech během postupu dočasně snižuje i při zachování konstantní koncentrace kyslíku v přiváděném plynu, v důsledku vývoje plynů při rozkladu výchozích sloučenm. Za těchtc okolností je žádoucí upravit rychlost proudění plynu tak, aby byl obsah kyslíku udržován ve zvoleném rozmezí.
Rychlost ohřevu do dosažení teploty tepelného rozkladu se pohybuje obvykle v rozmezí od 10 do 400 CC za hodinu. V závislosti na složení katalyzátoru se v některých případech doporučuje použití spodní hranice rozmezí rychlosti ohřevu.
Doba vyhřívání po dosažení stanovené teploty je určována ukončením tepelného rozkladu, přičemž je možné pokračovat ve vyhřívání i po ukončení tepelného rozkladu za účelem tepelného zpracování vytvořenéhq kat:alyzátoru. Obecně se doba výhrám po dosažení stanovené teploty tepelného rozkladu pohybuje v rozmezí od 0,5 do 10 hodin, výhodně od 1 do 6 hodin.
Výhodné je ponechat protékat vzduch s upraveným obsahem kyslíku zónou tepelného rozkladu. Rychlost proudění je v tomto případě vymezena vzájemným vztehem mezí plyny vznikajícími při tepelném rozkladu, avšak obecně chn pěth až ^tisetnásotek objemové průtokové rychlosti materiálu, který je podrobován tepelnému rozkladu za hodinu. V případě že vzduch s upraveným,, obsahem kyslíku při tepelném rozkladu se ponechá proudit zónou tepelného rozkladu, je vhodné zahřát tento plyn z důvodu zabránění narušení předem stanovených teplotních rozmezí, popřípadě za účelem udržovám těchto rozmezí Dále je vhodné, aby takto upravený vzduch prow^i.1 zónou tepelného rozkladu rovněž během přemisťován1, dokud teplota prekursorů katalyzátoru .nedosáhne předem zvolenou teplotu rozkladu.
Prekursor katalyzátoru se ’ zahřívá nepřímo v oblasti tepelné výměny, přičemž tato oblast tepelné výměny musí být určena v závislosti na materiálu, podstupujícím tepelný rozklad se zřetelem na faktory, jako je množství absorbovaného tepla a vytvořeného tepla a možného rozmezí pracovní teploty. Vhodná oblast tepelné výměny na jednotku objemu prekursoru katalyzátoru se řádově pohybuje od 20 do 200 m2/m3.
4. Příklady zařízení na tepelný rozklad V násleidujfcta popteu budou popsány formy zařízení na provádění tepelného rozkladu podle vynálezu ve vztahu s přiloženými obrázky 1 až 8.
Popsaná zařízení mohou být použita pouze pro postup tepelného rozktadu podle vynálezu, na druhé straně mohou však být konstruována tak, aby jich bylo možno bez odebírání vytvořeného katalyzátoru použít při oxidačních reakcích.
Prvním příkladem, uvedeným na obr. 1 a je zařízení tepelného výměníku kotlového typu, ve kterém komůrky pro umístění katalyzátorového prekursoru sestávají z většího počtu trubek. Toto zařízení umožňuje přísnou kontrolu procesních podmínek vzhledem k tomu, že prekursor katalyzátoru a vyhřívací kapalina jsou vzájemně zcela oddě1eny, přičemž je dáte možno vytvořit velkou zónu tepelné výměny.
Na obrázcích 1 a 2 je uvedeno zařízení, tvořené větším poftem foubek 1 ve kterých je umístěn prekursor katalyzátoru X. Tyfo trubky jsou po črtech pevně uchyceny deskami 2, 2a, takže tvoří svazky trubek. Desky jsou připevněny k pouzdru nebo plášti 3. Svazek trubek 1 a desky 2, 2a jsou tudíž zapouzdřeny pláštěm 3. Plášť 3 je na obou koncích opatřen uzávěry 3a, 3b. Mezi uzávěry a deskami 2, 2a jsou vytvořeny sběrné komory 4, 4a. Trubky 1 jsou vzájemně spojené v místě svých konců uvedenými sběrnými komorami 4, 4a.
Prostor 5, který je odděen od vnitřků trubek 1 jejich stěnami, je vytvořen válcovitou stěnou pláště 3 a deskami 2, 2a. S prostorem 5 jsou spojeny vstupní otvor 7a a výstupní otvor 7 pro vyhřívací kapalinu. Tyto otvory jsou vytvořeny ve stěně pláště v blízkosti jeho opačných konců. Víka pláště 3a, 3b jsou opatřeny výstupem 6 a vstupem 6a pro vzduch se sníženým obsahem kyslíku tepelného rozkladu a spojují sběrné komory 4 4a.
Prekursory katalyzátoru X jsou uvnitř trubek 1 udržovány perforovanými deskami 6, 8a, umístěnými v oblasti konců těchto trubek.
Při provádění stupně tepelného rozkladu při použití tohoto zařízení se nejprve vstupem 7a přived v^nvarn кapalina, přede223843 hřátá na vhodnou teplotu do prostoru 5, ze kterého vystupuje výstupem 7. Vyhřívací kapalina, vycházející ze zařízení je o sobě známým způsobem opět zahřáta a recyklizována. Následně se přivede vstupem 6a do sběrné komory 4a atmosférický plyn tepelného rozkladu, který proudí trubkami 1 do sběrné komory 4 a ' je odváděn výstupem 8a. Tento plyn vytváří atmosféru tepelného rozkladu kolem prekursoru X, umístěného v trubkách 1.
Vsazení prekursoru katalyzátoru do trubek 1 a odebírání tepelně rozloženého materiálu se provádí sejmutím plášťového uzávěru 3a nebo 3b a perforovaných desek 8 nebo 8a.
V druhém příkladu, zobrazeném na obrázcích 3 a 4, je uvedeno zařízení tepelného rozkladu, ve kterém jsou komůrky pro uložení prekursoru katalyzátoru X tvořeny stěnami většího ' počtu skříňových struktur 11 s · relativně malými rozměry tloušťky. Tyto'·'· struktury 11 jsou upevněny deskami 12 a · 12a v paralelním odstupu způsobem, analogickým deskám 2, 2a v předchozím příkladu, přičemž jsou společně se strukturami 11' uzavřeny pouzdrem 13, ke kterému jsou připevněny. Toto pouzdro 13 má čtvercový průřez, jak je znázorněno na obr. 4, a je opatřéno uzávěry pouzdra 14, 14a, vymezujícími společně s deskami 12, 12a sběrné komory 18, 18a.
Uzávěry pouzdra 14, 14a jsou opatřeny vstupem 15 a výstupem 15a vzduchu se sníženým obsahem kyslíku tepelného rozkladu, procházejícím ’ sběrnými komorami 18, 18a. Vstup 15 a výstup 15a může být vytvořen na více · místech ve směru kolmém k rovině obr.
4. Prékursor katalyzátoru X je udržován ve skříňóvitých strukturách 11 · perforovanými des'kami' 16, ' 16a.
Vzduch se sníženým· obsahem· kyslíku tepelného rozkladu · je •přiváděn vstupem 15 do částí zařízení, které jsou ve styku nebo ve · spojení s materiály postupu a je odváděn výstupem 15a.
Vyhřívací kapalina je naproti tomu přiváděna vstupem 17, umístěným na jednom konci pouzdra 13 do prostoru 19 uvnitř pouzdra 13 mimo skříňóvitých struktur 11 a je odváděna výstupem 17a, umístěným na opačném konci pouzdra 13. Směry proudění uvedených dvou kapalin jsou tedy navzájem kolmé.
Vsazení prekursorů katalyzátoru do struktur 11 a jejich odebírání po vytvoření tepelně rozloženého materiálu je prováděno po odstranění uzávěrů pouzdra 14, 14a a perforovaných desek 16, 16a.
Třetí příklad, uvedený na obr. 5 a 6 znázorňuje zařízení, využívající totožného vzduchu se sníženým obsahem kyslíku a vyhřívací kapaliny.
Prékursor katalyzátoru X je umístěn ve větším počtu skříňóvitých struktur 21, tvořících komůrky a připevněných deskami 22, 22a, ležících paralelně k rovině obr. 5. Des12 ky 22, 22a jsou pevně připevněny k válcovitému pouzdru 23.
Každá ze struktur 21 je opatřena v horních částech 21a a spodních částech 22a jedním nebo více plynovými vstupy nebo výstupy nebo otvory 24, 24a. Jak je označeno přerušovanou čárou na obr. 5, je plaší 23 na svém horním konci opatřen uzávěrem pláště 26 se vstupem plynu 25.
Když je plyn, který může být použit jako atmosférický plyn tepelného rokladu a vyhřívací kapalina, přiveden vstupem 25 do vnitřní části pouzdra nebo pláště 23, proudí větší část tohoto plynu prostorem 28 mezi a kolem struktur 21 a při tomto proudění poskytuje teplo, nezbytné k reakci tepelného rozkladu, ke které dochází ve strukturách 21 a následně opouští vnitřek pláště 23 plynovým výstupem 27. Zbylá část plynu, vstupujícího vstupem 25, proudí do struktur 21 otvory 24 v jejich horní části a po prostupu strukturami 21, ve kterých vytváří stanovené podmínky koncentrace kyslíku v oblasti tepelného rozkladu, odchází spodními otvory 24a a výstupem 27.
Obrázek 7 a 8 uvádí čtvrtý příklad zařízení, podobného zařízení podle třetího příkladu, zobrazeného na obr. 5 a 6 s tím rozdílem, že je vzduch se sníženým obsahem kyslíku tepelného rozkladu přiváděn odděleně . od vyhřívací kapaliny. Tento čtvrtý příklad se liší od předchozího příkladu . v tom, že vzduch se sníženým obsahem kyslíku k tepelnému rozkladu je přiváděn potrubím 38 k otvoru 34, vytvořenému v horní části skříftovitých struktur 31, obsahujících prekursor katalyzátoru X. Dalším rozdílem je, že všechny skříňovité struktury 31 jsou odděleně umístěny na horizontální perforované desce 39. V ostatních podstatných znacích je tento čtvrtý příklad podoben příkladu · 3.
5. Příklady praktického provedení
Za účelem podrobnějšího dokreslení · povahy a použití vynálezu jsou v následujícím popisu uvedeny příklady praktického použití, · které však podstatu předkládaného vynálezu nijak neomezují.
Příklady 1, 2 a 3 porovnávací příklady 1, 2 a 3
Příprava katalyzátoru následně uvedeného složení byla prováděna postupem, popsaným v příkladu 1 japonského patentu č. 23589/1977, včetně kalcinace, přičemž poměry složení jsou uvedeny v atomovém poměru a · kyslík je vypuštěn
SbiooNh3Mos5V7W3Cii5Si8o.
Jako jednotrubkový tepelný výměník byla použita reakční trubka z nerezavějící oceli pro vyhřívací médium ve formě dusičnanu, o · vnitřním průměru 20 mm a délce 500' mm.
V každém z příkladů byla tato reakční trubka naplněna 50 ml uvedeného nekalcinovaného katalyzátoru. Následně byla plynná směs, vykazující složení uvedené v tabulce 1 ponechána protékat reakční trubkou při rychlosti proudění 10 litrů za hodinu (vztaženo na 0°C/tlak 100 kPa), přičemž byl reakční systém zahříván při rychlosti ohřevu 130 °C/h na 390 °C, při které byl reakční systém udržován po dobu 3 hodin, čímž se získal požadovaný katalyzátor.
V porovnávacím příkladu 3 byl nekalcinovaný katalyzátor umístěn v muflovací peci, předehřáté na 390 °C a vyjmut z vypalovací pece po 5 hodinách.
Při přímém použití stejného zařízení, ve kterém byl umístěn takto vytvořený katalyzátor, byla v každém z příkladů prováděna katalytická oxidace akroleinu. Výchozí plyn obsahoval 4 % akroleinu, 46 % vodní páry a 50 % vzduchu a byl ponechán proudit reakční trubkou při prostorové rychlosti 750 hodin na mínus jednu (vztaženo na 0°C).
Výsledky reakcí jsou uvedeny v tabulce 2. Základními produkty, vytvořenými kromě popsaných produktů, byla kyselina octová, acetaldehyd, kysličník uhličitý a kysličník uhelnatý.
Tabulka 1
Příklad Složení vzduchu se sníženým obsahem Teplota postupu kyslíku (%)
Kyslík Vodní pára Dusík °C X Čas (h)
| Příklad 1 | 0,2 | — 99,8 | 390 | X | 3 |
| Příklad 2 | 0,4 | — 99,6 | 390 | X | 3 |
| Příklad 3 | 1 | 10 89 | 390 | X | 3 |
| Srovnávací | |||||
| příklad 1 | — | — 100 | 390 | X | 3 |
| příklad 2 | 21 | — 79 | 390 | X | 3 |
| příklad 3 | (statický vzduch | .. .muflovací pec} | 390 | X | 5 |
Tabulka 2
| Příklad | Reakční teplota Konverze akro- | Výtěžek kyseliny akrylové (%) | Selektivita kyseliny akrylové (%) | |
| °c | leinu (%) | |||
| Příklad 1 | 250 | 99,0 | 94,3 | 95,3 |
| Příklad 2 | 250 | 99,2 | 94,8 | 95,6 |
| Příklad 3 | 250 | 98,8 | 93,8 | 94,9 |
| Srovnávací | ||||
| příklad 1 | 270 | 98,2 | 87,6 | 89,2 |
| příklad 2 | 270 | 93,5 | 82,9 | 88,7 |
| příklad 3 | 270 | 98,4 | 90,7 | 92,2 |
Příklad 4, srovnávací příklady 4 a 5
Způsobem, uvedeným v příkladu 5 japonského patentu č. 23589/1977, byla prováděna výroba katalyzátoru o složení
SblOONÍé3MOJ5V7Nb3CU3SÍ80 do stupně kalcinování.
Tento nekalcinovaný katalyzátor byl vystaven tepelnému rozkladu nebo kalcinování podle způsobu, uvedeného v příkladu 1 ve vzduchu se sníženým obsahem kyslíku o složení, uvedeném v tabulce 3, čímž se získal katalyzátor. Za podmínek příkladu 1 s výjimkou reakční teploty, byla prováděna oxidace akroleinu. Získané výsledky jsou uvedeny v tabulce 4.
Tabulka 3
Příklad Složení vzduchu se sníženým obsahem Teplota postupu Doba (h) kyslíku (%)
| Kyslík | Vodní pára | Dusík | °c | X | ||
| Příklad 4 | 0,5 | 7,5 | 92 | 380 | X | 3 |
| Srovnávací | 21 | |||||
| příklad 4 | 10,5 | — | 79 | 380 | X | 3 |
| příklad 5 | — | 89,5 | 380 | X | 3 |
Tabulka 4
Příklad Teplota reakce Konverze akro- Výtěžek kyseliny Selektivita kyseliny °C leinu (%) akrylové (%) akrylové (°/oj
| Příklad 4 | 250 | 99,4 | 95,0 | 95,6 |
| Srovnávací | ||||
| příklad 4 | 270 | 93,5 | 82,9 | 88,7 |
| příklad 5 | 270 | 98,2 | 87,5 | 89,1 |
Příklady 5 a 6, srovnávací příklad 6
Katalyzátor byl připraven postupem podle příkladu 8 japonského patentu č. 169/1974 následujícím způsobem:
5,0 g kysličníku vanadičného bylo suspendováno ve 300 ml čisté vody a v zahřáté suspenzi bylo rozpuštěno 10 g kyseliny šťavelové. К tomuto roztoku byl přidán roztok, získaný rozpuštěním 47,6 g paramolybdenanu amonného ve 200 ml čisté vody při zahřívání. К výslednému roztoku bylo postupně přidáno 3,5 g chloridu železnatého a 5,3 g dusičnanu vismutitého a reakční směs byla promíchána. Následně byl přidán silikasol, obsahující 10 g SIO2 a promíšen s reakční směsí. К výsledné směsi bylo přidáno 200 g porézního karborunda ve formě kuliček o průměru 3 mm a směs byla míchána ve vodní lázni a odpařena do sucha.
Tímto způsobem se dosáhlo přilnutí složek na nosič.
Takto získaný nekalcinovaný katalyzátor byl vystaven tepelnému zpracování tepelným rozkladem, popsaným v příkladu 1 za podmínek, uvedených v tabulce 5. Takovým způsobem se získal katalyzátor. Koncentrace katalyzátoru, vypočtená ze zvýšení hmotnosti katalyzátoru po tepelném rozkladu odpovídala 16,7 %.
Složení katalyzátoru, vypočtené z množství vsazených výchozích látek, odpovídalo vzorci
MoiooV2oFeioBúSi60.
Tento katalyzátor byl použit pro oxidaci akroleinu za podmínek, uvedených v příkladu 1 s výjimkou reakční teploty. Získané výsledky jsou uvedeny v tabulce 6.
Tabulka 5
Příklad Složení vzduchu se sníženým obsahem Teplota po- X Doba (h) kyslíku stupu (°C) (%)
Kyslík Pára Dusík
| Příklad 5 | 0,4 | _ | 99,6 | 380 | X | 3 |
| Příklad 6 | 1 | 10 | 89 | 380 | X | 3 |
| Porovnávací | ||||||
| příklad 6 | 21 | — | 79 | 380 | X | 3 |
Tabulka 6
| Příklad | Teplota reakce Konverze akro- | Výtěžek kyseliny akrylové (%) | Selektivita kyseliny akrylové (%) | |
| (°C) | leinu (°/o) | |||
| Příklad 5 | 260 | 99,3 | 93,4 | 94,1 |
| Příklad 6 | 260 | 99,1 | 93,1 | 93,9 |
| Srovnávací | ||||
| příklad 6 | 280 | 97,5 | 89,7 | 92,0 |
Příklad 7, srovnávací příklady 7 a 8
Postupem, uvedeným v příkladu 1 japonské zveřejněné přihlášky vynálezu č. 29483/ /1977, byl připraven katalyzátor vzorce
MO12Nb8.4CUÍ,2Fei,2K0,6SÍ15.
Nekalcinovaný katalyzátor byl vystaven tepelnému rozkladu za podmínek, uvedených v tabulce 7, čímž se získal katalyzátor.
Ve srovnávacím příkladu 8 byl nekalcinovaný katalyzátor umístěn v předehřáté muflovací peci na dobu 5 hodin. Při použití těchto katalyzátorů byla prováděna oxidace akroleinu postupem podle příkladu 1. Získané výsledky jsou uvedeny v tabulce 8.
T ab ulka 7
Složení vzduchu se sníženým obsahem Teplota po- X kyslíku st:upu (°C) (%)
Kyslík Pára Dusík
Doba [h]
Příklad
| Příklad 7 | 0,4 - | 99,6 | 420 | X |
| Srovnávací | ||||
| příklad 7 | 21 — | 89 | 420 | X |
| příklad 8 | [ vzduch ve statickém stavu . | . .muflo- | 420 | X |
vací pec)
Tabulka 8
Příklad
Teplota reakce (°C) Konverze akroleinu (%)
Výtěžek kyseliny akrylové (%)
Se!ektivita kyseliny akrylové (%)
| Příklad 7 | 240 | 98,3 | 93,9 | 95,5 |
| Srovnávací | ||||
| příklad 7 | 260 | 95,1 | 84.9 | 89,3 |
| příklad 8 | 220 | 97,2 | 90,5 | 93,1 |
Příklad 8
Vypalovací zařízení typu tepelného výměníku, obsahující vertikální válcovitou pec, vyhřívanou topným plynem, proudícím pecí a dva skříňové zásobníky o šmce 50 délce 300 mm a výšce 250 mm, shuricí jako zásobníky prekursorů katalyzátoru a umístené vzájemně oddeteně ve vzšlenostt 20 mm v peci, jak je uvedeno na obr. 7 a 8.
Ve stfeS horní obou zásobníků byly připojeny trysky, spojené s trubkou z nerezavějící oceli, kterou byla přiváděna směs vzduchu a dusíku. Ve spodní části obou zásobníků byly výstupní otvory pro odvádění plynu.
Oba zásobníky byly naplněny po 3,5 Htru nekalcinovaného katalyzátoru o složení, uvedeném v příkladu 1 a umístěny v peci.
Následně byla přiváděna · směs plynů, obsahujírn ’ 2 % vzduchu a 98 % dusíku která proudila oběma zásobníky rychlostí 500 1/ /hodinu.
Topný plyn [odpadní topný plyn z městského plynu) proudil pecí od vrchu k patě a teplota uvnitř pece se zvýšíte během 3 hodin na 380 °C. Tato teplota byla udržována další 3 hodiny, kdy bylo dosaženo tepelného rozkladu.
Z takto získaného katalyzátoru bylo odebráno množství ' 50 ml a použito při oxidační reakci akroleinu za reakčních podmínek, uvedených v příkladu 1.
Při reakční teplotě 240 °C odpovídala konverze akrotemu 99,5 %; výtěžek kyseliny akrylové činil 94,3 % a selelktivha kysehny akry]°vé 94,8 %.
Claims (5)
1. Způsob výroby katalyzátorů na bázi složeného kysličníku, obsahujícího alespoň molybden společně s vanadem a/nebo rnobem, zahrnující stupeň tepelného rozkladu prekursoru katalyzátoru, obsahujícího směs sloučenin a/nebo komplexní sloučeninu prvků, tvořících složení katalyzátoru, vyznačující se tím, že se prekursor ^tatyz^oru nepřímo zahřívá vyhřívací tekutinou přes pevnou oddělovací stěnu, prekursor katalyzátoru se rozloží ve vzduchu, ve kterém byla koncentrace kyslíku upravena na rozmezí od 0,05 do 5 0% přičemž maximálm teplota ve stupni tepelného rozkladu je v rozmezí od 300 do 500 °C.
2. Způsob podle bodu 1 vyznačující se tím, že se jako vyhřívací tekutiny a vzduchu s upravenou koncentrací kyslíku použije stejného plynu.
3. Zařízení k provádění způsobu výroby katalyzátoru na bázi složeného kysličníku podle bodu 1 vyznačující se tím, že zahrnu- vynAlezu je reakční nádobu struktury výměníku tepla, jehož první prostor slouží k umístění katalyzátoru a druhým prostorem proudí vyhřívací tekutina, přičemž oba prostory jsou vzájemně odděleny strukturou přepážek.
4. Zařízení podle bodu 3 vyznačující se tím, že reakční nádoba má konstrukci tepelného výměníku trubkového typu, opatřeného pláštěm a svazkem trubek urmstených uvnitř pláště, přičemž je první prostor ohraničen vnitřní částí trubek a druhý prostor je vymezen pláštěm a vnějším povrchem trubek.
5. Zanzern podle bodu 3 vyznačené tm že reakční nádoba má strukturu pláště a množiny zásobníků relativně malého rozměru Houšť^ umístěných v navzájem odděleném uspořádání uvnitř struktury pláště, přičemž první prostor je ohraničen vnitřní částí zásobníků a druhý prostor je vymezen pláštěm a vněJším povrchem zásobná.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6629580A JPS56161841A (en) | 1980-05-19 | 1980-05-19 | Manufacture of composite oxide catalyst |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS223843B2 true CS223843B2 (en) | 1983-11-25 |
Family
ID=13311678
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS813701A CS223843B2 (en) | 1980-05-19 | 1981-05-19 | Method of making the catalyser on the base of compound oxide and device for executing the same |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4356114A (cs) |
| JP (1) | JPS56161841A (cs) |
| CS (1) | CS223843B2 (cs) |
| DE (1) | DE3119586A1 (cs) |
| GB (1) | GB2078126B (cs) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4568790A (en) * | 1984-06-28 | 1986-02-04 | Union Carbide Corporation | Process for oxydehydrogenation of ethane to ethylene |
| EP1258522A2 (en) * | 1992-04-03 | 2002-11-20 | L'air Liquide, S.A. à Directoire et Conseil de Surveillance pour l'Etude et l'Exploitation des Procédés Georges Claude | A method of controlling the oxidation of chemicals during storage using noble gases |
| DE4335973A1 (de) * | 1993-10-21 | 1995-04-27 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von katalytisch aktiven Multimetalloxidmassen, die als Grundbestandteile die Elemente V und Mo in oxidischer Form enthalten |
| US6013834A (en) * | 1999-03-04 | 2000-01-11 | Celanese International Corporation | Production of vinyl acetate in a catalytic reactor equipped with filter and distribution bed |
| JP4045693B2 (ja) * | 1999-04-27 | 2008-02-13 | 住友化学株式会社 | メタクリル酸の製造方法 |
| JP4995373B2 (ja) * | 2001-02-20 | 2012-08-08 | 三菱レイヨン株式会社 | 反応管、触媒の製造方法、不飽和アルデヒドおよび不飽和カルボン酸の製造方法 |
| ATE493200T1 (de) * | 2002-07-12 | 2011-01-15 | Lg Chemical Ltd | Verfahren zur herstellung eines katalysators für die partialoxidation von acrolein |
| US7524792B2 (en) * | 2003-06-04 | 2009-04-28 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of catalytically active multielement oxide materials which contain at least one of the elements Nb and W and the elements Mo, V and Cu |
| CN100364665C (zh) | 2003-11-14 | 2008-01-30 | 三菱化学株式会社 | 复合氧化物催化剂的生产方法 |
| JP6628661B2 (ja) * | 2016-03-29 | 2020-01-15 | 株式会社日本触媒 | アクリル酸製造用触媒の製造方法とその触媒、ならびに該触媒を用いたアクリル酸の製造方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3557199A (en) * | 1967-02-21 | 1971-01-19 | Grace W R & Co | Oxidation of acrolein and methacrolein |
| JPS49169B1 (cs) * | 1970-12-28 | 1974-01-05 | ||
| GB1488044A (en) * | 1973-10-23 | 1977-10-05 | Union Carbide Corp | Catalyst with mo,v,nb and process for preparing unsaturated acids |
| DE2626887B2 (de) * | 1976-06-16 | 1978-06-29 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Katalysator für die Oxadation von (Methacrolein zu (Meth)Acrylsäure |
-
1980
- 1980-05-19 JP JP6629580A patent/JPS56161841A/ja active Granted
-
1981
- 1981-05-11 US US06/262,137 patent/US4356114A/en not_active Expired - Lifetime
- 1981-05-15 GB GB8114908A patent/GB2078126B/en not_active Expired
- 1981-05-16 DE DE19813119586 patent/DE3119586A1/de active Granted
- 1981-05-19 CS CS813701A patent/CS223843B2/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3119586A1 (de) | 1982-02-11 |
| DE3119586C2 (cs) | 1991-11-28 |
| GB2078126B (en) | 1984-04-11 |
| JPH0255103B2 (cs) | 1990-11-26 |
| US4356114A (en) | 1982-10-26 |
| JPS56161841A (en) | 1981-12-12 |
| GB2078126A (en) | 1982-01-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4568790A (en) | Process for oxydehydrogenation of ethane to ethylene | |
| US7132384B2 (en) | Process for producing composite oxide catalyst | |
| KR100665560B1 (ko) | 복합산화물 촉매 및 그것을 사용한 아크릴산의 제조방법 | |
| JP2011074083A (ja) | アクロレインをアクリル酸に接触気相酸化する方法 | |
| JPH04279542A (ja) | プロペン又はイソブテンの接触的気相酸化によりアクロレイン又はメタクロレインを製造する方法 | |
| JPH05239047A (ja) | 無水フタル酸製造用触媒およびそれを用いてなる無水フタル酸の製造方法 | |
| CS223843B2 (en) | Method of making the catalyser on the base of compound oxide and device for executing the same | |
| JP4922614B2 (ja) | メタクリル酸製造用触媒の製造方法 | |
| JP2011092882A (ja) | メタクリル酸製造用触媒の製造方法及びメタクリル酸の製造方法 | |
| KR100891085B1 (ko) | 메타크릴산의 제조에 유용한 촉매 | |
| US7087801B2 (en) | Process for catalytic selective oxidation of a hydrocarbon substrate | |
| US4276197A (en) | Preparation of a titanium promoted VO(PO3)2 oxidation catalyst | |
| US4292201A (en) | Preparation of vanadium(IV)bis(metaphosphate) hydrocarbon oxidation catalyst containing an actinide or lanthanide series metal | |
| JPH081005A (ja) | メタクリル酸製造用触媒の製造法 | |
| US4247419A (en) | Single phase vanadium(IV)bis(metaphosphate) oxidation catalyst with improved intrinsic surface area | |
| US4292202A (en) | Preparation of a vanadium(IV)bis(metaphosphate) hydrocarbon oxidation catalyst containing a group VIB metal promoter | |
| JP5892826B2 (ja) | メタクリル酸の製造方法 | |
| JP5214500B2 (ja) | メタクリル酸製造用触媒の製造方法及びメタクリル酸の製造方法 | |
| JPH0840969A (ja) | アクロレインおよび触媒の製造方法 | |
| KR101192226B1 (ko) | 프로판의 프로필렌으로의 부분 산화를 포함하는 아크릴산의제조방법 | |
| RU2646601C2 (ru) | Катализаторная компоновка с оптимизированной порозностью для получения фталевого ангидрида | |
| WO2007119607A1 (ja) | メタクロレイン及び／又はメタクリル酸の製造法 | |
| KR102084768B1 (ko) | 불포화 알데하이드 및 불포화 카르복실산의 제조 방법 | |
| JP7105397B1 (ja) | 触媒及びそれを用いた不飽和カルボン酸の製造方法 | |
| JP2005329362A (ja) | 不飽和カルボン酸の製造用触媒の製造方法 |